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一種改性聚乙烯基咔唑類高分子發(fā)光材料及其制備方法_3

文檔序號(hào):9837429閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
MF(7.0g,0. lOOOmo 1),室溫?cái)嚢柽^(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后在0°C下將混合物緩慢倒入2M鹽酸溶液 中。所得溶液減壓濃縮,用CH2C1 2萃取三次,合并有機(jī)層,水洗后用無(wú)水MgS04干燥,減壓旋蒸 得淡黃色固體,以正己烷/乙酸乙酯(20/1)為洗脫劑過(guò)硅膠柱,得白色固體,收率83.5%。 [0033] (4)4-金剛烷基苯乙烯的合成 往250ml三口燒瓶中依次加入叔丁醇鉀(6.22g,0.0554mol)和甲基三苯基溴化鱗(15g, 0.0419mol),干燥THF(lOOml),室溫氮?dú)饬飨聰嚢?0min。然后冷卻至0°C,緩慢滴加用 lOOmlTHF稀釋后的4-金剛烷基苯甲醛(6.00g,0.0250mol)混合液,室溫下攪拌過(guò)夜。反應(yīng)結(jié) 束后將混合物緩慢倒入水中,分液,水層用乙醚萃取三次,合并有機(jī)層,有機(jī)層用無(wú)水MgS0 4 干燥,旋干所得黃色固體溶于少量THF,倒入正己烷中,除去固體三苯基氧化膦,將有機(jī)相旋 蒸濃縮,以正己烷為洗脫劑過(guò)硅膠柱,得白色固體,收率85.7%。
[0034] (5)聚合物的合成 在燒瓶中加入摩爾比為10:1的N-乙烯基咔唑(NVK)(1.000g,5.17mmol)和4-金剛烷基 苯乙烯(0.1238,0.517!11111〇1),然后加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈(4181〇(4.711^,0.0287111111〇1, 0.5% Μι),密封好,抽真空,通氮?dú)馊危⑷胍迅稍镞^(guò)的甲苯(1 lml),70 °C下反應(yīng)24h。反應(yīng) 結(jié)束后將反應(yīng)物滴入甲醇中,過(guò)濾析出的固體,將固體用少量THF溶解,然后滴入甲醇析出, 過(guò)濾,重復(fù)兩次,真空干燥得產(chǎn)物,收率64.2%。
[0035] 實(shí)施例4 (1)1-苯基金剛烷的合成:同例2。
[0036] (2)1-(4-溴苯基)金剛烷的合成 向帶球形冷凝管的150ml三口燒瓶中依次加入1-苯基金剛烷(5.3g,0.025mol),四氯化 碳(50ml),液溴(35ml,0.68mo 1),以飽和NaHS03水溶液吸收HBr尾氣,常溫下攪拌4h,然后將 反應(yīng)物緩慢倒入冰水中,用NaHS0 3除去多余的溴,至溶液變成無(wú)色,分液,水層用氯仿萃取 三次,合并有機(jī)層,有機(jī)層用水洗三次,無(wú)水MgS04干燥后減壓旋蒸得淡黃色固體,以正己烷 為洗脫劑過(guò)硅膠柱,得白色固體,收率97.2%。
[0037] (3)4-金剛烷基苯甲醛的合成 往50ml三口燒瓶中加入]\^(2.928,0.121111〇1)和干燥1'冊(cè)(1〇1111),并用1,2-二溴乙烷 (1.0ml)活化Mg,然后在室溫氮?dú)饬飨录尤肴芙庠?0ml干燥THF中的1-(4-溴苯基)金剛烷 (8.15g,0.028mol)混合溶液,回流2h。然后冷卻至0°C,氮?dú)饬飨孪蚧旌衔镏兄鸬渭尤敫稍?DMF(3.5g,0.0500mo 1),室溫?cái)嚢柽^(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后在0°C下將混合物緩慢倒入2M鹽酸溶液 中。所得溶液減壓濃縮,用CH2C1 2萃取三次,合并有機(jī)層,水洗后用無(wú)水MgS04干燥,減壓旋蒸 得淡黃色固體,以正己烷/乙酸乙酯(20/1)為洗脫劑過(guò)硅膠柱,得白色固體,收率81.7%。 [0038] (4)4-金剛烷基苯乙烯的合成:同例2。
[0039] (5)聚合物的合成 在燒瓶中加入摩爾比為10:1的N-乙烯基咔唑(NVK)(1.000g,5.17mmol)和4-金剛烷基 苯乙烯(0.1238,0.517!11111〇1),然后加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈(4181〇(4.711^,0.0287111111〇1, 0.5%Μι),密封好,抽真空,通氮?dú)馊?,注入已干燥過(guò)的甲苯(1 lml),70 °C下反應(yīng)36h。反應(yīng) 結(jié)束后將反應(yīng)物滴入甲醇中,過(guò)濾析出的固體,將固體用少量THF溶解,然后滴入甲醇析出, 過(guò)濾,重復(fù)兩次,真空干燥得產(chǎn)物,收率66.7%。
[0040] 實(shí)施例5 (1)1-苯基金剛烷的合成:同例2。
[0041 ] (2)1-(4-溴苯基)金剛烷的合成:同例3。
[0042] (3)4-金剛烷基苯甲醛的合成:同例3。
[0043] (4)4-金剛烷基苯乙烯的合成:同例2。
[0044] (5)聚合物的合成 在燒瓶中加入摩爾比為10:2的N-乙烯基咔唑(附1〇(1.00(^,5.17111111〇1)和4-金剛烷基 苯乙稀(0 · 246g,1 · 034mmol),然后加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)(4.7mg,0 · 0287mmol, 0.5%Μι),密封好,抽真空,通氮?dú)馊?,注入已干燥過(guò)的甲苯(1 lml),70 °C下反應(yīng)12h。反應(yīng) 結(jié)束后將反應(yīng)物滴入甲醇中,過(guò)濾析出的固體,將固體用少量THF溶解,然后滴入甲醇析出, 過(guò)濾,重復(fù)兩次,真空干燥得產(chǎn)物,收率50.5%。
[0045] 實(shí)施例6 (1)1-苯基金剛烷的合成:同例2。
[0046] (2 ) 1 _(4-溴苯基)金剛烷的合成:同例3。
[0047] (3)4-金剛烷基苯甲醛的合成:同例3。
[0048] (4)4-金剛烷基苯乙烯的合成:同例2。
[0049] (5)聚合物的合成 在燒瓶中加入摩爾比為10:2的N-乙烯基咔唑(附1〇(1.00(^,5.17111111〇1)和4-金剛烷基 苯乙?。? · 246g,1 · 034mmol),然后加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)(9 · 4mg,0 · 0574mmol, 1.0%Μι),密封好,抽真空,通氮?dú)馊?,注入已干燥過(guò)的甲苯(1 lml),70 °C下反應(yīng)12h。反應(yīng) 結(jié)束后將反應(yīng)物滴入甲醇中,過(guò)濾析出的固體,將固體用少量THF溶解,然后滴入甲醇析出, 過(guò)濾,重復(fù)兩次,真空干燥得產(chǎn)物,收率51.7%。
[0050] 實(shí)施例7 (1)1-苯基金剛烷的合成:同例2。
[0051 ] (2)1-(4-溴苯基)金剛烷的合成:同例3。
[0052] (3)4-金剛烷基苯甲醛的合成:同例3。
[0053] (4)4-金剛烷基苯乙烯的合成:同例2。
[0054] (5)聚合物的合成 在燒瓶中加入摩爾比為10:2的N-乙烯基咔唑(附1〇(1.00(^,5.17111111〇1)和4-金剛烷基 苯乙?。? · 246g,1 · 034mmol),然后加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)(4.7mg,0 · 0287mmol, 0.5%Μι),密封好,抽真空,通氮?dú)馊危⑷胍迅稍镞^(guò)的甲苯(1 lml),70 °C下反應(yīng)24h。反應(yīng) 結(jié)束后將反應(yīng)物滴入甲醇中,過(guò)濾析出的固體,將固體用少量THF溶解,然后滴入甲醇析出, 過(guò)濾,重復(fù)兩次,真空干燥得產(chǎn)物,收率61.7%。
[0055] 實(shí)施例8 (1)1-苯基金剛烷的合成:同例2。
[0056] (2)1-(4-溴苯基)金剛烷的合成:同例3。
[0057] (3)4-金剛烷基苯甲醛的合成:同例3。
[0058] (4)4-金剛烷基苯乙烯的合成:同例2。
[0059] (5)聚合物的合成 在燒瓶中加入摩爾比為10:2的N-乙烯基咔唑(附1〇(1.00(^,5.17111111〇1)和4-金剛烷基 苯乙?。? · 246g,1 · 034mmol),然后加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)(4.7mg,0 · 0287mmol, 0.5%Μι),密封好,抽真空,通氮?dú)馊?,注入已干燥過(guò)的甲苯(1 lml),70 °C下反應(yīng)36h。反應(yīng) 結(jié)束后將反應(yīng)物滴入甲醇中,過(guò)濾析出的固體,將固體用少量THF溶解,然后滴入甲醇析出, 過(guò)濾,重復(fù)兩次,真空干燥得產(chǎn)物,收率62.1%。
[0060] 實(shí)施例9 (1)1-苯基金剛烷的合成:同例2。
[0061] (2)1-(4-溴苯基)金剛烷的合成:同例3。
[0062] (3)4-金剛烷基苯甲醛的合成:同例3。
[0063] (4)4-金剛烷基苯乙烯的合成:同例2。
[0064] (5)聚合物的合成 在燒瓶中加入摩爾比為10:3的N-乙烯基咔唑(附1〇(1.00(^,5.17111111〇1)和4-金剛烷基 苯乙稀(0 · 369g,1 · 551mmol),然后加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)(4.7mg,0 · 0287mmol, 0.5%Μι),密封好,抽真空,通氮?dú)馊?,注入已干燥過(guò)的甲苯(1 lml),70 °C下反應(yīng)12h。反應(yīng) 結(jié)束后將反應(yīng)物滴入甲醇中,過(guò)濾析出的固體,將固體用少量THF溶解,然后滴入甲醇析出, 過(guò)濾,重復(fù)兩次,真空干燥
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