中的一種進(jìn)行干燥:
[0044]方法一為:將該沉淀倒出、鋪平在玻璃表面皿上，其厚度為0.l-2cm，優(yōu)選為0.1-0.5cm,更優(yōu)選為0.1-0.2cm,將沉淀轉(zhuǎn)入烘箱中烘干，烘箱溫度設(shè)置為40V，烘干時(shí)間為24-72h，優(yōu)選為36-54h，更優(yōu)選為40-50h。
[0045]方法二為:將該沉淀倒出、鋪平在塑料表面皿上，其厚度為0.l-2cm，優(yōu)選為0.Ι-Ο.5cm, 更優(yōu)選為0.1-0.2cm,將沉淀在-20°C冰箱內(nèi)預(yù)凍過(guò)夜后轉(zhuǎn)入冷凍干燥箱中凍干，凍干時(shí)間為5_36h，優(yōu)選為8-18h，更優(yōu)選為10-12h。
[0046](6)將干燥的羥基磷灰石-天然高分子納米復(fù)合物沉淀取出，初步敲碎，依次過(guò)10#篩子(孔徑2mm)、18#篩子(孔徑lmm)、35#篩子(孔徑0.5mm)和60#篩子(孔徑0.25mm)，以區(qū)分出0.25-0.5mm、0.5_lmm和l_2mm這三種規(guī)格，每次過(guò)篩后分別封裝三種規(guī)格的輕基磷灰石-天然高分子納米復(fù)合顆粒，并將>2mm以及l(fā)-2mm規(guī)格的骨粉顆粒在研缽中稍加研磨、繼續(xù)過(guò)篩，循環(huán)進(jìn)行多次過(guò)篩、研磨的操作后，得到三種規(guī)格的羥基磷灰石-天然高分子納米復(fù)合顆粒。該步驟中篩子的材料為304不銹鋼，篩子的規(guī)格和組合系列不受所描述限制，篩子的規(guī)格包括10-1000目之間的所有規(guī)格，篩子的組合包括10-1000目之間所有規(guī)格的篩子構(gòu)成的任意組合。
[0047]下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步說(shuō)明，其目的在于幫助更好的理解本發(fā)明的內(nèi)容，但這些具體實(shí)施方案不以任何方式限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0048]實(shí)施例1
[0049](I)稱取5.02g可溶性絲素蛋白，在40°(:恒溫水浴下溶于200mL去離子水，在轉(zhuǎn)速為1300rpm的攪拌下溶解3h得到絲素蛋白溶液。
[0050](2)絲素蛋白溶液置于40°C恒溫水浴中，在轉(zhuǎn)速為1300rpm的攪拌下，加入12.74g磷酸鉀，溶解后加入23.61g四水硝酸鈣，此時(shí)投入的前驅(qū)鹽中Ca/P = 5:3(物質(zhì)的量之比)，天然高分子的質(zhì)量與兩種前驅(qū)鹽中鈣離子和磷酸根離子的質(zhì)量和的比值為0.518。5分鐘后，一次性加入10mL氨水(NH3濃度為25-28 % )，并將攪拌轉(zhuǎn)速調(diào)成650rpm，攪拌3h使其充分反應(yīng)。
[0051](3)反應(yīng)完成后停止攪拌，反應(yīng)產(chǎn)物在反應(yīng)容器內(nèi)40°C恒溫條件下陳化12h，期間間隔2h就向反應(yīng)體系中添加15mL氨水(NH3濃度為25-28% )，共添加4次，以保持體系pH值在11左右。
[0052](4)陳化完成后，去除上清液，將得到的羥基磷灰石-絲素蛋白復(fù)合材料沉淀轉(zhuǎn)入離心管中，用去離子水清洗6次，清洗液用pH計(jì)測(cè)為中性。
[0053](5)將洗凈的羥基磷灰石-絲素蛋白復(fù)合材料沉淀倒出、鋪平在玻璃表面皿上，厚度大概0.2cm,轉(zhuǎn)入烘箱中烘干，烘箱溫度設(shè)置為40 0C，烘干時(shí)間為48h。
[0054](6)將干燥的羥基磷灰石-絲素蛋白復(fù)合物取出，初步敲碎，依次過(guò)10#篩子(孔徑2mm)、18#篩子(孔徑lmm)、35#篩子(孔徑0.5mm)和60#篩子(孔徑0.25mm)，以區(qū)分出0.25-
0.5mm、0.5-lmm和1-2mm這三種規(guī)格，每次過(guò)篩后分別封裝三種規(guī)格的輕基磷灰石-絲素蛋白納米復(fù)合顆粒，并將>2mm規(guī)格的顆粒在研缽中稍加研磨、繼續(xù)過(guò)篩，循環(huán)進(jìn)行多次過(guò)篩、研磨的操作后，得到三種規(guī)格的羥基磷灰石-絲素蛋白納米復(fù)合顆粒。
[0055]圖1是實(shí)施例1獲得的三種不同規(guī)格的羥基磷灰石-絲素蛋白納米復(fù)合顆粒，從左至右其粒度范圍依次是0.25-0.5mm、0.5-lmm和l-2mm。由圖2(1)和圖3(上半部分)可知實(shí)施例I中獲得的羥基磷灰石-絲素蛋白納米復(fù)合顆粒的顯微形貌是針狀結(jié)晶，長(zhǎng)度約為60nm。由圖4可知材料結(jié)晶良好，與羥基磷灰石(HA)對(duì)照樣的特征峰吻合度高。由圖5可知材料中鈣與磷的摩爾質(zhì)量比為1.668。
[0056]實(shí)施例2
[0057](I)稱取5.02g可溶性絲素蛋白，在40°(:恒溫水浴下溶于200mL去離子水，在轉(zhuǎn)速為1300rpm的攪拌下，溶解3h得到絲素蛋白溶液。
[0058](2)絲素蛋白溶液置于40°C恒溫水浴中，在轉(zhuǎn)速為1300rpm的攪拌下，加入12.74g磷酸鉀，溶解后加入11.1Og無(wú)水氯化鈣，此時(shí)投入的前驅(qū)鹽中Ca/P = 5:3(物質(zhì)的量之比)，天然高分子的質(zhì)量與兩種前驅(qū)鹽中鈣離子和磷酸根離子的質(zhì)量和的比值為0.518。5分鐘后，一次性加入10mL氨水(NH3濃度為25-28 % )，并將攪拌轉(zhuǎn)速調(diào)成650rpm，攪拌9h使其充分反應(yīng)。
[0059](3)反應(yīng)完成后停止攪拌，反應(yīng)產(chǎn)物在反應(yīng)容器內(nèi)40°C恒溫條件下陳化15.5h，期間間隔3h就向反應(yīng)體系中添加15mL氨水(NH3濃度為25-28% )，共添加4次，以保持體系pH值在11左右。
[0060](4)陳化完成后，去除上清液，將得到的羥基磷灰石-絲素蛋白復(fù)合材料沉淀轉(zhuǎn)入離心管中，用去離子水清洗5次，清洗液用pH計(jì)測(cè)為中性。
[0061](5)將洗凈的羥基磷灰石-絲素蛋白復(fù)合材料沉淀倒出、鋪平在塑料表面皿上，厚度大概0.2cm,在-20 0C冰箱內(nèi)預(yù)凍過(guò)夜，再轉(zhuǎn)入凍干機(jī)中凍干，凍干時(shí)間為24h。
[0062](6)將干燥的羥基磷灰石-絲素蛋白復(fù)合物取出，初步敲碎，依次過(guò)10#篩子(孔徑2mm)、18#篩子(孔徑lmm)、35#篩子(孔徑0.5mm)和60#篩子(孔徑0.25mm)，以區(qū)分出0.25-
0.5mm、0.5-lmm和1-2mm這三種規(guī)格，每次過(guò)篩后分別封裝三種規(guī)格的輕基磷灰石-絲素蛋白納米復(fù)合顆粒，并將>2mm規(guī)格的顆粒在研缽中稍加研磨、繼續(xù)過(guò)篩，循環(huán)進(jìn)行多次過(guò)篩、研磨的操作后，得到三種規(guī)格的羥基磷灰石-絲素蛋白納米復(fù)合顆粒。
[0063]由圖2(2)可以看出實(shí)施例2獲得的羥基磷灰石-絲素蛋白納米復(fù)合顆粒的顯微形貌是針狀結(jié)晶。由圖4可知材料結(jié)晶良好，與羥基磷灰石對(duì)照樣的特征峰吻合度高。由圖5可知材料中鈣與磷的摩爾質(zhì)量比為1.643。
[0064]實(shí)施例3
[0065](I)稱取1.0lg可溶性絲素蛋白，在40°C恒溫水浴下溶于40mL去離子水，在轉(zhuǎn)速為1300rpm的攪拌下，溶解3h得到絲素蛋白溶液。
[0066](2)絲素蛋白溶液置于40°C恒溫水浴中，在轉(zhuǎn)速為1300rpm的攪拌下，加入1.44g磷酸二氫鈉，溶解后加入4.723g四水硝酸鈣，此時(shí)投入的前驅(qū)鹽中Ca/P = 5: 3(物質(zhì)的量之比)，天然高分子的質(zhì)量與兩種前驅(qū)鹽中鈣離子和磷酸根離子的質(zhì)量和的比值為0.521。5分鐘后，一次性加入20mL氨水(NH3濃度為25-28%)，并將攪拌轉(zhuǎn)速調(diào)成650rpm，攪拌20h使其充分反應(yīng)。
[0067](3)反應(yīng)完成后停止攪拌，反應(yīng)產(chǎn)物在反應(yīng)容器內(nèi)40°C恒溫條件下陳化14h，期間間隔間隔4h就向反應(yīng)體系中添加1mL氨水(NH3濃度為25-28%)，共添加3次，以保持體系pH值在11左右。
[0068](4)陳化完成后，去除上清液，將得到的羥基磷灰石-絲素蛋白復(fù)合材料沉淀轉(zhuǎn)入離心管中，用去離子水清洗5次，清洗液用pH計(jì)測(cè)為中性。
[0069](5)將洗凈的羥基磷灰石-絲素蛋白復(fù)合材料沉淀倒出、鋪平在玻璃表面皿上，厚度大概0.2cm,在-20 0C冰箱內(nèi)預(yù)凍過(guò)夜，再轉(zhuǎn)入凍干機(jī)中凍干，凍干時(shí)間為25h。
[0070](6)將干燥的羥基磷灰石-絲素蛋白復(fù)合物取出，初步敲碎，依次過(guò)10#篩子(孔徑2mm)、18#篩子(孔徑lmm)、35#篩子(孔徑0.5mm)和60#篩子(孔徑0.25mm)，以區(qū)分出0.25-
0.5mm、0.5-lmm和1-2mm這三種規(guī)格，每次過(guò)篩后分別封裝三種規(guī)格的輕基磷灰石-絲素蛋白納米復(fù)合顆粒，并將>2mm規(guī)格的顆粒在研缽中稍加研磨、繼續(xù)過(guò)篩，循環(huán)進(jìn)行多次過(guò)篩、研磨的操作后，得到三種規(guī)格的羥基磷灰石-絲素蛋白納米復(fù)合顆粒。
[0071]由圖2(3)可以看出實(shí)施例3獲得的羥基磷灰石-絲素蛋白納米復(fù)合顆粒的顯微形貌是針狀結(jié)晶。由圖4可知材料結(jié)晶良好，與羥基磷灰石對(duì)照樣的特征峰吻合度高。由圖5可知材料中鈣與磷的摩爾質(zhì)量比為1.606。
[0072]實(shí)施例4
[0073](I)稱取1.251g可溶性絲素蛋白，在40°C恒溫水浴下溶于50mL去離子水中，在轉(zhuǎn)速為1300rpm的攪拌下，溶解3h