氯氰菊酯微膠囊的制備方法
【專利說明】氯氨菊醋微膠囊的制備方法
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥制備技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種氯氯菊醋微膠囊的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0003] 氯氯菊醋，又稱滅百可、安綠寶等，工業(yè)品為黃色至棟色粘稠固體，60°C時為粘稠 液體。屬中等毒類。大鼠經(jīng)口 LD5025Img/kg，經(jīng)皮劑量達1600 mg/kg未見死亡，吸入LC50〉 0.048mg/ L，大鼠靜注6mg/kg;小鼠經(jīng)口 LD5082 mg/kg;兔經(jīng)皮LD50〉2400mg/kg。禽鳥口服 LD50〉2000mg/kg，魚高毒，對蜂蠶有巨毒。動物急性中毒表現(xiàn)為共濟失調(diào)，步態(tài)不穩(wěn)，偶有震 顫，存活者3天后恢復正常。本品對皮膚粘膜有刺激作用。
[0004]微膠囊(Microcapsules，MC)是一種W天然或人工合成的高分子或某些合適的材 料作為載體通過化學、物理或物理化學的方法將作為忍材具有活性的物質(zhì)(農(nóng)藥中為原藥） 包裹起來，形成一種具有半透性囊膜的微型膠囊。農(nóng)藥微膠囊的加工完成后，還需要它們W 一定的濃度分散懸浮于流動的連續(xù)相中（一般W水為主），稱為微膠囊懸浮劑（Capsule Suspensions, CS)，再對作物進行施藥。農(nóng)藥微膠囊主要由兩部分組成，即載體材料和忍材 原藥，而載體是影響忍材活性的關(guān)鍵。通常微膠囊的粒徑一般在l-l〇〇ym之間，從外觀上看， 農(nóng)藥微膠囊很像水懸浮劑和水乳劑，都是分散在水或其它連續(xù)相之中的非均相體系。
[0005] 農(nóng)藥微膠囊劑的優(yōu)點主要有：1.由于緩釋劑減少了環(huán)境中光、空氣、水和微生物對 農(nóng)藥的分解，并改變了釋放性能，從而使持效期延長，用藥量減少、施藥間隔時間拉大、省工 省藥。2.由于緩釋劑的控制釋放措施使高毒農(nóng)藥低毒化，降低了原藥對人、畜、魚等的毒性 和刺激性，減輕了對環(huán)境的污染和對農(nóng)作物的藥害，從而擴大了農(nóng)藥的應(yīng)用范圍。3.通過控 制釋放技術(shù)處理，改善了藥劑的物理性能，提高了原藥的穩(wěn)定性，提高抗紫外線轄射能力， 且液體農(nóng)藥固型化，膽存、運輸、使用和后處理都很簡便。4.減少因原藥揮發(fā)而導致的損失， 解蔽藥物的刺激性氣味。5.提高與平常不相配農(nóng)藥的復配能力，由于可W將多種農(nóng)藥的微 膠囊劑混合使用，不必擔屯、農(nóng)藥之間的相互作用而導致的藥效減弱，從而相對減輕的害蟲 抗藥性的產(chǎn)生。
[0006] 國際上，早在20世紀70年代微膠囊化技術(shù)已開始應(yīng)用于農(nóng)藥劑型加工，但是目前， 微膠囊化的產(chǎn)品數(shù)量相當有限。1976年，美國的化nnwalt公司推出了第一個農(nóng)藥微膠囊劑： 甲基對硫憐微膠囊(Penncap~M)，W農(nóng)藥微膠囊劑的最初典型代表走向了實用化，它使高毒 短效的甲基對硫憐顯著降低了毒性，延長了殘效。此后微膠囊的研發(fā)在農(nóng)業(yè)方面進行了大 量的基礎(chǔ)研究，并取得了一定的進步，目前約有200多家農(nóng)化公司在微膠囊劑的開發(fā)和應(yīng)用 領(lǐng)域進行研究，農(nóng)藥微膠囊劑發(fā)展至今已有40多年歷史，但是與醫(yī)藥微膠囊領(lǐng)域相比，發(fā)展 相對緩慢，目前商品化的農(nóng)藥微膠囊品種還很少。
[0007] 農(nóng)藥微膠囊化的方法主要有界面聚合法、凝聚相分離法、原位聚合法、溶劑揮發(fā)法 等，而運些方法不僅工藝復雜，成本較高，還要大量使用有機溶劑，污染環(huán)境。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 針對上述問題，本發(fā)明旨在提供一種工藝簡單、成本低廉且環(huán)境友好的氯氯菊醋 微膠囊的制備方法。
[0009] -種氯氯菊醋微膠囊的制備方法，包括W下步驟： (1) 載體制備:按照下二酸:下二醇:乳酸=1:1:0.2-0.3摩爾比進行聚合反應(yīng)，得到聚下 二酸下二醇醋與聚乳酸的共聚物載體PBS-CO-PLA; (2) 油相制備：按質(zhì)量比PBS-CO-PLA:氯氯菊醋：二氯甲燒=3.5-4.5:1:10稱取各組分， 將PBS-CO-PLA載體溶于二氯甲燒，待完全溶解后，加入氯氯菊醋原藥，充分攬拌溶解，得油 相； (3) 水相制備:按質(zhì)量比油相:水相=1:5-7量取去離子水，加入乳化劑分散劑，完全溶解 得水相； (4) 微膠囊制備:將油相加入到水相后，使用剪切機剪切3-8 min,制得油水混合乳液， 加入總體積0.1-2%的消泡劑，恒溫攬拌乳液至二氯甲燒揮發(fā)完全，載體材料析出，固化形成 微膠囊懸浮液，將所得懸浮液水洗，去上清液，烘干即得氯氯菊醋微膠囊成品。
[0010] 步驟(1)中，聚合反應(yīng)采用四異內(nèi)氧基鐵和憐酸作為催化劑，催化劑用量為反應(yīng)物 總質(zhì)量的〇.1-〇.2〇/〇。
[0011] 步驟（1)中，聚合反應(yīng)溫度為230-250°C，反應(yīng)壓力為50-80Pa，反應(yīng)時間為3-4h。
[0012] 步驟(2)中，采用超聲清洗器加速溶解。
[001引步驟（3)中，乳化分散劑及加入量為：2wt%吐溫80、3wt%司班80、2wt%PVA-l788或 3wt%PVA-17880
[0014] 步驟(4)中，剪切機轉(zhuǎn)速為7000-10000巧m。
[001引步驟(4)中，消泡劑為異戊醇。
[0016] 步驟(4)中，恒溫攬拌溫度為25-30°C，時間為7-化。
[0017] 步驟(4)中，水洗次數(shù)為1-3次。
[001引步驟(4)中，烘干條件為40-50°C、0.5-2天。
[0019] 本發(fā)明方法制備工藝簡單，使用的有機溶劑少，環(huán)境友好。制備得到的氯氯菊醋微 膠囊粒徑在4.5-5.5WI1之間，形態(tài)較好，表面相對光滑，干燥后任能保持良好的形態(tài)，包封率 達到78%W上，載藥量達到50%W上，有效釋放期在30天W上，釋藥量可達94%W上，是理想的 農(nóng)藥緩釋劑。
【具體實施方式】
[0020] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明。
[0021] 實施例1 (1)載體制備:將摩爾比為1:1:0.2的下二酸、T二醇、乳酸及O.lwt%的催化劑四異內(nèi)氧 基鐵和憐酸放入裝有電動增力攬拌器、冷凝回流管的二頸燒瓶中，在氮氣的保護下油浴加 熱至240°C后，脫水1 h，然后抽真空，控制壓力至真空度低于50 Pa，進行脫脂反應(yīng)，3 h后 停止反應(yīng)，在氮氣的保護下，冷卻后就即得到白色固體的高分子共聚物PBS-CO-PLA，將所得 產(chǎn)物在60°C下真空干燥。
[0022] (2)油相制備:精確稱取3.5mg PBS-co-PLA溶于10血二氯甲燒，待完全溶解后，再 加入Img的氯氯菊醋原藥，充分攬拌并用超聲清洗器加速溶解，得油相。
[0023] (3)水相制備：量取98 mL去離子水，加入2wt%PVA-1788,通過磁力攬拌器攬拌40 min直至完全溶解得水相。
[0024] (4)微膠囊制備:將油相加入到水相后，使用剪切機W8000巧m的轉(zhuǎn)速剪切5 min， 制得油水混合乳液，滴入1(Κ)化