的收率和選擇性分別 列于表1和表2。
[0043] 【比較例1】
[0044] 為【實(shí)施例1】和【實(shí)施例2】的比較例。
[0045] 氫甲?；呋瘎┑闹苽洌簩⒑?. 20gRh和含2. 40gBa的醋酸銠二配體（Rh2 (OAc) 4) 和Ba(N03)2充分混合溶解于純水中，得到浸漬液400ml，將1. 0L比表面為168m2/g，孔容為 〇. 94,直徑為5. 6mm的球形Si02載體浸漬在上述浸漬液中，靜置3h于100°C干燥，得到所述 催化劑。經(jīng)ICP測(cè)定該催化劑的Rh含量為6. 20g/L，Ba含量2. 40g/L。
[0046] 1，3-丙二醇的合成：
[0047] 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0· 02mol氫甲?；鞔呋瘎?、0· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至2. OMPa，然后通 入一氧化碳和氫氣直至壓力5. 8MPa，提高攪拌速度至SOOrpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫 度，控制反應(yīng)溫度為95°C，氫氣與一氧化碳的摩爾比為2:1，持續(xù)反應(yīng)5. Oh后，停止反應(yīng)。 將反應(yīng)釜降至室溫，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，有機(jī)物進(jìn)入油相，經(jīng)精餾提純除去溶 劑、醋酸乙烯以及其他副產(chǎn)物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0048] 步驟（2):將上述3-乙酰氧基丙醛15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼鎳加入100ml 鈦材反應(yīng)釜，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通入氫氣直至壓力5. OMPa，提 高攪拌速度至600rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控制反應(yīng)溫度為70°C，持續(xù)反應(yīng) lOOrnin后，停止反應(yīng)。將反應(yīng)釜降至室溫，經(jīng)提純除雜得到3-乙酰氧基丙醇。
[0049] 步驟（3):將上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲苯-水（10ml甲苯和20ml水混 合而成）、〇.〇15mol Amberlite IR120離子交換樹脂加入100ml鈦材反應(yīng)釜，先用氬氣排出 釜內(nèi)空氣后充壓至0. 5MPa，升溫至75°C，攪拌恒溫7h。
[0050] 將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GC-MASS)分析。
[0051] 經(jīng)計(jì)算1，3-丙二醇的收率為63. 17%，選擇性為79. 62%，為了便于說明和比較， 將載體物性、催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、1，3-丙二醇的收率和選擇性分別 列于表1和表2。
[0052] 通過與實(shí)施例1~2相比可以看出，本發(fā)明采用的催化劑，使用同時(shí)含Rh、Ba和V 活性組分、同時(shí)含Rh、Ba和Sn活性組分的催化劑性能比只含Rh和Ba活性組分催化劑的性 能要更優(yōu)，1，3-丙二醇的選擇性和收率都要高。
[0053] 【實(shí)施例3】
[0054] 氫甲?；呋瘎┑闹苽洌簩⒑?. OOgRh、含0. 50gBe和含1. 00gV的RhCl3 · 6H20、 BeCl2和VC13充分混合溶解于濃度為10wt%醋酸水溶液中，得到浸漬液400ml，將1. 0L比 表面為200m2/g，孔容為1. 00,直徑為5. 6mm的球形A1203載體浸漬在上述浸漬液中，靜置3h 于80°C干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測(cè)定該催化劑的Rh含量為5. 00g/L，Be含量0. 50g/ L，V 含量 1. 00g/L。
[0055] 1，3-丙二醇的合成：
[0056] 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0· 02mol氫甲?；鞔呋瘎?、0· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至2. OMPa，然后通 入一氧化碳和氫氣直至壓力5. 8MPa，提高攪拌速度至SOOrpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫 度，控制反應(yīng)溫度為95°C，氫氣與一氧化碳的摩爾比為2:1，持續(xù)反應(yīng)5. Oh后，停止反應(yīng)。 將反應(yīng)釜降至室溫，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，有機(jī)物進(jìn)入油相，經(jīng)精餾提純除去溶 劑、醋酸乙烯以及其他副產(chǎn)物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0057] 步驟（2):將上述3-乙酰氧基丙酸15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼鎳加入100ml 鈦材反應(yīng)釜，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通入氫氣直至壓力5. OMPa，提 高攪拌速度至600rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控制反應(yīng)溫度為70°C，持續(xù)反應(yīng) lOOmin后，停止反應(yīng)。將反應(yīng)釜降至室溫，經(jīng)提純除雜得到3-乙酰氧基丙醇。
[0058] 步驟（3):將上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲苯-水（10ml甲苯和20ml水混 合而成）、〇.〇15mol Amberlite IR120離子交換樹脂加入100ml鈦材反應(yīng)釜，先用氬氣排出 釜內(nèi)空氣后充壓至0. 5MPa，升溫至75°C，攪拌恒溫7h。
[0059] 將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GC-MASS)分析。
[0060] 經(jīng)計(jì)算1，3-丙二醇的收率為67. 52%，選擇性為86. 33%，為了便于說明和比較， 將載體物性、催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、1，3-丙二醇的收率和選擇性分別 列于表1和表2。
[0061] 【實(shí)施例4】
[0062] 氫甲?；呋瘎┑闹苽洌簩⒑?0.0 OgRh、含3. OOgCa和含5. OOgNb的 Rh2(S04)3 · 15H20、CaO和NbCl5充分混合溶解于濃度為8wt%的鹽酸水溶液中，得到浸漬液 400ml，將1. 0L比表面為150m2/g，孔容為0. 90,直徑為5. 6mm的球形Si02載體浸漬在上述浸 漬液中，靜置3h于120°C干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測(cè)定該催化劑的Rh含量為10. 00g/ L，Ca 含量 3. 00g/L，Nb 含量 5. 00g/L。
[0063] 1，3-丙二醇的合成：
[0064] 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0· 02mol氫甲?；鞔呋瘎?· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至2. OMPa，然后通 入一氧化碳和氫氣直至壓力5. 8MPa，提高攪拌速度至SOOrpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫 度，控制反應(yīng)溫度為95°C，氫氣與一氧化碳的摩爾比為2: 1，持續(xù)反應(yīng)5. Oh后，停止反應(yīng)。 將反應(yīng)釜降至室溫，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，有機(jī)物進(jìn)入油相，經(jīng)精餾提純除去溶 劑、醋酸乙烯以及其他副產(chǎn)物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0065] 步驟（2):將上述3-乙酰氧基丙酸15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼鎳加入100ml 鈦材反應(yīng)釜，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通入氫氣直至壓力5. OMPa，提 高攪拌速度至600rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控制反應(yīng)溫度為70°C，持續(xù)反應(yīng) lOOmin后，停止反應(yīng)。將反應(yīng)釜降至室溫，經(jīng)提純除雜得到3-乙酰氧基丙醇。
[0066] 步驟（3):將上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲苯-水（10ml甲苯和20ml水混 合而成）、〇.〇15mol Amberlite IR120離子交換樹脂加入100ml鈦材反應(yīng)釜，先用氬氣排出 釜內(nèi)空氣后充壓至0. 5MPa，升溫至75°C，攪拌恒溫7h。
[0067] 將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GC-MASS)分析。
[0068] 經(jīng)計(jì)算1，3-丙二醇的收率為74. 83%，選擇性為88. 12%，為了便于說明和比較， 將載體物性、催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、1，3-丙二醇的收率和選擇性分別 列于表1和表2。
[0069] 【實(shí)施例5】
[0070] 氫甲?；呋瘎┑闹苽洌簩⒑?. 20gRh、含2. 40gMg和含2. 90gTa的Rh(N03)3、 MgS04和TaCl5充分混合溶解于濃度為8wt %硫酸水溶液中，得到浸漬液400ml，將1. 0L比表 面為168m2/g，孔容為0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si02載體浸漬在上述浸漬液中，靜置3h于 100°C干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測(cè)定該催化劑的Rh含量為6. 20g/L，Mg含量2. 40g/ L，Ta 含量 2. 80g/L。
[0071] 1，3-丙二醇的合成：
[0072] 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0· 02mol氫甲酰化主催化劑、0· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至2. OMPa，然后通 入一氧化碳和氫氣直至壓力5. 8MPa，提高攪拌速度至SOOrpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫 度，控制反應(yīng)溫度為95°C，氫氣與一氧化碳的摩爾比為2:1，持續(xù)反應(yīng)5. Oh后，停止反應(yīng)。 將反應(yīng)釜降至室溫，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，有機(jī)物進(jìn)入油相，經(jīng)精餾提純除去溶 劑、醋酸乙烯以及其他副產(chǎn)物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0073] 步驟（2):將上述3-乙酰氧基丙醛15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼鎳加入100ml 鈦材反應(yīng)釜，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通入氫氣直至壓力5. OMPa，提 高攪拌速度至600rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控制反應(yīng)溫度為70°C，持續(xù)反應(yīng) lOOrnin后，停止反應(yīng)。將反應(yīng)釜降至室溫，經(jīng)提純除雜得到3-乙酰氧基丙醇。
[0074] 步驟（3):將上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲苯-水（10ml甲苯和20ml水混 合而成）、〇.〇15mol Amberlite IR120離子交換樹脂加入100ml鈦材反應(yīng)釜，先用氬氣排出 釜內(nèi)空氣后充壓至0. 5MPa，升溫至75°C，攪拌恒溫7h。
[0075] 將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GC-MASS)分析。
[0076] 經(jīng)計(jì)算1，3-丙二醇的收率為74. 25%，選擇性為88. 46%，為了便于說明和比較， 將載體物性、催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、1，3-丙二醇的收率和選擇性分別 列于表1和表2。
[0077] 【實(shí)施例6】
[0078] 氫甲?；呋瘎┑闹苽洌簩⒑?. 20gPd、含2. 40gSr和含2. 90gGe的二氯四氨鈀 (Pd(NH3)4Cl2 ·Η20)、Sr (0AC)2 ·0. 5H20和GeCl4充分混合溶解于濃度為8wt%鹽酸水溶液中， 得到浸漬液400ml，將1. 0L比表面為168m2/g，孔容為0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si02載體 浸漬在上述浸漬液中，靜置3h于KKTC干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測(cè)定該催化劑的Pd 含量為 6. 20g/L，Sr 含量 2. 40g/L，Ge 含量 2. 90g/L。
[0079] 1，3-丙二醇的合成：
[0080] 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0· 02mol氫甲?；鞔呋瘎?· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至2. OMPa，然后通 入一氧化碳和氫氣直至壓力5. 8MPa，提高攪拌速度至SOOrpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫 度，控制反應(yīng)溫度為95°C，氫氣與一氧化碳的摩爾比為2: 1，持續(xù)反應(yīng)5. Oh后，停止反應(yīng)。 將反應(yīng)釜降至室溫，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，有機(jī)物進(jìn)入油相，經(jīng)精餾提純除去溶 劑、醋酸乙烯以及其他副產(chǎn)物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0081] 步驟（2):將上述3-乙酰氧基丙醛15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼鎳加入100ml 鈦材反應(yīng)釜，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通入氫氣直至壓力5. OMPa，提 高攪拌速度至600rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控制反應(yīng)溫度為70°C，持續(xù)反應(yīng) lOOmin后，停止反應(yīng)。將反應(yīng)釜降至室溫，經(jīng)提純除雜得到3-乙酰氧基丙醇。
[0082] 步驟（3):將上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲苯-水（10ml甲苯和20ml水混 合而成）、〇.〇15mol Amberlite IR120離子交換樹脂加入100ml鈦材反應(yīng)釜，先用氬氣排出 釜內(nèi)空氣后充壓至0. 5MPa，升溫至75°C，攪拌恒溫7h。
[0083] 將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GC-MASS)分析。
[0084] 經(jīng)計(jì)算1，3-丙二醇的收率為74. 30%，選擇性為88. 32%，為了便于說明和比較， 將載體物性、催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、1，3-丙二醇的收率和選擇性分別 列于表1和表2。
[0085] 【實(shí)施例7】
[0086] 氫甲?；呋瘎┑闹苽洌簩⒑?. 20gPd、含2. 40gBa和含2. 90gSn的Pd(0Ac)2、 Ba(N03)2和SnCl2 · 2H20充分混合溶解于濃度為10wt%的醋酸中，得到浸漬液400ml，將 1. 0L比表面為168m2/g，孔容為0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si02載體浸漬在上述浸漬液中， 靜置3h于KKTC干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測(cè)定該催化劑的Pd含量為6. 20g/L，Ba含 量 2. 40g/L，Sn 含量 2. 80g/L。
[0087] 1，3-丙二醇的合成：
[0088] 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0· 02mol氫甲?；鞔呋瘎?、0· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先