8H，-C(CH3)3)
[0037] ESI-MS :m/z_ = 1017,（M+Na+)
[0038]
[0039] 四、碳納米管的預(yù)處理步驟：
[0040] 6、稱取0? 2g多壁碳納米管在IOmL濃硫酸和30mL濃硝酸（體積比1: 3)的混酸 中，加熱回流6小時，離心分離傾析去除上層液體，得到沉淀物，在用去離子水反復(fù)洗滌，離 心至上層清液接近中性，在50°C的條件下烘干12h，得到酸化后的碳納米管MWCNTs-COOH。
[0041] 7、將步驟1所得物加入50mL二氯亞砜中，80°C下，回流36h，旋蒸除去二氯亞砜，得 到酰氯化的多壁碳納米管MffCNTs-COCl。
[0042] 五、復(fù)合反應(yīng)步驟（杯[4]芳烴噻二唑衍生物-多壁碳納米管的合成）：
[0043] 8、用5mLN，N-二甲基甲酰胺溶解本實(shí)施例1步驟5所得物質(zhì)，加入步驟2反應(yīng) 中，在60-65°C，回流36小時。依次用N，N-二甲基甲酰胺、食鹽水、二次蒸餾水洗滌除去未 反應(yīng)的反應(yīng)物，離心分離，烘干得到黑色粉末狀產(chǎn)物，即獲得杯[4]芳烴噻二唑衍生物-多 壁碳納米管。
[0044] 實(shí)施例2
[0045] 杯[4]芳烴噻二唑衍生物-多壁碳納米管測定痕量銅的電化學(xué)傳感實(shí)驗(yàn)：
[0046] 實(shí)驗(yàn)儀器：CHI660C電化學(xué)分析儀
[0047] 支持電解液：配制含0. 03mol/LKI的pH為4. 5的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液做支持電 解質(zhì)。用所配得的緩沖溶液配制1.0X104HioVL的Cu2+溶液，實(shí)驗(yàn)時，根據(jù)需要用稀釋到所 需濃度。每次實(shí)驗(yàn)前向所用溶液中通氮?dú)狻?br>[0048] 實(shí)驗(yàn)方法：差分脈沖伏安法循環(huán)伏安法
[0049] 儀器參數(shù)：循環(huán)伏安法高電位：0. 6V，低電位：-0. 3V，掃描速度300mv/s ;陽極溶出 伏安法初始電位：_〇. 3V，終止電位：0. 4V，電位增量：0. 004,振幅：0. 05,脈沖寬度：0. 05,脈 沖周期：〇. 5,靜止時間：10s，靈敏度：1X 10 4
[0050] 修飾電極的制備：依次用1-6號的金相砂紙將玻碳電極表面拋光，然后在鹿皮上 依次用0. 3 ixm、0. 05 ixm的三氧化二鋁粉末拋光呈鏡面，每次拋光后分別用無水乙醇和去 離子水超聲清洗30秒。將處理好的電極在10-3mol/L的K 3Fe化抑6溶液中反復(fù)掃描，直至 氧化峰與還原峰的電位差小于80mV。每測完一組實(shí)驗(yàn)后，將電極放入不含Cu 2+離子的且pH 約為4. 5的醋酸-醋酸鈉（含0.03mol/L KI)支持電解質(zhì)液中，進(jìn)行反復(fù)循環(huán)伏安掃描，直 到?jīng)]有Cu2+離子的特征峰出現(xiàn)，待下次實(shí)驗(yàn)使用。
[0051] 稱取10.1 mg杯[4]芳經(jīng)噻二唑衍生物-多壁碳納米管，分散在IOmL丙酮中，超聲 6h，可得到均一、穩(wěn)定的黑色懸濁液。采用滴涂法修飾電極，修飾前將修飾液超聲lOmin，用 微量進(jìn)樣器吸取上述懸濁液，均勻滴涂在玻碳電極的表面，然后將電極放在陰涼處自然晾 干備用。用同樣方法制得未經(jīng)修飾杯芳烴的碳納米管的修飾電極。
[0052] 如圖2、圖3所示，結(jié)果表明：杯[4]芳烴噻二唑衍生物-多壁碳納米管修飾電極 能夠測定痕量銅。
[0053] 杯[4]芳烴噻二唑衍生物-多壁碳納米管復(fù)合物測定痕量銅，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：杯 芳烴的特異識別增強(qiáng)了對Cu 2+的識別能力，電化學(xué)信號強(qiáng)度有明顯增強(qiáng)，靈敏度得到大大 提高。在0. lmol/L醋酸-醋酸鈉支持電解液（pH = 4. 53)中，溶出峰電流與Cu2+濃度為 4. 0X 10 9mol/L~2. 0X 10 smol/L范圍內(nèi)成良好的線性關(guān)系。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種杯[4]芳烴噻二唑衍生物，其特征在于，所述衍生物的化學(xué)式為C54S 4N6O4H7。，以 杯[4]芳烴二溴化合物和2-氨基-5-巰基-1，3,4-噻二唑?yàn)樵虾铣?，其結(jié)構(gòu)式如下：2. -種杯[4]芳烴噻二唑衍生物-多壁碳納米管的制備方法，其特征在于，具體步驟如 下： 一、 預(yù)備步驟： (1) 合成預(yù)備好杯[4]芳烴二溴化合物，得到白色粉末（該步驟屬于成熟技術(shù)），取 〇. 7g杯[4]芳烴二溴化合物用乙腈溶解； (2) 合成預(yù)備好2-氨基-5-巰基-1，3,4-噻二唑，得到亮黃色針狀晶體（該步驟屬于 成熟技術(shù)）； 二、 杯[4]芳烴噻二唑衍生物的反應(yīng)步驟： (3) 在燒瓶中，加入0. 2g的2-氨基-5-巰基-1，3,4-噻二唑通過步驟（2)處理得到 的產(chǎn)品，0. 2g無水碳酸鉀，溶解于30mL無水乙腈及30mL丙酮，油浴攪拌加熱30min ;將步驟 ⑴溶液分批加入到燒瓶中，回流加熱約48小時；反應(yīng)完全后停止加熱，冷至室溫，旋轉(zhuǎn)蒸 發(fā)除去溶劑； 三、 杯[4]芳烴噻二唑衍生物的純化步驟： (4) 將步驟（3)所得的產(chǎn)品使用二氯甲烷和飽和食鹽水萃取分液，合并有機(jī)相，用蒸餾 水洗有機(jī)相至pH為中性；無水硫酸鈉干燥24小時，過濾；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去二氯甲烷后得到深 黃色的固體粉末，為粗產(chǎn)品； (5) 將步驟（4)處理得到的粗產(chǎn)品柱色譜分離純化，得到0. 5g深黃色固體粉末，即為杯 [4]芳烴噻二唑衍生物，產(chǎn)率為63. 7% ; 四、 碳納米管的預(yù)處理步驟： (6) 稱取0. 2g多壁碳納米管在IOmL濃硫酸和30mL濃硝酸（體積比1 : 3)的混酸中， 加熱回流6小時，離心分離得到的沉淀物用去離子水反復(fù)洗滌、離心至上層清液接近中性， 于烘箱中烘干12h，得到酸化后的碳納米管MWCNTs-COOH ; (7) 將步驟（6)所得物加入50mL二氯亞砜，回流36h，懸蒸除去二氯亞砜，得到酰氯化 的多壁碳納米管MffCNTs-COCl ; 五、復(fù)合反應(yīng)步驟： (8)用5mL N，N-二甲基甲酰胺溶解步驟（5)所得物質(zhì)杯[4]芳烴噻二唑衍生物，再加 入步驟（7)得到的酰氯化的多壁碳納米管中反應(yīng)，在60-65Γ，回流36小時，得到反應(yīng)產(chǎn)物， 依次用N，N-二甲基甲酰胺、食鹽水、二次蒸餾水洗滌除去未反應(yīng)的反應(yīng)物，離心分離，烘干 得到黑色粉末狀產(chǎn)物。3. -種如權(quán)利要求2所述的杯[4]芳烴噻二唑衍生物-多壁碳納米管復(fù)合物的應(yīng)用， 其特征在于，該衍生物可測定痕量的銅。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的杯[4]芳烴噻二唑衍生物-多壁碳納米管復(fù)合物的應(yīng)用，其 特征在于，所述的Cu2+為重金屬環(huán)境污染物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種杯[4]芳烴噻二唑衍生物、杯[4]芳烴噻二唑衍生物-多壁碳納米管復(fù)合物及其制備方法和應(yīng)用。分兩大步驟進(jìn)行，第一步將2-氨基-5-巰基-1，3，4－噻二唑和無水碳酸鉀溶于無水乙腈和丙酮中，油浴攪拌加熱。一段時間后，分批加入用乙腈溶解的杯[4]芳烴二溴化合物溶液。所得粗產(chǎn)物萃取，洗至中性，干燥，過濾，分離純化。第二步將多壁碳納米管在濃硫酸和濃硝酸中加熱回流，洗滌，離心直至近中性，烘干，回流等，最后得到黑色粉末狀的杯芳烴噻二唑衍生物-多壁碳納米管復(fù)合物。利用本發(fā)明方法制備出的杯芳烴噻二唑衍生物-碳納米管復(fù)合物，表現(xiàn)出了優(yōu)異的電子傳導(dǎo)性能和識別能力，通過電化學(xué)方法可知該復(fù)合物可測定痕量銅。
【IPC分類】C07D285/135, G01N27/48
【公開號】CN105175356
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】王麗, 于濱
【申請人】同濟(jì)大學(xué)
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年9月17日