,將其平均值作為斷裂伸長(zhǎng)率E1。使用得到的 斷裂伸長(zhǎng)率E0、E1,利用下述(a)式算出伸長(zhǎng)率保持率。W每次1小時(shí)的方式變更處理時(shí)間, 將伸長(zhǎng)率保持率變?yōu)?0%W下的處理時(shí)間作為伸長(zhǎng)率半衰期。
[0114] (a)伸長(zhǎng)率保持率(%)=E1/E0X100
[0115] 根據(jù)得到的伸長(zhǎng)率半衰期,如下所述地判定膜的耐濕熱性。
[0116] 伸長(zhǎng)率半衰期為70小時(shí)W上的情況:A
[0117] 伸長(zhǎng)率半衰期為60小時(shí)W上且小于70小時(shí)的情況:B [011引伸長(zhǎng)率半衰期為51小時(shí)W上且小于60小時(shí)的情況:C
[0119] 伸長(zhǎng)率半衰期小于51小時(shí)的情況:D
[0120] A、B、C為良好,其中A為最優(yōu)。
[0121] F.層合聚醋膜的耐熱性
[0122] 針對(duì)層合聚醋膜,分別W長(zhǎng)邊與膜的長(zhǎng)度方向.寬度方向平行的方式切成IcmX 20cm的大小,基于ASTM-D882(1997),測(cè)定在卡盤間隔為5cm、拉伸速度為300mm/分鐘的條件 下進(jìn)行拉伸時(shí)的斷裂強(qiáng)度。需要說明的是,試樣數(shù)量n= 5,另外,分別對(duì)膜的長(zhǎng)度方向、寬度 方向進(jìn)行測(cè)定后,求出它們的平均值,將其作為膜的斷裂強(qiáng)度SO。
[0123] 接著,在TABAIESPECCorp.制吉爾老化恒溫箱(Geeroven)中將同樣地切割而得 的膜于溫度200°C的高溫條件下實(shí)施干熱處理,然后測(cè)定斷裂強(qiáng)度。需要說明的是,測(cè)定中, n= 5,對(duì)膜的長(zhǎng)度方向、寬度方向分別進(jìn)行測(cè)定,將其平均值作為斷裂強(qiáng)度SI。使用得到的 斷裂強(qiáng)度S0、S1,利用下述(b)式算出強(qiáng)度保持率。W每次1小時(shí)的方式變更處理時(shí)間,將強(qiáng) 度保持率變?yōu)?0%W下的處理時(shí)間作為強(qiáng)度半衰期。
[0124] (b)強(qiáng)度保持率(%)=S1/S0X100
[0125]根據(jù)得到的強(qiáng)度半衰期,如下所述地判定膜的耐熱性。
[01%]強(qiáng)度半衰期為60小時(shí)W上的情況:A
[0127]強(qiáng)度半衰期為48小時(shí)W上且小于60小時(shí)的情況:B[01%]強(qiáng)度半衰期為36小時(shí)W上且小于48小時(shí)的情況:C
[0129]強(qiáng)度半衰期小于36小時(shí)的情況:D
[0130] A、B、C為良好,其中A為最優(yōu)。
[0131] G.層合聚醋膜的厚度(皿)
[0132]對(duì)于膜厚度,使用千分表,按照J(rèn)ISK7130(1992年)A-2法,在重疊10張膜的狀態(tài)下 測(cè)定任意5處的厚度。將其平均值除W10,作為膜厚度。
[0133] H.層合聚醋膜的各層的厚度(皿)
[0134]使用切片機(jī),沿著與膜寬度方向平行的方向、并且沿著與膜的厚度方向垂直的方 向切出膜截面。用掃描電子顯微鏡W5000倍的倍率觀察該截面,求出層合各層的厚度比率。 根據(jù)求出的層合比率和上述膜厚度,算出各層的厚度。
[0135] I.折彎性
[0136]基于JISP-8115(1994)進(jìn)行試驗(yàn)。將層合聚醋膜W欲測(cè)定的方向成為長(zhǎng)邊的方式 切成5mmX1OOmm,使用東洋精機(jī)(株)制彎折試驗(yàn)機(jī),在張力為9.8N/mm2、夾子的R為0.38mm、 彎折角度為135°、旋轉(zhuǎn)速度為175cpm的條件下進(jìn)行試驗(yàn)。在層合聚醋膜的寬度方向、長(zhǎng)度方 向上分別Wn= 5進(jìn)行試驗(yàn),計(jì)測(cè)到膜破壞為止的次數(shù)。由其平均值N通過下述式(C)算出抗 折強(qiáng)度FE,評(píng)價(jià)折彎性。
[0137] (C)FE=IogN
[013引FE<4.1:折彎性不良(表中記載為差)
[0139] 4.1鄒E<4.5:折彎性良好(表中記載為良好)
[0140] 4.5<FE:折彎性不良(表中記載為差)
[0141]J.沖切性
[0142] 使用高分子計(jì)器(株)制試驗(yàn)片沖切機(jī),將層合聚醋膜沖切為JISK-6251中記載的 5號(hào)型啞鈴形狀。每次沖切1張膜,沖切10張,計(jì)數(shù)在該情況下發(fā)生了端面的開裂、剝離的張 數(shù)M,評(píng)價(jià)沖切性。
[0143] 〇<M<2:7中古刀t生A
[0144] 3 <M< 5:7中古刀
[0145] 6<N< 10:7中切'性〇 [0146]A為最優(yōu),C為最差。
[0147] K.固有粘度IV
[0148] 使聚醋組合物溶解于100mL鄰氯苯酪中(溶液濃度C=I. 2g/dl),使用奧斯特瓦爾 德粘度計(jì)測(cè)定該溶液在25°C時(shí)的粘度。另外,同樣地測(cè)定溶劑的粘度。使用得到的溶液粘 度、溶劑粘度,利用下述(C)式算出hKdl/g),將得到的值作為固有粘度(IV)。
[0149] (c)nsp/c=[n]+K[n]^ ?c
[0150](此處,Ilsp=(溶液粘度(dl/g)/溶劑粘度(dl/g))-l,K為哈金斯常數(shù)(為 0.343)。)。
[0151]需要說明的是,上述測(cè)定中,要測(cè)定的膜的長(zhǎng)度方向、寬度方向不明確時(shí),將膜中 具有最大折射率的方向視為長(zhǎng)度方向,將與長(zhǎng)度方向垂直的方向視為寬度方向。另外,關(guān)于 膜的折射率最大的方向,可W用折射率計(jì)測(cè)定膜的所有方向的折射率而求出,也可W利用 相位差測(cè)定裝置(雙折射測(cè)定裝置)等確定慢軸方向從而求出。
[0152] 實(shí)施例
[0153]W下,給出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明,但本發(fā)明并不一定限于運(yùn)些實(shí)施例。
[0154] [PET-A、PET-B的制造]使用對(duì)苯二甲酸及乙二醇作為原料,將S氧化錬作為催化 劑,通過常用方法進(jìn)行聚合,得到PET-B。得到的PET-B的玻璃化溫度為81°C,烙點(diǎn)為255°C, 固有粘度為0.68,末端簇基量為20eq. /t。接著,通過常用方法使PET-B進(jìn)行固相聚合,得到 PET-A。得到的PET-A的玻璃化溫度為82°C,烙點(diǎn)為255°C,固有粘度為0.85,末端簇基量為 Ileq./to
[0K5] [PEN-A的制造]使用2,6-糞二甲酸二甲醋及乙二醇作為原料,將乙酸儘作為催化 劑,實(shí)施醋交換反應(yīng)。醋交換反應(yīng)結(jié)束后,將S氧化錬作為催化劑,通過常用方法得到PEN-A。得到的PEN-A的玻璃化溫度為124°C,烙點(diǎn)為265°C,固有粘度為0.62,末端簇基濃度為 25eq./t。
[0156] [PET/N-A的制造]使用100質(zhì)量份的2,6-糞二甲酸二甲醋、10質(zhì)量份對(duì)苯二甲酸二 甲醋及乙二醇作為原料,將乙酸儘作為催化劑,實(shí)施醋交換反應(yīng)。醋交換反應(yīng)結(jié)束后,將= 氧化錬作為催化劑,通過常用方法得到共聚聚醋PET/N-A。得到的PET/N-A的玻璃化溫度為 120°C,烙點(diǎn)為255°C,固有粘度為0.62,末端簇基濃度為20eq. /t。
[0157] [PET/N-B的制造]使用100質(zhì)量份的2,6-糞二甲酸二甲醋、20質(zhì)量份對(duì)苯二甲酸二 甲醋及乙二醇作為原料,將乙酸儘作為催化劑,實(shí)施醋交換反應(yīng)。醋交換反應(yīng)結(jié)束后,將= 氧化錬作為催化劑,通過常用方法得到共聚聚醋PET/N-B。得到的PET/N-B的玻璃化溫度為 115°C,烙點(diǎn)為250°C,固有粘度為0.62,末端簇基濃度為20eq. /t。
[015引[PEiyi-A的制造]使用97質(zhì)量份對(duì)苯二甲酸二甲醋、3質(zhì)量份間苯二甲酸二甲醋及 乙二醇作為原料,將乙酸儘作為催化劑,實(shí)施醋交換反應(yīng)。醋交換反應(yīng)結(jié)束后,將=氧化錬 作為催化劑,通過常用方法得到共聚聚醋e。通過常用方法將得到的聚醋e固相聚合,得到 PET/1-AdPET/I-A的玻璃化溫度為80°C,烙點(diǎn)為249°C,固有粘度為0.82,末端簇基濃度為 13eq./t〇
[0159] [PET-C、PET-D的制造]使用對(duì)苯二甲酸及乙二醇作為原料,將S氧化錬作為催化 劑,進(jìn)行聚合。與=氧化錬同時(shí)地添加在乙二醇中溶解憐酸和憐酸二氨鋼二水合物而成的 溶液。W相對(duì)于PET而言相當(dāng)于2.OmoVt的量添加憐酸,W相對(duì)于PET而言相當(dāng)于1.7mol/t 的量添加憐酸二氨鋼二水合物。另外,為了抑制由憐化合物導(dǎo)致的聚合催化劑的失活,在添 加憐化合物的同時(shí),添加相對(duì)于PET而言相當(dāng)于2.4mol/t的量的乙酸儘,進(jìn)行聚合反應(yīng),得 至化ET-D。得到的陽T-D的玻璃化溫度為SrC,烙點(diǎn)為255°C,固有粘度為0.68,末端簇基量為 20eq. /t。接著,通過常用方法將PET-D固相聚合,得到PET-C。得到的PET-C的玻璃化溫度為 82°C,烙點(diǎn)為255°C,固有粘度為0.85,末端簇基量為11eq. /t。
[0160] [PEN-B的制造]使用2,6-糞二甲酸二甲醋及乙二醇作為原料,將乙酸儘作為催化 劑,實(shí)施醋交換反應(yīng)。醋交換反應(yīng)結(jié)束后,W=氧化錬為催化劑進(jìn)行聚合。與=氧化錬同時(shí) 地添加在乙二醇中溶解憐酸和憐酸二氨鋼二水合物而成的溶液。W相對(duì)于PET而言相當(dāng)于 2.0mol/t的量添加憐酸,W相對(duì)于PET而言相當(dāng)于1.7mol/t的量添加憐酸二氨鋼二水合物, 進(jìn)行聚合反應(yīng),得到PEN-B。得到的PEN-B的玻璃化溫度為124°C,烙點(diǎn)為265°C,固有粘度為 0.62,末端簇基濃度為25eq. /t。
[0161](實(shí)施例1)
[0162]作為構(gòu)成表層的樹脂,將95質(zhì)量份陽N-A、5質(zhì)量份PET-A滲合,于160°C真空干燥2 小時(shí)后,裝入至擠出機(jī)1中。另外,作為構(gòu)成與表層相鄰的層的樹脂,將100質(zhì)量份PET-A于 160°C真空干燥2小時(shí)后,裝入至擠出機(jī)帥。在擠出機(jī)內(nèi)使各原料烙融,利用合流裝置將其 W裝入至擠出機(jī)1的樹脂形成膜的兩個(gè)表層的方式合流,并擠出至流延鼓上,制作具有3層 結(jié)構(gòu)的層合片材。接著,將該片材用加熱的漉組預(yù)熱后,于95°C的溫度在長(zhǎng)度方向(MD方向) 上拉伸3.3倍后,在溫度為25°C的漉組上冷卻,得到單軸拉伸膜。一邊用布鐵把持得到的單 軸拉伸膜的兩端,一邊在拉幅機(jī)內(nèi)的溫度為ll〇°C的加熱區(qū)域中,在與長(zhǎng)度方向成直角的寬 度方向(TD方向)上拉伸3.7倍。進(jìn)一步地,接著在拉幅機(jī)內(nèi)的熱處理區(qū)域于220°C的溫度實(shí) 施10秒鐘熱處理,進(jìn)而于220°C的溫度在寬度方向上進(jìn)行4%的松弛處理。接著,在冷卻區(qū)域 均勻地緩慢冷卻后,進(jìn)行卷繞,得到厚度為125WI1的層合聚醋膜。將得到的膜的各特性示于 表中??芍玫降哪な悄蜔嵝?、耐濕熱性、加工性優(yōu)異的膜。
[0163](實(shí)施例2~4、9~16、25、26)
[0164]按照表中所記載的那樣變更了用于構(gòu)成表層的樹脂的陽N-A和陽T-A的混合比率、 及層合聚醋膜的厚度、各層的厚度,除此W外,與實(shí)施例1同樣地操作,得到層合聚醋膜。將 得到的膜的各特性示于表中??芍玫降哪な悄蜔嵝?、耐濕熱性、加工性優(yōu)異的膜。
[01化](實(shí)施例5~8)
[0166]按照表中所記載的那樣變更了用于構(gòu)成表層的樹脂的陽N-A和陽T-A的混合比率、 及層合聚醋膜的拉伸工序,除此W外,與實(shí)施例1同樣地操作,得到層合聚醋膜。將得到的膜 的各特性示于表中。通過提高拉伸倍率,R1、R2成為更理想的范圍,得到了耐熱性、耐濕熱性 優(yōu)異的膜。
[0167](實(shí)施例17~20)
[0168]關(guān)于實(shí)施例17,使膜的層合結(jié)構(gòu)為2層,按照表中所記載的那樣變更了層合聚醋膜 的各層的厚度,除此W外,與實(shí)施例1同樣地操作而得到層合聚醋膜。另外,關(guān)于實(shí)施例18~ 20,除了按照表中所記載