材A和B層合，并因此獲得實例2的裝飾性層合片材。
[0065]〈實例 3>
[0066] 除了用黑色PP膜（用炭黑著色的丙烯均聚物膜）替換實例1的FX-333外，使用 與實例1所用的相同程序獲得實例3的裝飾性層合片材。
[0067]〈實例 4>
[0068] 除了用ST-500替換實例1的FX-333外，使用與實例1的相同程序獲得實例4的 裝飾性層合片材。
[0069]〈比較例1>
[0070] 除了用RXC-3替換實例1的FX-333外，使用與實例1的相同程序獲得比較例1的 裝飾性層合片材。
[0071]〈比較例2>
[0072] 除了用RXC-3替換實例2的FX-333外，使用與實例2的相同程序獲得比較例2的 裝飾性層合片材。
[0073]〈比較例3>
[0074] 使用Milastomer (注冊商標(biāo)）9020B作為熱塑性樹脂，通過擠塑在比較例2的裝飾 性層合片材上形成帶線模塑。
[0075]〈評估方法〉
[0076] 根據(jù)以下方法評估本公開的裝飾性層合片材的性能。
[0077] 1.裝飾件層合片材耐刮檫件（鉛筆硬度）
[0078] 根據(jù)JIS K5600-5-4評估裝飾性層合片材的耐刮擦性（鉛筆硬度）。具體地，將裝 飾性層合片材固定至玻璃板，粘合劑層面向玻璃板的表面，并且對于每種鉛筆硬度，用750g 的負(fù)荷，600mm/min的刮擦速度，以45度握持且在鉛的末端均勻削尖的鉛筆以使得鉛筆的 軸向為法向矢量，和l〇mm的刮擦長度，刮擦表面層5次。5次中有2次或更少次數(shù)造成明顯 可測刮痕的鉛筆硬度被認(rèn)為是裝飾性層合片材的鉛筆硬度。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)確定刮痕的嚴(yán)重 程度。結(jié)果示于表2中。
[0079] 〇：自樣品正上方30cm的距離不明顯可測的刮痕或標(biāo)記。
[0080] x:自樣品正上方30cm的距離明顯可測的刮痕或標(biāo)記。
[0081] 「表 21
[0082]表 2
[0085] 在水性聚氨酯（實例1)和溶劑型聚氨酯（實例2)兩種情況中，表面層表現(xiàn)的鉛 筆硬度為B。比較例3表現(xiàn)了高于比較例2的鉛筆硬度，據(jù)認(rèn)為，作為裝飾性層合片材的基 底的擠塑帶線模塑有助于改善裝飾性層合片材的耐刮擦性。因此，當(dāng)基底為樹脂件等時，預(yù) 期實例1和實例2的裝飾性層合片材也將表現(xiàn)較高的鉛筆硬度。
[0086] 2.柃伸的裝飾件層合片材評估
[0087] 在具有尺寸為260mmX260mm的開口的框架中夾緊裝飾性層合片材。將具有裝飾 性層合片材的框架固定在NGF-0709真空熱壓粘結(jié)設(shè)備（由布施真空株式會社制造）的真 空-壓力模塑室內(nèi)；并且將通過注塑150mm長X70mm寬X3mm厚的無色聚丙烯平板、用炭黑 著色的150mm長X 70mm寬X 3mm厚的聚丙烯平板和著色為淺藍(lán)的聚丙烯基聚烯烴獲得的 燈具擋板部件，或通過并排排列前述無色聚丙烯平板和用炭黑著色的聚丙烯平板獲得的物 體置于位于框架下方的桌子上作為基板。關(guān)閉室，其中大氣壓設(shè)為O.OOatm，將室內(nèi)部減壓 至-0. 95atm或更低，將裝飾性層合片材加熱至150°C，并且通過將頂部有基板的桌子向上 移動80mm或100mm(平板），或向上移動20mm(燈具擋板部件），然后停止，使裝飾性層合片 材被拉伸的同時擠壓基板。以這種方式，使裝飾性層合片材包裹基板，并且因此獲得樣品。
[0088] (1)隱藏特件（色差）
[0089] 對其中將裝飾性層合片材施加至具有并排排列的無色聚丙烯平板和用炭黑著色 的聚丙烯平板的基板的樣品的隱藏特性（色差）進(jìn)行評估。根據(jù)真空-壓力模塑期間桌子 移動的距離（80_或100mm)和平板的平面內(nèi)位置，膜的拉伸比變化。隨著在真空-壓力模 塑期間桌子移動的距離變長，拉伸比變大，而且此外，當(dāng)2個平板被看作一個基板時，拉伸 比朝向自基板中心的周邊徑向變大。例如，當(dāng)移動的距離為80mm時，基板的中心部分的拉 伸比是1. 5倍，并且四個角處的拉伸比是2. 2倍。此外，當(dāng)移動的距離為100mm時，中心部 分的拉伸比是2. 0倍，并且四個角處的拉伸比是3. 0倍。
[0090] 對于對應(yīng)于相同拉伸比的無色聚丙烯平板和用炭黑著色的聚丙烯平板的區(qū)域，使 用Spectraflash SF_600(由德塔顏色公司（DataColor)制造）測量這些區(qū)域之間的色差 AE*。小于1. 5的色差不是問題。初始狀態(tài)的色差小于2. 5為失效（需注意，耐候性測試 后色差小于2. 5在可接受的范圍內(nèi)）。初始狀態(tài)或耐候性測試后的色差2. 5或更大為失效。 結(jié)果示于表3中。
[0091]「表 31
[0092]轟1
[0094] (2)隱藏特性（目視測試）
[0095]目視觀察施加至燈具擋板部件的裝飾性層合片材的樣品。在燈具擋板部件被顯著 拉伸的側(cè)壁區(qū)域，包裹有實例1或比較例1的裝飾性層合片材的樣品由于低裝飾性層合片 材隱藏特性而看起來為藍(lán)色。相比之下，在包裹有實例3的裝飾性層合片材的樣品中未觀 察到燈具擋板部件的藍(lán)色。
[0096] (3)耐刮檫件（鉛筆硬度）
[0097]根據(jù)前述耐刮擦性（鉛筆硬度）評估程序，對使用無色聚丙烯平板獲得的被拉伸 1. 7倍或2. 7倍的樣品的區(qū)域的鉛筆硬度，以及使用燈具擋板部件獲得的樣品的鉛筆硬度 進(jìn)行評估。結(jié)果示于表4中。
[0098]「表 41
[0099]表 4
[0102] ⑷粘合力
[0103] 從使用無色聚丙烯平板獲得的樣品切下l〇mm寬XIOOmm長的區(qū)域，并且在以 200mm/min和在25°C下進(jìn)行180°剝離的同時測量剝離力或斷裂時的力（N/10mm)兩次。結(jié) 果示于表5中。據(jù)稱，只要汽車裝飾性膜的粘合力為6. 4N/mm或更大，則沒有實際問題。
[0104]「表 51
[0105]表 5
[0107](5)聚燔烴粘合劑層膜的拉伸樽量的測量
[0108] 將粘合劑層膜切成帶有鋒刃的50mm寬度，并且使用Autograph AGS-X (由島灃株 式會社（Shimadzu Corporation)制造）在夾持間距為100mm和拉伸速度為200mm/min下 測定拉伸距離為2mm的負(fù)荷A (N)和拉伸距離為3mm的負(fù)荷B (N)。在膜厚度為C (mm)時，根 據(jù)JIS K7161通過以下等式確定介于2mm和3mm之間的拉伸距離下測量的拉伸模量。結(jié)果 示于表6中。
[0109] 拉伸模量（N/mm2) = {(3mm時的負(fù)荷-2mm時的負(fù)荷）/(2mm-lmm)} X {初始夾持 間距l(xiāng)OOmmA膜寬度50_X膜厚度Cmm)} = 2 (B-A) /C
[0110]「表 61
[0111]表 6

【主權(quán)項】
1. 一種裝飾性層合片材，包括：依次為表面層、設(shè)計層和粘合劑層，所述粘合劑層包含 具有85質(zhì)量％或更多的丙稀單元的聚合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝飾性層合片材，其中所述設(shè)計層包括金屬層。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾性層合片材，其中所述表面層為Iym至100ym厚， 并且所述粘合劑層為15ym至1000 ym厚。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的裝飾性層合片材，其中所述粘合劑層由丙烯均 聚物制成。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的裝飾性層合片材，其中所述粘合劑層包含炭黑。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的裝飾性層合片材，其中將所述裝飾性層合片 材固定至玻璃板，所述粘合劑層面向所述玻璃板的表面，并且根據(jù)JISK5600-5-4,當(dāng)以 600mm/min的速度刮擦所述表面層時鉛筆硬度為2B或更大。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的裝飾性層合片材，其中當(dāng)制備50mm寬的樣品并 且根據(jù)JISK7161，以介于2mm和3mm之間的拉伸距離，IOOmm的握持間距和200mm/min的 拉伸速度對其進(jìn)行測量時，構(gòu)造所述粘合劑層的材料的拉伸模量是350N/mm2至1000N/mm2。8. -種結(jié)構(gòu)，包括基板和根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的裝飾性層合片材，所述裝 飾性層合片材已被施加至所述基板的表面。9. 一種用于制造結(jié)構(gòu)的方法，所述方法包括以下步驟：制備根據(jù)權(quán)利要求1至7中任 一項所述的裝飾性層合片材， 通過真空-壓力模塑將所述裝飾性層合片材施加至基板，并且形成將所述裝飾性層合 片材與所述基板整合的結(jié)構(gòu)。10. -種用于制造結(jié)構(gòu)的方法，所述方法包括以下步驟：制備根據(jù)權(quán)利要求1至7中任 一項所述的裝飾性層合片材， 在所述裝飾性層合片材上將熱塑性材料擠出或注塑在模具中，并且形成將所述裝飾性 層合片材與所述熱塑性材料整合的結(jié)構(gòu)。
【專利摘要】一種具有優(yōu)異耐刮擦性的裝飾性層合片材，其能夠通過擠出法、真空一壓力模塑法、模具一體注塑法等粘合至作為難粘材料的聚烯烴基樹脂基板。所述裝飾性層合片材包括依次為表面層、設(shè)計層和粘合劑層，所述粘合劑層包含具有85質(zhì)量％或更多的丙烯單元的聚合物。
【IPC分類】B32B27/32, B44C1/10
【公開號】CN104918786
【申請?zhí)枴緾N201380068320
【發(fā)明人】江頭憲
【申請人】3M創(chuàng)新有限公司
【公開日】2015年9月16日
【申請日】2013年12月19日
【公告號】CA2896671A1, EP2938491A1, US20150321452, WO2014105615A1