LS)諸如Tinuvin 292 (由巴斯夫公司制造) 等。通過使用紫外線吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑等,裝飾性層合片材可有效防止著色材料的變 色、褪色、劣化等,該著色材料尤其是包括在設(shè)計層等中的對光諸如紫外線等相對敏感的有 機顏料。表面層可包括硬涂層材料、光澤產(chǎn)生劑(luster giving agent)等,并且還可具有 另外的硬涂層。為了提供預(yù)期的外觀,表面層可為透明的、半透明的或不透明的。如果表面 層為透明的,則為有利的。
[0028] 設(shè)計層的實例包括展現(xiàn)油漆顏色、金屬顏色等的有色層,以及為結(jié)構(gòu)提供木材樣 或石頭樣圖案、徽標(biāo)、圖畫等的圖案層。例如,無機顏料諸如氧化鈦、炭黑、鉻黃、黃色氧化 鐵、鐵丹、紅色氧化鐵等;酞菁顏料諸如酞菁藍、酞菁綠等;有機顏料諸如偶氮色淀顏料、靛 藍顏料、周酮顏料、二萘嵌苯顏料、喹酞酮顏料、二嗪顏料;喹吖啶酮顏料諸如喹吖啶酮紅 等;亮鋁材料諸如薄片鋁、氣相沉積的薄片鋁、金屬氧化物涂布的薄片鋁、著色薄片鋁等; 涂布有金屬氧化物諸如薄片形氧化鈦、氧化鐵等的珠光材料諸如云母、合成云母等;以及分 散在粘合劑樹脂中的其它顏料,可用作有色層。作為圖案層,可以使用具有印刷圖案的膜、 片材、金屬箔等。設(shè)計層的厚度可變化,但一般來講可為約5 ym或更大、約10 ym或更大, 或約20 ym或更大,和約300 ym或更小、約200 ym或更小,或約100 ym或更小。
[0029] 設(shè)計層還可為包括金屬諸如銦、錫鉻等的金屬層,該金屬層通過氣相沉積、濺射等 形成在裝飾性層合片材的另一層上。因為這種類型的金屬層具有高光澤,所以其可適用于 鉻鍍層替換膜等。在這種情況下,設(shè)計層的厚度可為約5nm或更大、約10nm或更大,或約 20nm或更大,和約10ym或更小、約5ym或更小,或約2ym或更小。
[0030] 粘合劑層包含具有約85質(zhì)量%或更多的丙稀單元的聚合物。構(gòu)造粘合劑層的聚 合物優(yōu)選地具有約90質(zhì)量%或更多的丙烯單元,并且更優(yōu)選地約95質(zhì)量%或更多。雖然 不受理論的約束,但是因為粘合劑層的剛度由具有約85質(zhì)量%或更多的丙烯單元含量而 增加,并且因為裝飾性層合片材針對由通過使用者的指甲、汽車鑰匙等施加至裝飾性層合 片材的表面上的外力造成的變形總體上展現(xiàn)抵抗性,所以據(jù)認(rèn)為,裝飾性層合片材的耐刮 擦性得以改善。
[0031] 包含丙烯的共聚物諸如丙烯均聚物、乙烯/丙烯共聚物、丙烯/ a -烯烴共聚物 (例如,丙烯/I- 丁烯共聚物和丙烯/I-辛烯共聚物)、乙烯/丙烯/ a _烯烴共聚物(例如, 乙烯/丙烯/I- 丁烯共聚物和乙烯/丙烯/I-辛烯共聚物)等;和包含聚丙烯的熱塑性聚 烯烴(TP0)(其為丙烯均聚物和另一種橡膠狀共聚物的共混物)可用作具有丙烯單元的聚 合物。包括在包含聚丙烯的TP0中的橡膠狀共聚物的實例包括前述包含丙烯的共聚物、乙 烯/ a -烯烴/二烯共聚物(例如,乙烯/丙烯/二烯單體共聚物(EPDM))、丁二烯橡膠、異 戊二烯橡膠、天然橡膠等,并且這些橡膠狀共聚物可為氫加成物并且可交聯(lián)。當(dāng)使用丙烯均 聚物和另一橡膠狀共聚物的共混物時,有利的使構(gòu)造丙烯均聚物為共混物的約80質(zhì)量% 或更多、約85質(zhì)量%或更多,或約90質(zhì)量%或更多。選自由以下組成組的具有丙烯單元的 聚合物:丙烯均聚物、乙烯/丙烯共聚物、丙烯/ a _烯烴共聚物、乙烯/丙烯/ a _烯烴共聚 物和其共混物,當(dāng)擠出為膜時具有良好的可成形性、具有優(yōu)異的彈性、耐縮性、耐熱性等,作 為商品可容易地獲得,并且因此在這些當(dāng)中是優(yōu)選的。粘合劑層優(yōu)選地包括丙烯均聚物,并 且當(dāng)粘合劑層尤其由丙烯均聚物(丙烯單元:1〇〇質(zhì)量% )制成時,可能賦予裝飾性層合片 材甚至更高的耐刮擦性。
[0032] -般來講,構(gòu)造粘合劑層的材料的拉伸模量為約350N/mm2或更大、約400N/mm 2或 更大,或約450N/mm2或更大,和約1000N/mm2或更小、約800N/mm 2或更小,或約700N/mm2或 更小。前述范圍內(nèi)的拉伸模量可賦予裝飾性層合片材足夠的耐刮擦性。拉伸模量可通過以 下步驟測定:制備50mm寬的樣品,然后根據(jù)JIS K7161,以介于2mm和3mm之間的拉伸距離, 100mm的握持間距和200mm/min的拉伸速度測量該樣品。
[0033] 當(dāng)粘合劑層的熔點低時,在經(jīng)受加熱測試時由于作用于拉伸且附接的片材上的應(yīng) 力,發(fā)生剝離和滑動。根據(jù)夏日水平涂漆面的最高溫度,汽車外部的加熱測試通常在80°C下 進行。此外,根據(jù)制造商,要求加熱測試在90°C并且一些在100°C下進行。根據(jù)夏季儀表盤 的最高溫度,要求汽車內(nèi)部的加熱測試在至少l〇〇°C下進行,并且在許多情況下,要求加熱 測試在110°C下進行。因為需要熔點為約20°C或比測試溫度更高的粘合劑層以便在較長時 間段內(nèi)耐受這些溫度,所以熔點為約l〇〇°C或更高、約110°C或更高、約120°C或更高,或約 130°C或更高的粘合劑層是優(yōu)選的。通過使用差示掃描量熱儀(DSC裝置Q2000 ;由TA儀器 公司(TA Instruments)制造)并且從晶體的結(jié)晶度(cyrstallinity) (AH(J/g))和恪融 測量吸收峰值溫度(熔點)來測定粘合劑層的熔點。通過使用3mg的樣品,在0°C至200°C 的測量溫度范圍內(nèi)于50mL/min氮氣氣氛中以10°C /min的速率升高溫度來測量粘合劑層的 熔點。
[0034] 可使用通過擠出、拉伸等事先形成為膜的粘合劑層。這種類型的膜可通過接合層 層合至設(shè)計層、本征層等之上。另選地,當(dāng)設(shè)計層、本征層等對這種類型的膜具有粘合性時, 可將該膜直接層合至這些層而在其間沒有接合層。由于低結(jié)晶度和與基板的優(yōu)異的粘合 性,擠出膜,尤其是尚未被拉伸的擠出膜是優(yōu)選的。將包括構(gòu)成粘合劑層的組分的溶劑稀釋 的組合物涂布在內(nèi)襯上,將溶劑去除以形成粘合劑層膜,并且這種膜可通過接合層層合至 設(shè)計層、本征層等之上。當(dāng)設(shè)計層、本征層等對粘合劑層膜具有粘合性時,可將這些層直接 涂布或?qū)雍现琳澈蟿幽ざ谄溟g沒有接合層??赏ㄟ^與其它層的多層擠出而形成粘合劑 層。
[0035] 可用作粘合劑層的膜的實例包括FX-333 (丙烯均聚物和乙烯/丙烯/I- 丁烯共聚 物的共混物;丙烯單元百分比:95. 1質(zhì)量%;由岡山樹脂工業(yè)株式會社(OJK K.K.)制造)、 ST_500(丙稀均聚物膜;由龍?zhí)锘瘜W(xué)株式會社(TatsutaChemical Co.,Ltd.)制造)等。此 外,通過多層擠出、層合等形成的多層膜可用作粘合劑層。
[0036] 粘合劑層的厚度可變化,但一般來講為約15 ym或更大、約30 ym或更大,或約 50 ym或更大,和約1000 ym或更小、約800 ym或更小,或約600 ym或更小。約15 ym或更 大的粘合劑層厚度在裝飾性層合片材中可賦予足夠的耐刮擦性。另一方面,約1000 um或 更小的粘合劑層厚度可增加對裝飾性層合片材的基板的形狀跟蹤性能。
[0037] 多種樹脂,例如,丙烯酸樹脂包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);聚烯烴諸如聚氨酯、 聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、聚乙烯(PE)、聚丙 烯(PP)等;聚酯諸如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯等;以及共聚物諸如 乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等可用作本征 層,該本征層是任選的元件。從強度和抗沖擊性的觀點看,聚氨酯、PVC、PET、ABS和聚碳酸酯 可有利地用作本征層。本征層是作為設(shè)計層的印刷物或金屬層的支持層,在模塑期間甚至 給予拉伸,并且還用作有效保護結(jié)構(gòu)免受外部穿刺和沖擊的保護層。此外,裝飾性層合片材 的厚度可由本征層來增加而不是通過將粘合劑層或表面層制作得較厚來增加。厚的裝飾性 層合片材隱藏了基板表面的粗糙度,因此使結(jié)構(gòu)表面光滑。本征層的厚度可變化,但是從賦 予裝飾性層合片材前述功能性而不對裝飾性層合片材的功能性造成負面影響的觀點看,本 征層的厚度一般來講可為約2 ym或更大、約5 ym或更大,或約10 ym或更大,和約500 ym 或更小、約200 ym或更小,或約100 ym或更小。當(dāng)使用本征層時,裝飾性層合片材的耐刮 擦性可得以增加更大。
[0038] 接合層可用于接合前述層。通常使用的粘合劑諸如溶劑型、乳液型、壓敏型、熱敏 型和熱或紫外線固化型粘合劑,包括丙烯酸類樹脂、聚烯烴、聚氨酯、聚酯、橡膠等可用作接 合層,并且可有利地使用熱固化的聚氨酯粘合劑。接合層的厚度一般來講為約lum或更 大、約2 ym或更大,或約5 ym或更大,和約100 ym或更小、約50 ym或更小,或約20 ym或 更小。
[0039] 表面層、粘合劑層、本征層和/或接合層還可包括相同的著色材料,諸如對于設(shè)計 層所描述的無機顏料、有機顏料、亮鋁材料、珠光材料等。如果粘合劑層是多層粘合劑層,那 么著色材料可包括在粘合劑層中所包括的層的一個或多個層中。當(dāng)具有設(shè)計層諸如著色層 等的裝飾性層合片材的面積拉伸比變大,即,被顯著拉伸時,則由設(shè)計層所展現(xiàn)的顏色可變 化,并且基底基板隱藏能力可降低;然而,通過使置于設(shè)計層和基板之間的粘合劑層用氧化 鈦著色,可實現(xiàn)高隱藏特性而甚至在裝飾性層合片材被顯著拉伸時不對可成形性或粘合力 造成影響。此外,在其中設(shè)計層包括金屬層諸如氣相沉積的銦膜等,并且用作例如鉻鍍層替 換膜的裝飾性層合片材中,可通過在其粘合劑層中包括炭黑來增加基底基板隱藏能力。有 利的是包括在粘合劑層中的氧化鈦或炭黑的量為粘合劑層的約〇. 1質(zhì)量%或更多、約〇. 2 質(zhì)量%或更多,或約〇. 5質(zhì)量%或更多,和約20質(zhì)量%或更少、約10質(zhì)量%或更少,或約5 質(zhì)量%或更少。
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