[0122] 在本發(fā)明中,設(shè)置涂布層的方法可以使用逆轉(zhuǎn)凹版涂敷、直接凹版涂敷、輥涂、模 頭涂敷、棒涂、簾式涂敷、噴涂等現(xiàn)有公知的涂裝方式。
[0123] 在本發(fā)明中,關(guān)于在聚酯膜上形成涂布層時(shí)的干燥和固化條件沒有特別限定,例 如在通過離線涂布設(shè)置涂布層的情況下,通常以80~200°C、3~40秒、優(yōu)選以100~ 180°C、3~40秒為基準(zhǔn)進(jìn)行熱處理即可。
[0124] 另一方面,在通過在線涂布設(shè)置涂布層的情況下,通常以70~270°C、3~200秒 作為基準(zhǔn)進(jìn)行熱處理即可。
[0125] 另外,不論離線涂布或在線涂布,均可以根據(jù)需要并用熱處理和紫外線照射等活 性能量線照射。也可以對構(gòu)成本發(fā)明的聚酯膜的聚酯膜預(yù)先實(shí)施電暈處理、等離子體處理 等表面處理。
[0126] 本發(fā)明的聚酯膜可以用于需要優(yōu)異的透明性的用途,其內(nèi)部霧度優(yōu)選為0.0~ 1. 〇%的范圍,更優(yōu)選為〇. 〇~〇. 5%的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 0~0. 3%的范圍。在內(nèi)部霧 度超過1. 0%的情況下,即使設(shè)置膜上的各種表面功能層也無法充分地降低霧度,作為膜殘 留有發(fā)白,無法實(shí)現(xiàn)充分的識別性。
[0127] 對本發(fā)明的聚酯膜的霧度而言,在膜上設(shè)置各種表面功能層的情況下,表面霧度 降低,因此不能一概而論,優(yōu)選為0. 0~2. 0%的范圍,更優(yōu)選為0. 0~1. 5%的范圍,進(jìn)一 步優(yōu)選為〇.〇~1.0%的范圍。在超過2.0%的情況下,有時(shí)看到膜的外觀變差、有時(shí)即使 設(shè)置各種表面功能層也無法充分地降低霧度,識別性不充分。
[0128] 另外,在需要降低設(shè)置硬涂層等表面功能層時(shí)的干涉不勻的用途的情況下,在上 述的第二涂布層中進(jìn)行折射率的調(diào)整,其折射率(1. 55~1. 65)設(shè)計(jì)為基材的聚酯膜的折 射率(1. 60~1. 70)和硬涂層等表面功能層的折射率(1. 45~1. 65)的幾何平均值附近。 涂布層的折射率和涂布層的反射率有密切的關(guān)系。在本用途中使用的情況下,對第二涂布 層的絕對反射率而言,繪出橫軸表示波長、縱軸表示反射率的圖,優(yōu)選在波長400~SOOnm 的范圍有1個反射率的極小值,優(yōu)選其極小值為4. 0%以上。在本發(fā)明的絕對反射率的范圍 內(nèi),若在相同的波長處出現(xiàn)其極小值,則極小值的反射率在折射率較高的情況下成為較高 的值,在折射率較低的情況下成為較低的值。
[0129] 上述的第二涂布層的絕對反射率優(yōu)選在波長400~800nm的范圍存在1個極小 值,更優(yōu)選在波長500~700nm的范圍存在1個極小值。另外,其極小值的值優(yōu)選為4. 0~ 6. 5%,更優(yōu)選為4. 5~6. 2%的范圍。在處于波長400~800nm的范圍內(nèi)的極小值不是1 個的情況下,或在極小值的絕對反射率偏離上述的值的情況下,有時(shí)在形成硬涂層等表面 功能層后產(chǎn)生干涉不勻,膜的識別性降低。
[0130] 在第二涂布層上設(shè)置硬涂層等表面功能層的情況下,作為硬涂層中所使用的材 料,沒有特別限定,例如可以舉出:單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、四 乙氧基硅烷等反應(yīng)性硅化合物等固化物。其中,從兼?zhèn)渖a(chǎn)率和硬度的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選 含有活性能量線固化性的(甲基)丙烯酸酯的組合物的聚合固化物。
[0131] 含有活性能量線固化性的(甲基)丙烯酸酯的組合物沒有特別限定。例如可以使 用混合一種以上的公知的活性能量線固化性的單官能(甲基)丙烯酸酯、二官能(甲基) 丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯而成的物質(zhì)、作為活性能量線固化性硬涂用樹脂材料而 市售的物質(zhì)、或者除這些以外在不損傷本實(shí)施方式的目的的范圍內(nèi)進(jìn)一步添加其它的成分 而成的物質(zhì)。
[0132] 作為活性能量線固化性的單官能(甲基)丙烯酸酯,沒有特別限定,例如可以舉 出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙 烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯,(甲基)丙烯酸異冰片酯等 (甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯 酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙 氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸烷氧 基烷基酯;(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯; (甲基)丙烯酸二氨基乙醋、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯; 甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯基苯酚環(huán)氧乙烷改 性(甲基)丙烯酸酯等環(huán)氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲 基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸等。
[0133] 作為活性能量線固化性的二官能(甲基)丙烯酸酯,沒有特別限定,例如可以舉 出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲 基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯等 烷烴二醇二(甲基)丙烯酸酯;雙酚A環(huán)氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F環(huán)氧乙烷 改性二(甲基)丙烯酸酯等雙酚改性二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧二(甲基)丙烯酸酯等。
[0134] 作為活性能量線固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯,沒有特別限定,例如可以舉 出:二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲 基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲 酸環(huán)氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、ε-己內(nèi)酯改性三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯 等異氰脲酸改性三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇三丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯聚氨酯預(yù) 聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯聚氨酯預(yù)聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯六亞甲 基二異氰酸酯聚氨酯預(yù)聚物等聚氨酯丙烯酸酯等。
[0135] 含有活性能量線固化性的(甲基)丙烯酸酯的組合物中所含的其它的成分沒有特 別限定。例如可以舉出:無機(jī)或有機(jī)的微粒、聚合引發(fā)劑、阻聚劑、抗氧化劑、防靜電劑、分散 劑、表面活性劑、光穩(wěn)定劑和流平劑等。另外,在濕式涂布法中在成膜后使其干燥時(shí),可以添 加任意量的溶劑。
[0136] 硬涂層的形成方法在使用有機(jī)材料時(shí),可以采用輥涂法、模頭涂敷法等一般的濕 式涂布法??梢愿鶕?jù)需要對所形成的硬涂層實(shí)施加熱、紫外線、電子射線等活性能量線照 射,進(jìn)行固化反應(yīng)。另外,如上所述,涂布層上所形成的表面功能層的折射率一般而言為 1. 45 ~1. 65。
[0137] 實(shí)施例
[0138] 下面,利用實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明只要不超過其主旨就不限 定于以下的實(shí)施例。另外,本發(fā)明中使用的測定法和評價(jià)方法如下所述。
[0139] (1)聚酯的特性粘度的測定方法:
[0140] 精稱除去在聚酯中非相溶的其它聚合物成分和顏料的聚酯lg,加入苯酚/四氯乙 烷=50/50(重量比)的混合溶劑100mL使其溶解,在30°C進(jìn)行測定。
[0141] (2)顆粒的平均粒徑的測定方法:
[0142] 使用電子顯微鏡(HITACHI制S-4500)觀察膜,將10個顆粒的粒徑的平均值設(shè)為 平均粒徑。需要說明的是,關(guān)于非耐熱性顆粒,在高溫的工序前即縱向拉伸后且橫向拉伸前 的膜中進(jìn)行觀察。
[0143] (3)涂布層的膜厚測定方法:
[0144] 將涂布層的表面用RuO4染色,包埋在環(huán)氧樹脂中。然后,將通過超薄切片法制作 的切片用 RuO4染色,使用 TEM(Hitachi High-Technologies Corporation 制 H-7650、加速 電壓100V)測定涂布層截面。
[0145] (4)內(nèi)部霧度的測定方法:
[0146] 使用Suga試驗(yàn)機(jī)株式會社制的霧度計(jì)HZ-2,將膜浸漬在乙醇中,根據(jù)JIS K 7136 進(jìn)行測定。
[0147] (5)霧度的測定方法:
[0148] 使用株式會社村上色彩技術(shù)研宄所制霧度計(jì)腿-150,根據(jù)JIS K7136進(jìn)行測定。
[0149] (6)膜表面的粗糙度(Sa)
[0150] 使用三維非接觸表面形狀測量系統(tǒng)(株式會社菱化系統(tǒng)制MN537N-M100),測定高 溫的工序前即縱向拉伸后且橫向拉伸前的冷卻固化后的面?zhèn)鹊哪さ拇植诙萐a。作為Sa,在 低于5nm的情況下,滑動性差,因此,在拉伸工序等與輥等接觸的情況下,擔(dān)心劃傷。作為更 優(yōu)選的方式,為5nm以上。
[0151] (7)透明性的評價(jià)方法:
[0152] 在3波長光域型熒光燈下目視觀察膜時(shí),將未觀察到顆粒感(起因于膜中的顆粒 的各點(diǎn))且有透明感的情況設(shè)為A,將有顆粒感的情況且觀察到發(fā)白的情況設(shè)為B。
[0153] (8)自聚酯膜中的第二涂布層表面的絕對反射率的評價(jià)方法:
[0154] 為了測定聚酯膜的一個面?zhèn)鹊慕^對反射率,出于抑制來自背面的反射的目的,預(yù) 先在聚酯膜的測定背面貼上黑膠帶(NICHIBAN株式會社生產(chǎn)的VINYL TAPE VT-50),使用 分光光度計(jì)(日本分光株式會社制紫外可見分光光度計(jì)V-570和自動絕對反射率測定裝 置ARM-500N),以同期模式、入射角5°、N偏振光、快速響應(yīng)、數(shù)據(jù)采集區(qū)間隔l.Onm、帶寬 10nm、掃描速度1000m/min,對涂布層面測定波長范圍400~800nm的絕對反射率,評價(jià)其極 小值的波長(底部波長(bottom wavelength))和反射率。
[0155] (9)干涉不勻的評價(jià)方法:
[0156] 在聚酯膜的第二涂布層側(cè)涂布二季戊四醇六丙烯酸酯72重量份、2-羥基-3-苯氧 基丙基丙烯酸酯18重量份、五氧化銻10重量份、光聚合引發(fā)劑(商品名=Irgacure 184、汽 巴精化株式會社制)1重量份、甲基乙基酮200重量份的混合涂液,使得干燥膜厚為5 μ m,照 射紫外線使其固化,形成硬涂層。在3波長光域型熒光燈下目視得到的膜,觀察干涉不勻, 將未確認(rèn)到干涉不勻的膜設(shè)為A,將確認(rèn)到薄且稀疏的干涉不勻的膜設(shè)為B,將能夠確認(rèn)到 薄但呈線狀的干涉不勻的膜設(shè)為C,將確認(rèn)到明顯的干涉不勻的膜設(shè)為D。
[0157] (10)第二涂布層的密合性1的評價(jià)方法
[0158] 相對于上述(9)的評價(jià)中得到的形成了硬涂層的膜,進(jìn)行10X10的交叉切割,在 其上貼附18mm寬的膠帶(Nichiban株式會社制Cellotape (注冊商標(biāo))CT-18),觀察以180 度的剝離角度急劇剝離后的剝離面,若剝離面積低于10%,則設(shè)為A,若為10%以上且低于 50 %,則設(shè)為B,若為50 %以上,則設(shè)為C。
[0159] (11)第二涂布層的密合性2的評價(jià)方法:
[0160] 為了進(jìn)行更嚴(yán)格的密合性的評價(jià),用從上述(9)的評價(jià)中使用的硬涂層液中除去 了五氧化銻的材料進(jìn)行研宄。即,涂布二季戊四醇六丙烯酸酯80重量份、2-羥基-3-苯氧基 丙基丙烯酸酯20重量份、光聚合引發(fā)劑(商品名=Irgacure 184、汽巴精化株式會社制)5 重量份、甲基乙基酮200重量份的混合涂液,使得干燥膜厚為5 μ m,照射紫外線使其固化, 形成硬涂層。對得到的膜,在80°C、90% RH的環(huán)境下放置100小時(shí)后,進(jìn)行10X 10的交叉 切割,在其上貼附18mm寬的膠帶(Nichiban株式會社制Cellotape (注冊商標(biāo))CT-18),觀 察以180度的剝離角度迅速剝離后的剝離面,剝離面積若低于3%,則設(shè)為A,若為3%以上 且低于10 %,則設(shè)為B,若為10 %以上且低于50 %,則設(shè)為C,若為50 %以上,則設(shè)為D。
[0161] 在實(shí)施例和比較例中使用的聚酯如下準(zhǔn)備。
[0162] 〈聚酯⑷的制造方法〉
[0163] 將對苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相對于