度下發(fā)生熱變形。
[0045] 非耐熱性顆粒的軟化點優(yōu)選為120~270°C的范圍，更優(yōu)選為150~250°C的范 圍，進一步優(yōu)選為180~230°C的范圍。在低于120°C的情況下，在最初的拉伸中選擇使輥 等與膜接觸而進行拉伸的方法的情況下，有可能因拉伸的溫度引起顆粒的熱變形，擔心滑 動性變差。另外，另一方面在超過270°C的情況下，擔心作為最終制品成為顆粒未發(fā)生熱變 形而殘留發(fā)白的膜。
[0046] 作為非耐熱性顆粒，只要可以維持上述的熱特性就沒有特別限定，從容易實現(xiàn)上 述的熱特性這樣的方面考慮，通常與無機顆粒相比，優(yōu)選為有機顆粒即非耐熱性有機顆粒。 另外，在考慮顆粒的大小、形狀的控制、或在包括水在內(nèi)的各種溶劑中的分散性的情況下， 有機顆粒更優(yōu)選為高分子型，即非耐熱性高分子顆粒。
[0047] 作為非耐熱性高分子顆粒，在不損傷本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)，可以使用交聯(lián)型或 者非交聯(lián)型的高分子顆粒，但為了使熱特性更符合本發(fā)明的目的，進一步優(yōu)選非交聯(lián)型，即 非耐熱性非交聯(lián)高分子顆粒。
[0048] 所謂非耐熱性非交聯(lián)高分子顆粒中的非交聯(lián)為不具有三維結(jié)構(gòu)或在較少的高分 子顆粒中耐熱性不高的現(xiàn)象。例如，在如后所述的聚合性單體的顆粒的情況下，優(yōu)選交聯(lián)性 聚合性單體低于聚合性單體整體的5重量％，更優(yōu)選為低于1重量％的范圍。
[0049] 所謂非耐熱性非交聯(lián)高分子顆粒的高分子可以使用現(xiàn)有公知的化合物，例如可以 舉出：丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧樹脂、脲樹脂、酚醛樹脂、聚酯樹脂、聚氨 酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂等。在這些高分子中，從容易制造具有目標熱特性的化合 物這樣的觀點考慮，更優(yōu)選由具有碳-碳雙鍵的聚合性單體形成的丙烯酸樹脂、苯乙烯樹 脂和乙烯基樹脂。另外，在這些樹脂的情況下，由于通過高溫處理發(fā)生熱變形，因此，可以防 止顆粒的脫落，進而，不僅可以表現(xiàn)出作為顆粒的功能，而且也可以表現(xiàn)出例如提高與疊層 在上面的各種表面功能層的密合性等其它的性能。
[0050] 所謂具有碳-碳雙鍵的聚合性單體，可以舉出：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康 酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸這樣的各種含羧基單體類以及它們的鹽；（甲基）丙烯酸2-羥 基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、單丁基羥基富馬酸酯、 單丁基羥基衣康酸酯這樣的各種含羥基單體類；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、 (甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸月桂酯這樣的各種（甲基）丙烯 酸酯類；（甲基）丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺或（甲基）丙烯腈等這樣 的各種含氮化合物；苯乙烯、α -甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯這樣的各種苯乙烯 衍生物；丙酸乙烯酯這樣的各種乙烯基酯類；γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯 基三甲氧基硅烷等這樣的各種含硅聚合性單體類；含磷乙烯基系單體類；氟乙烯、氯乙烯、 偏氯乙烯這樣的各種鹵化乙烯基類；丁二烯這樣的各種共軛二烯類。
[0051] 其中，優(yōu)選以（甲基）丙烯酸系的聚合性單體為主要成分進行聚合而成的丙烯酸 樹脂。另外，也可以優(yōu)選使用以（甲基）丙烯酸系的聚合性單體為主要成分、與苯乙烯衍生 物共聚而成的苯乙烯-丙烯酸樹脂。
[0052] 即，本發(fā)明中的載持于未拉伸聚酯膜的至少一個面的非耐熱性顆粒的最佳方式為 如上所述的非耐熱性非交聯(lián)丙烯酸樹脂顆粒和非耐熱性非交聯(lián)苯乙烯-丙烯酸樹脂顆粒。
[0053] 在使用非耐熱性非交聯(lián)丙烯酸樹脂顆粒的情況下，該樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 優(yōu)選為0~150°c的范圍，更優(yōu)選為50~120°C的范圍。在低于0°C的情況下，擔心無法充 分發(fā)揮滑動性，在超過150°C的情況下，擔心顆粒的熱變形不充分。
[0054] 非耐熱性顆粒的平均粒徑也依賴于膜厚，因此不能一概而論，但優(yōu)選為0. 01~ 3 μπι的范圍，更優(yōu)選為0. 03~1 μπι的范圍，進一步優(yōu)選為0. 05~0. 5 μπι的范圍。在平均 粒徑低于0. 01 μπι的情況下，有時無法充分地顯示出滑動性，另外，在超過3 μπι的情況下， 有時顆粒未充分變形、作為膜殘留有發(fā)白。
[0055] 在本發(fā)明中的非耐熱性顆粒的載持中，為了將顆粒保持在膜上等，優(yōu)選并用各種 聚合物和/或粘接性的化合物。在利用涂布的方法的情況下，為了涂布外觀的提高、透明性 的提高、以及與通過該涂布在層上所設(shè)置的各種層的密合性的提高等，特別優(yōu)選并用聚合 物。
[0056] 作為聚合物的具體例，可以舉出：聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙烯基 (聚乙烯醇等）、聚亞烷基二醇、聚亞烷基亞胺、甲基纖維素、羥基纖維素、淀粉類等。其中， 從顆粒的保持、密合性的觀點考慮，優(yōu)選使用聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂。另外，在 考慮與聚酯膜的融合的情況下，優(yōu)選聚酯樹脂。
[0057] 作為聚酯樹脂，作為主要的構(gòu)成成分，例如可以舉出由如下所述的多元羧酸和多 元羥基化合物構(gòu)成的物質(zhì)。即，作為多元羧酸，可以使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二 甲酸、苯二甲酸、4, 4' -二苯基二羧酸、2, 5-萘二羧酸、1，5_萘二羧酸和2, 6-萘二羧酸、 2, 7-萘二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、2-鉀代磺基對苯二甲酸、5-鈉代磺基間苯二甲酸、己二 酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、偏苯三 酸酐、苯二甲酸酐、對羥基苯甲酸、偏苯三酸單鉀鹽和它們的酯形成性衍生物等，作為多元 羥基化合物，可以使用乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己 二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、對苯二亞甲基二醇、雙酚A-乙 二醇加成物、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚氧四 亞甲基二醇、二羥甲基丙酸、甘油、三羥甲基丙烷、二羥甲基乙基磺酸鈉、二羥甲基丙酸鉀 等。這些化合物中，只要分別適當?shù)剡x擇1種以上，并通過常規(guī)方法的縮聚反應(yīng)合成聚酯樹 脂即可。
[0058] 所謂丙烯酸樹脂為由丙烯酸系、甲基丙烯酸系的單體所代表的這樣的具有碳-碳 雙鍵的聚合性單體構(gòu)成的聚合物。這些聚合物為均聚物或者共聚物均可。另外，也包含這 些聚合物和其它的聚合物（例如聚酯、聚氨酯等）的共聚物。例如為嵌段共聚物、接枝共聚 物?；蛘咭舶诰埘ト芤夯蚓埘シ稚⒁褐袑⒕哂刑?碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的 聚合物（根據(jù)情況為聚合物的混合物）。同樣，也包含在聚氨酯溶液、聚氨酯分散液中將具 有碳-碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的聚合物（根據(jù)情況為聚合物的混合物）。同樣，也 包含在其它的聚合物溶液或分散液中將具有碳-碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的聚合 物（根據(jù)情況為聚合物混合物）。另外，為了進一步提高粘接性，也可以含有羥基、氨基。
[0059] 作為上述具有碳-碳雙鍵的聚合性單體，沒有特別限定，特別是作為代表性的化 合物，例如可以舉出：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸這樣的 各種含羧基單體類以及它們的鹽；（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙 酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、單丁基羥基富馬酸酯、單丁基羥基衣康酸酯這樣的各種含 羥基單體類；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯 酸丁酯、（甲基）丙烯酸月桂酯這樣的各種（甲基）丙烯酸酯類；（甲基）丙烯酰胺、二丙酮 丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺或（甲基）丙烯腈等這樣的各種含氮化合物；苯乙烯、α -甲 基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯這樣的各種苯乙烯衍生物；丙酸乙烯酯這樣的各種乙烯 基酯類；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等這樣的各種含硅 聚合性單體類；含磷乙烯基系單體類；氯乙烯、偏氯乙烯這樣的各種鹵化乙烯類；丁二烯這 樣的各種共軛二烯類。
[0060] 所謂聚氨酯樹脂為在分子內(nèi)具有聚氨酯鍵的高分子化合物。通常聚氨酯樹脂可以 通過多元醇和異氰酸酯的反應(yīng)來制作。作為多元醇，可以舉出：聚碳酸酯多元醇類、聚酯多 元醇類、聚醚多元醇類、聚烯烴多元醇類、丙烯酸多元醇類，這些化合物可以單獨使用，也可 以使用多種。
[0061 ] 聚碳酸酯多元醇類可以由多元醇類和碳酸酯化合物通過脫醇反應(yīng)來得到。作為多 元醇類，可以舉出：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4_ 丁二 醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二 醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3, 3-二羥甲基庚烷等。作 為碳酸酯化合物，可以舉出：碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等，作為由 這些反應(yīng)得到的聚碳酸酯系多元醇類，例如可以舉出聚（1，6-亞己基）碳酸酯、聚（3-甲 基-1，5-亞戊基）碳酸酯等。
[0062] 作為聚酯多元醇類，可以舉出由多元羧酸（丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚 二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等）或它們的酸酐和多元 醇（乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、丁二醇、 1，3_ 丁 二醇、1,4-丁二醇、2, 3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1，5_ 戊二醇、新戊二醇、 1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2, 4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、 1，8-辛-醇、2, 2, 4-二甲基-1，3-戊-醇、2-乙基 -1，3-己-醇、2, 5- -甲基 _2, 5-己 二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-己 基-1，3-丙二醇、環(huán)己二醇、雙羥基甲基環(huán)己烷、二甲醇苯、雙羥基乙氧基苯、烷基二烷醇 胺、內(nèi)酯二醇等）的反應(yīng)得到的聚酯多元醇。
[0063] 作為聚醚多元醇類，可以舉出：聚乙二醇、聚丙二醇、聚亞乙基丙二醇、聚四亞甲基 醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等。
[0064] 為了提高與各種面涂層的密合性，在上述多元醇類中，可以更優(yōu)選使用聚碳酸酯 多元醇類和聚酯多元醇類。
[0065] 作為為了得到聚氨酯樹脂而使用的聚異氰酸酯化合物，可以例示：甲苯二異氰酸 酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、 聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、α，α，α '，α ' -四甲基苯二亞甲基二異氰酸 酯等具有芳香環(huán)的脂肪族二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異 氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯、環(huán)己烷二 異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞 丙基二環(huán)己基二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯等。這些物質(zhì)可以單獨使用，也可以多種并 用。
[0066] 在合成聚氨酯樹脂時可以使用擴鏈劑，作為擴鏈劑，只要具有2個以上與異氰酸 酯基反應(yīng)的活性基團就沒有特別限制，通常可以主要使用具有2個羥基或氨基的擴鏈劑。
[0067] 作為具有2個羥基的擴鏈劑，例如可以舉出：乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二 醇；二甲苯二醇、雙羥基乙氧基苯等芳香族二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯等酯二醇這樣的 二醇類。另外，作為具有2個氨基的擴鏈劑，例如可以舉出：甲苯二胺、苯二亞甲基二胺、 二苯基甲二胺等芳香族二胺、乙二胺、丙二胺、己二胺、2, 2-二甲基-1，3-丙二胺、2-甲 基-1，5-戊二胺、二甲基己二胺、2- 丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、 1，10-癸二胺等脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己烷、二環(huán)己基甲二 胺、異亞丙基環(huán)己基-4, 4' -二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、1，3-雙氨基甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二 胺等。
[0068] 本發(fā)明中的聚氨酯樹脂可以將溶劑作為介質(zhì)，優(yōu)選將水作為介質(zhì)。為了使聚氨酯 樹脂分散或溶解在水中，