專利名稱：金屬絡(luò)合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合在有機電致發(fā)光器件中用作發(fā)光體的金屬絡(luò)合物。
背景技術(shù)：
例如在US 4539507,US 5151629,EP 0676461 和 WO 98/27136 中，描述了其中有機半導(dǎo)體用作功能材料的有機電致發(fā)光器件(OLED)的結(jié)構(gòu)。在此處使用的發(fā)光材料越來越多地是顯示磷光而不是突光的有機金屬絡(luò)合物(M. A. Baldo等人，Appl. Phys. Lett. 1999, 75,
4-6)。出于量子力學(xué)的原因，使用有機金屬化合物作為磷光發(fā)光體可以實現(xiàn)高達四倍的能量和功率效率。通常，特別是在效率、工作電壓和壽命方面，仍需要改進顯示三重態(tài)發(fā)光的OLED0尤其是，對于在相對短波區(qū)域發(fā)光即發(fā)綠色光并且尤其是發(fā)藍色光的OLED而言，情況如此。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，特別是銥絡(luò)合物用作磷光OLED中的三重態(tài)發(fā)光體。通過使用具有多足配體或穴狀化合物的金屬絡(luò)合物，在這些OLED中已經(jīng)可以實現(xiàn)改進，這導(dǎo)致該絡(luò)合物具有較高的熱穩(wěn)定性，這導(dǎo)致更長的OLED壽命(W0 2004/081017、WO 2005/113563、W02006/008069)。然而，對于藍色發(fā)光，特別是對于飽和的深藍色發(fā)光，與非橋接的絡(luò)合物一樣，這些絡(luò)合物較不適合?，F(xiàn)有技術(shù)還公開了含有咪唑并菲啶衍生物或者二咪唑并喹唑啉衍生物作為配體的銥絡(luò)合物(W0 2007/095118)。這些絡(luò)合物當用于有機電致發(fā)光器件中時，取決于配體確切的結(jié)構(gòu)，可能導(dǎo)致藍色磷光。此處也仍希望在效率、工作電壓和壽命方面的進一步改進。此外，此處同樣仍需要在彩色坐標方面進行改進以能夠獲得深藍色的發(fā)光。WO 2010/086089公開了包含有咪唑并異喹啉衍生物作為配體的金屬絡(luò)合物。使用這種類型的絡(luò)合物已經(jīng)實現(xiàn)了在藍色三重態(tài)發(fā)光體開發(fā)中的好的進展。然而，在此處同樣仍希望在效率、工作電壓和壽命方面的進一步改進。特別是，在此處仍需要在彩色坐標方面的改進以能夠獲得深藍色發(fā)光，以及在可合成所述絡(luò)合物的產(chǎn)率方面的改進。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供適合在OLED中用作發(fā)光體的新型金屬絡(luò)合物。特別是，該目的是提供適合于藍色磷光OLED的發(fā)光體，所述OLED在效率、工作電壓、壽命和/或彩色坐標方面顯示改進的性能，和/或能夠以增加的產(chǎn)率制備。令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，下文更加詳細描述的特定的金屬螯合絡(luò)合物實現(xiàn)了該目的，并導(dǎo)致有機電致發(fā)光器件的改進。此外，這些金屬絡(luò)合物以高產(chǎn)率獲得。因此，本發(fā)明涉及這些金屬絡(luò)合物并且涉及包含這些絡(luò)合物的有機電致發(fā)光器件。因此，本發(fā)明涉及通式⑴的化合物，M(L)n(L’通式(I)其中通式⑴的化合物含有通式(2)的M(L)n部分
權(quán)利要求
1.通式⑴的化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的化合物，其特征在于它是不帶電荷的。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的化合物，其特征在于M選自鉻、鑰、鎢、錸、釕、鋨、銠、銥、 鎳、鈕、鉬、銅、銀和金。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中一項或多項所述的化合物，其特征在于，在所述配體L中，一個、兩個、三個或四個基團X，優(yōu)選一個、兩個或三個基團X，代表N。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中一項或多項所述的化合物，其特征在于，對于每一個代表N的 X，至少一個與這個N相鄰的X代表CR1。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5中一項或多項所述的化合物，其特征在于通式(2)的部分在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自以下通式⑵至(38)的部分，
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中一項或多項所述的化合物，其特征在于R1選自以下通式(R1-I)至(#-112)的結(jié)構(gòu)，其中在每種情況下還畫出了這些基團與配體的連接
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7中一項或多項所述的化合物，其特征在于，如果除基團R1之外，在所述通式(2)部分中還鍵合有其它的基團R，則這些基團R在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自 H，D，F(xiàn)，Br，I, N(R2)2, CN, Si (R2) 3，B (OR2) 2，C (=0) R2，具有 I 至 10 個 C 原子的直鏈烷基基團，或具有2至10個C原子的烯基基團，或具有3至10個C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基基團，所述基團的每一個可被一個或多個基團R2取代，其中一個或多個H原子可被D或F代替，或具有5至30個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可以被一個或多個基團R2取代；此處兩個相鄰的基團R或R與R1還可以彼此形成單環(huán)或多環(huán)的脂族環(huán)系O
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8中一項或多項所述的化合物，其特征在于，如果具有+M效應(yīng)的取代基R鍵合在本發(fā)明絡(luò)合物的通式(2)部分中，則該取代基R鍵合到經(jīng)由在金屬間位的碳與金屬鍵合的環(huán)上，并且其特征在于，如果具有-M效應(yīng)的取代基R鍵合在本發(fā)明絡(luò)合物的通式(2)部分中，則該取代基R鍵合到經(jīng)由在金屬對位的碳與金屬鍵合的環(huán)上。
10.根據(jù)權(quán)利要求I至9中一項或多項所述的化合物，其特征在于位于配位金屬鄰位的取代基R代表同樣與所述金屬M配位的配位基團，其中所述配位基團R選自芳基或雜芳基基團，芳基或烷基氰，芳基或烷基異氰，胺，酰胺，醇，醇陰離子，硫醇，硫醇陰離子，膦，亞磷酸酯，羰基官能團，羧酸陰離子，碳酰胺，芳基或烷基炔。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10中一項或多項所述的化合物，其特征在于包括了具有以下通式(45)至(50)或(45a)的多齒配體的結(jié)構(gòu)，
12.根據(jù)權(quán)利要求I至11中一項或多項所述的化合物，其特征在于配體L'在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自一氧化碳，一氧化氮，烷基氰，芳基氰，烷基異氰，芳基異氰，胺，膦，亞磷酸酯，胂，W，含氮雜環(huán)化合物，卡賓，氫陰離子，氘陰離子，鹵陰離子F—、Cl—、Br—和Γ，烷基炔陰離子，芳基炔陰離子，氰陰離子，氰酸陰離子，異氰酸陰離子，硫氰酸陰離子，異硫氰酸陰離子，脂族或芳族醇陰離子，脂族或芳族硫代醇陰離子，氨陰離子，羧酸陰離子，芳基基團，O2—，S2-,導(dǎo)致R-C ^ M形式配位的碳陰離子，導(dǎo)致R-N=M形式配位的氮賓，二胺，亞胺，二亞胺，含有兩個氮原子的雜環(huán)化合物，二膦，衍生于1，3-二酮的1，3-二酮陰離子，衍生于3-酮酸酯的3-酮陰離子，衍生于氨基羧酸的羧酸陰離子，衍生于水楊亞胺的水楊亞胺陰離子，二醇陰離子，二硫醇陰離子，含氮雜環(huán)化合物的硼酸酯，和與所述金屬一起形成具有至少一個金屬-碳鍵的環(huán)金屬化五元環(huán)或六元環(huán)的雙齒單陰離子、中性或雙陰離子配體。
13.制備權(quán)利要求I至12中一項或多項所述的化合物的方法，其包括使相應(yīng)的自由配體L與通式(97)的金屬醇鹽、與通式(98)的金屬酮酮化物、與通式(99)的金屬鹵化物或與通式(100)的二聚體金屬絡(luò)合物反應(yīng)來制備，
14.權(quán)利要求I至12中一項或多項所述的化合物在電子器件中的用途。
15.包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求I至12中一項或多項所述的化合物的電子器件，其優(yōu)選選自有機電致發(fā)光器件(OLED、PLED)、有機集成電路(0-IC)、有機場效應(yīng)晶體管(O-FET )、有機薄膜晶體管(O-TFT )、有機發(fā)光晶體管(O-LET )、有機太陽能電池(0-SC)、有機光學(xué)檢測器、有機光感受器、有機場粹熄器件(O-FQD)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEC)或有機激光二極管(0-laser)。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于根據(jù)權(quán)利要求I至12中一項或多項所述的化合物在一個或多個發(fā)光層中用作發(fā)光化合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的有機電致發(fā)光器件,其特征在于所述發(fā)光化合物與一種或多種基質(zhì)材料一起使用，其中所述一種或多種基質(zhì)材料選自酮、氧化膦、亞砜、砜、三芳基胺、咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、茚并咔唑衍生物、氮雜咔唑、雙極性基質(zhì)材料、硅烷、氮雜硼雜環(huán)戊二烯、硼酸酯、二氮雜硅雜環(huán)戊二烯衍生物、二氮雜磷雜環(huán)戊二烯衍生物、三嗪衍生物、鋅絡(luò)合物、二苯并呋喃衍生物或橋接咔唑衍生物。
全文摘要
本發(fā)明涉及金屬絡(luò)合物和包含這些金屬絡(luò)合物的電子器件，特別是有機電致發(fā)光器件。M(L)n(L′)m(通式1)，其中通式(1)的化合物包含有通式(2)的M(L)n部分。
文檔編號H05B33/14GK102939296SQ201180029938
公開日2013年2月20日 申請日期2011年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月15日
發(fā)明者菲利普·施特塞爾, 霍爾格·海爾, 多米尼克·約斯滕, 克里斯托夫·普夫盧姆, 安雅·格哈德, 埃斯特·布羅伊寧 申請人:默克專利有限公司