專利名稱：：雙面撓性覆銅板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本實用新型涉及一種雙面撓性覆銅板，尤其涉及一種薄型化的雙面撓性覆銅板。隨著電子產(chǎn)品薄型輕量化，要求電路基材也隨之薄型輕量化。因此剛性線路板發(fā)展成撓性線路板或剛撓結(jié)合線路板。特別是手機(jī)需要大屏幕顯示，使得翻蓋手機(jī)和滑蓋手機(jī)盛行。為了追求翻蓋合頁部分和滑蓋的連接可靠性，必須使線路的基材具有更薄型和更高的耐撓曲性、高尺寸穩(wěn)定性。另外，LCD組裝要求，接線排具有高的尺寸穩(wěn)定性和超薄低回彈力，要求基材更為薄型化和具有更高的尺寸穩(wěn)定性。撓性聚酰亞胺覆銅板傳統(tǒng)的制造方法是三層有膠型，它是在市售的12.5-50um的聚酰亞胺薄膜上涂上一層厚度為6-30um的改性環(huán)氧樹脂膠粘劑或丙烯酸酯膠粘劑，烘干與銅箔輥壓復(fù)合后，再在聚酰亞胺薄膜的另一面涂相同的膠粘劑，烘干后再與另一銅箔壓合，然后進(jìn)行熱固化得到絕緣基材厚度為24.5-110um的雙面撓性覆銅板。一般來說這種雙面撓性覆銅板的厚度由于受聚酰亞胺薄膜(商業(yè)化一般只有12.5、25、50um等規(guī)格的產(chǎn)品)與膠層厚度的影響，很難做得更薄，如果膠層更薄，可能使膠層的粘結(jié)性下降，一般來說膠層厚度不能低于6um。為了薄型化，現(xiàn)在大多數(shù)廠商開發(fā)出不使用環(huán)氧膠或丙烯酸酯膠的二層法撓性覆銅板，可以使厚度更薄，現(xiàn)在商業(yè)化產(chǎn)品的最薄厚度可以達(dá)14um,它是在熱固性聚酰亞胺層表面涂覆熱塑性聚酰亞胺層或做成復(fù)合薄膜，與銅箔在高溫壓合而得到雙面撓性覆銅板，這是所謂的層壓法二層無膠基材。由于粘結(jié)層為熱塑性聚酰亞胺膠粘劑，為達(dá)到耐焊性要求，必須要求熱塑性聚酰亞胺膠層的熔點超過26(TC，因此需要一種超過260。C以上的高溫?zé)彷亸?fù)合壓機(jī)。由于高溫復(fù)合壓機(jī)投資成本很高，生產(chǎn)效率低，造成產(chǎn)品總體成本較高，另一方面，材料在連續(xù)復(fù)合時，銅箔或聚酰亞胺薄膜瞬間接觸高溫輥，由于熱脹的原因很容易使材料產(chǎn)生皺紋或波紋，最終影響產(chǎn)成品的表面質(zhì)量。因此二層法雙面板的成本大大高于三層法雙面板，而且表觀難以控制。目前，雖然二層法雙面板有諸多優(yōu)點，但市場迫于成本壓力，終端廠商仍較多選擇使用三層法雙面板。
實用新型內(nèi)容本實用新型的目的是提供一種雙面撓性覆銅板，能夠克服三層法制造雙面撓性覆銅板難以薄型化和尺寸穩(wěn)定性較差的不足，以及二層法撓性覆蓋膜的高成本和表觀差的問題，其綜合性能優(yōu)異、成本低廉，能夠?qū)崿F(xiàn)基材的薄型化。根據(jù)本實用新型的上述目的，提出一種雙面撓性覆銅板，包括一單面覆銅板、涂布于該單面覆銅板的膠粘劑層、以及壓覆于膠粘劑層上的另一單面覆銅板，所述單面覆銅板包括銅箔以及涂布于銅箔上的聚酰亞胺層，所述聚酰亞胺層與膠粘劑層相鄰設(shè)置。其中，所述銅箔為電解銅箔或壓延銅箔，厚度為9-70um;所述雙面撓性覆銅板的總厚度為16-75!x。所述聚酰亞胺層由涂布于銅箔上的聚酰胺酸亞胺化后形成，厚度為5-45um;所述聚酰亞胺層的厚度優(yōu)選5-25um。所述膠粘劑層為改性環(huán)氧樹脂膠粘劑或改性丙烯酸酯膠粘劑層，厚度為6-35um。本實用新型的有益效果尺寸穩(wěn)定性、耐折性和耐老化等性能高于傳統(tǒng)三層法生產(chǎn)的雙面覆銅板，表觀質(zhì)量優(yōu)于層壓法兩層雙面覆銅板(參見下表l)<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>本實用新型的雙面撓性覆銅板克服了三層法制造雙面撓性覆銅板難以薄型化和尺寸穩(wěn)定性較差的不足，以及二層法撓性覆蓋膜的高成本和表觀差的問題，其蝕刻成細(xì)線路后基材沒有波紋，可以做精密線路，具有超薄和線路板金手指無波紋的特點，且具有優(yōu)異的耐折性、耐熱性、阻燃性以及良好的加工性能，同時還具有低成本的優(yōu)勢，便于大批量生產(chǎn)。以下結(jié)合附圖，通過對本實用新型的具體實施方式詳細(xì)描述，將使本實用新型的技術(shù)方案及其他有益效果顯而易見。附圖中，圖l為本實用新型的雙面撓性覆銅板的示意圖。具體實施方式一、雙面撓性覆銅板如圖1所示，本實用新型第二實施例的雙面撓性覆銅板10，包括一單面覆銅板、涂布于該單面覆銅板的膠粘劑層3、以及壓覆于膠粘劑層3上的另一單面覆銅板，所述單面覆銅板包括銅箔1以及涂布于銅箔1上的聚酰亞胺層2，所述另一單面覆銅板包括銅箔5以及涂布于銅箔5上的聚酰亞胺層4，所述聚酰亞胺層2、4與膠粘劑層3相鄰設(shè)置。其中，所述銅箔可以為電解銅箔或壓延銅箔，厚度為9-70um;所述聚酰亞胺層由涂布于銅箔上的聚酰胺酸亞胺化后形成，厚度為5-45"rn;優(yōu)選5-25wm。所述聚酰亞胺層的厚度優(yōu)選5-25"m;所述膠粘劑層為改性環(huán)氧樹脂膠粘劑或改性丙烯酸酯膠粘劑層，厚度為6-35um;所制得的雙面撓性覆銅板的總厚度為16-75um。二、雙面撓性覆銅板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本實用新型雙面撓性覆銅板的制作方法包括下述步驟步驟一原料的制備提供銅箔、并制備聚酰胺酸及膠粘劑；所述膠粘劑為改性環(huán)氧膠粘劑、丙烯酸酯膠粘劑或其它類型的膠粘劑，且可以是有鹵阻燃、無鹵阻燃，也可以是不阻燃的膠粘劑。步驟二制備單面撓性覆銅板在銅箔上涂布一層聚酰胺酸，經(jīng)過干燥、高溫亞胺化后形成單面聚酰亞胺撓性覆銅板；對單面撓性覆銅板的聚酰亞胺表面進(jìn)行電暈處理；步驟三制備雙面撓性覆銅板在制得的一單面撓性覆銅板的聚酰亞胺面上涂布一層膠粘劑，經(jīng)干燥后與另一單面撓性覆銅板經(jīng)過輥壓復(fù)合并固化后制得雙面撓性覆銅板。具體詳述如下。1、原料的制備1.1、聚酰胺酸組合物由四甲酸酐類化合物與二胺類化合物溶解于DMAC或和NMP溶劑中，酸酐與胺的當(dāng)量比0.9-1.0的比例范圍內(nèi)，在4-35X:下聚合反應(yīng)得到聚酰胺酸溶液。1.2、改性環(huán)氧樹脂組合物1.2.1含鹵素改性環(huán)氧樹脂組合物低溴環(huán)氧樹脂10-40重量份；高溴環(huán)氧樹脂10-20重量份；端羧基丁腈橡膠15-30重量份；固化劑5-15重量份；固化促進(jìn)劑0.05-1.5重量份；填料20-100重量份；溶劑適量；將以上材料混合均勻得到改性環(huán)氧樹脂組合物。1.2.2、無鹵素改性環(huán)氧樹脂組合物含磷環(huán)氧樹脂30-60重量份；端羧基化丁腈橡膠15-30重量份；橡膠改性環(huán)氧樹脂10-25重量份；固化劑20-50重量份；固化促進(jìn)劑0.01-1.0重量份；抗氧劑0.01-1.0重量份；含磷阻燃劑5-30重量份；無機(jī)阻燃填料O—IOO重量份；有機(jī)溶劑適量；將以上材料混合均勻得到改性環(huán)氧樹脂組合物。1.3、丙烯酸酯改性樹脂組合物丙烯酸酯共聚物70-90重量份；環(huán)氧樹脂10-20重量份；固化促進(jìn)劑0.01-2重量份；丁酮或丙酮其它有機(jī)溶劑適量；將以上材料混合均勻得到改性丙烯酸酯樹脂組合物。2、撓性覆銅板的制作上述組合物按下面的工藝用于雙面銅箔撓性覆銅板的制備。將合成所得的聚酰胺酸組合物使用涂覆設(shè)備涂布在銅箔上面，然后使涂覆銅箔經(jīng)過80-20(TC在線干燥烘箱，由此除去DMAC和NMP有機(jī)溶劑并干燥組合物，再在330-380。C下用有氮氣保護(hù)的高溫烘箱對涂布在銅箔上的聚酰胺酸進(jìn)行亞胺化，冷卻后，再對聚酰亞胺表面進(jìn)行電暈處理，得到表面處理的單面聚酰亞胺撓性覆銅板。采用上述所得的單面聚酰亞胺撓性覆銅板，用涂覆設(shè)備將前述的膠粘劑(改性環(huán)氧樹脂組合物或無鹵素改性環(huán)氧樹脂組合物或丙烯酸改性樹脂組合物)涂布在其經(jīng)過表面處理的聚酰亞胺表面上，采用傳統(tǒng)的三層法撓性覆銅板制造工藝，將膠粘劑層經(jīng)過80-17CTC在線烘箱烘烤去除有機(jī)溶劑，使其涂層半固化狀態(tài)，然后與另一銅箔在60-10(TC下進(jìn)行復(fù)合，再與另一單面聚酰亞胺撓性覆銅板在60-100aC下進(jìn)行復(fù)合，再在80-170°C下逐步升溫使膠粘劑層完成固化，得到本實用新型第二實施例的雙面撓性覆銅板。上述雙面撓性覆銅板材料中聚酰亞胺涂層的干燥厚度通常在5-45Pm范圍內(nèi)，優(yōu)選5-25um;膠粘劑涂層的厚度為6-35um;所用的銅箔可以為壓延銅箔或電解銅箔，厚度為9-70"m。針對上述制成的撓性雙面覆銅板測其耐熱性、阻燃性、剝離強(qiáng)度及耐折性和蝕刻波紋與現(xiàn)有的雙面覆銅板進(jìn)行比較，如下述實施例進(jìn)一步給予詳加說明與描述。具體實施方式及性能對比3.1、單面聚酰亞胺撓性覆銅板用二胺基二苯醚(ODA)溶解在l:lDMAC和NMP溶劑,然后在氮氣保護(hù)下，將與二胺基二苯醚當(dāng)量比為0.998的聯(lián)苯四酸二酐(BPDA)等酸酐類化合物，在2(TC下攪拌8小時，進(jìn)行聚合反應(yīng)得到聚酰胺酸溶液。將上述聚酰胺酸溶液用涂覆設(shè)備涂在18Um的電解銅箔上，厚度為12um，在160'C下烘3分鐘，然后放入在氮氣保護(hù)烘箱內(nèi)，在2小時內(nèi)將溫度升至350。C，保溫5分鐘，再2小時內(nèi)冷卻至室溫，得到單面聚酰亞胺撓性覆銅板，再用電暈處理機(jī)對聚酰亞胺表面進(jìn)行處理，以備后用。3.2、雙面聚酰亞胺撓性覆銅板實施例1:膠粘劑采用改性環(huán)氧樹脂組合物低溴環(huán)氧樹脂(商品型號530，DOW化學(xué)公司制造)39重量份；合成橡膠(商品型號Nipo11072,丙烯腈含量27質(zhì)量％，ZeonCorporation制造)20重量份；二氨基二苯砜2.5重量份；l-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.30重量份；氫氧化鋁(平均粒徑為l至5um，純度99%以上)30重量份；抗氧劑(商品型號1010，CIBAGEIGYCo.制造)0.20重量份。用丁酮溶劑調(diào)節(jié)膠液的固體含量為40%，混制成無鹵環(huán)氧樹脂組合物。將該組合物通過涂膠機(jī)涂在上述處理過的單面聚酰亞胺撓性覆銅板上，涂覆膠層厚度為13um，再放進(jìn)160'C的烘箱中加熱干燥3分鐘，然后將其與上述處理過的另一單面聚酰亞胺撓性覆銅板通過輥壓復(fù)合，復(fù)合溫度為7(TC，將覆合物放進(jìn)120-170'C的烘箱按設(shè)計程序進(jìn)行后固化，制得雙面撓性覆銅板。實施例2:膠粘劑采用無鹵素改性環(huán)氧樹脂組合物含磷環(huán)氧樹脂(商品型號XZ92530，環(huán)氧當(dāng)量340g/eq，含磷量3.0質(zhì)量％，DowChemicalCompany制造)38重量份；合成橡膠(商品型號Nipol1072，丙烯腈含量27質(zhì)量％，ZeonCorporation制造)20重量份；橡膠改性環(huán)氧樹脂(商品型號HyRK84，彈性體含量32質(zhì)量％，CVCSpecialtyChemicalsInc.，制造)16重量份；含磷酚醛樹脂(商品型號XZ92741，含磷量9質(zhì)量％，DowChemicalCompany制造)26重量份；二氨基二苯砜2.0重量份；l-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.30重量份；氫氧化鋁(平均粒徑為1至5Pm，純度99°/。以上)830重量份；抗氧劑(商品型號IOIO，CIBAGEIGYCo.制造)0.20重量份。用丁酮溶劑調(diào)節(jié)膠液的固體含量為40%，混制成無鹵環(huán)氧樹脂組合物。將該組合物通過涂膠機(jī)涂在上述處理過的單面聚酰亞胺撓性覆銅板上，涂覆膠層厚度為13um，再放進(jìn)16(TC的烘箱中加熱干燥3分鐘，然后將其與上述處理過的另一單面聚酰亞胺撓性覆銅板通過輥壓復(fù)合，復(fù)合溫度為7(TC，將覆合物放進(jìn)120-170'C的烘箱按設(shè)計程序進(jìn)行后固化，制得雙面撓性覆銅板。實施例3:膠粘劑采用丙烯酸酯改性樹脂組合物丙烯酸酯共聚物(商品型號SG-70L，長瀨株式會社)80份，溴化雙酚A環(huán)氧樹脂(商品型號530A80，DOW化學(xué)公司制)25份，固化促進(jìn)劑1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.20重量份，氫氧化鋁(平均粒徑為l至5nm，純度99%以上)30重量份，抗氧劑(商品型號1010，CIBAGEIGYCo.制造)0.20重量份，用丁酮調(diào)成固體含量為40%,攪拌得到改性丙烯酸酯樹脂組合物。將該組合物通過涂膠機(jī)涂在上述處理過的單面聚酰亞胺撓性覆銅板上，涂覆膠層厚度為13txm，再放進(jìn)16(TC的烘箱中加熱干燥3分鐘，然后將其與上述處理過的另一單面聚酰亞胺撓性覆銅板通過輥壓復(fù)合，復(fù)合溫度為70"C，將覆合物放進(jìn)120-17(TC的烘箱按設(shè)計程序進(jìn)行后固化，制得雙面撓性覆銅板。比較例l:廣東生益科技商品型號SF302051513DRN250A三層法雙面撓性覆銅板，PI絕緣膜12.5um/13"m厚阻燃環(huán)氧樹脂膠層/18um壓延銅箔。比較例2:日本鐘淵25pm厚的復(fù)合聚酰亞胺膠膜(PIXI0622)與18um壓延銅箔在35(TC下復(fù)合，得到無膠雙面聚酰亞胺撓性覆銅板。本實用新型的雙面撓性覆銅板的性能如下表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2以上特性的測試方法如下剝離強(qiáng)度(PS)按照IPC-TM-6502.4.9方法，測試金屬蓋層的剝離強(qiáng)度。燃燒性(阻燃性)依據(jù)UL94垂直燃燒法測定。耐浸焊性按照IPC-TM-6502.4.13進(jìn)行測試。蝕刻波紋，將雙面覆銅板經(jīng)偉向各做成線寬線間距為3mm的平行線路，觀察基層有無波紋狀。耐折性參照J(rèn)ISC-6471進(jìn)行，測試條件為0.5Kg/0.8R，無覆蓋膜。雙面板耐折性一面銅箔全部蝕刻，一面做線路進(jìn)行測試。熱老化性將雙面板蝕刻成剝離強(qiáng)度的圖形線路，在150'C烘7天后，剝離強(qiáng)度保留率。由上可知，本實用新型的雙面撓性覆銅板克服了三層法制造雙面撓性覆銅板難以薄型化和尺寸穩(wěn)定性較差的不足，以及二層法撓性覆蓋膜的高成本和表觀差的問題，其蝕刻成細(xì)線路后基材沒有波紋，可以做精密線路，具有超薄和線路板金手指無波紋的特點，且具有優(yōu)異的耐折性、耐熱性、阻燃性以及良好的加工性能，同時還具有低成本的優(yōu)勢，便于大批量生產(chǎn)。以上實施例，并非對本實用新型的組合物的含量作任何限制，凡是依據(jù)本實用新型的技術(shù)實質(zhì)或組合物成份或含量對以上實施例所作的任何細(xì)微修改、等同變化與修飾，均仍屬于本實用新型技術(shù)方案的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1、一種雙面撓性覆銅板，其特征在于，包括一單面覆銅板、涂布于該單面覆銅板的膠粘劑層、以及壓覆于膠粘劑層上的另一單面覆銅板，所述單面覆銅板包括銅箔以及涂布于銅箔上的聚酰亞胺層，所述聚酰亞胺層與膠粘劑層相鄰設(shè)置。2、如權(quán)利要求1所述的雙面撓性覆銅板，其特征在于，所述銅箔為電解銅箔或壓延銅箔，厚度為9-70um。3、如權(quán)利要求l所述的雙面撓性覆銅板，其特征在于，所述聚酰亞胺層由涂布于銅箔上的聚酰胺酸亞胺化后形成，厚度為5-45um。4、如權(quán)利要求3所述的雙面撓性覆銅板，其特征在于，所述聚酰亞胺層的厚度優(yōu)選5-25um。5、如權(quán)利要求1所述的雙面撓性覆銅板，其特征在于，所述膠粘劑層為改性環(huán)氧樹脂膠粘劑或改性丙烯酸酯膠粘劑層，厚度為6-35Um。6、如權(quán)利要求1所述的雙面撓性覆銅板，其特征在于，所述雙面撓性覆銅板的總厚度為16-75u。專利摘要本實用新型涉及一種雙面撓性覆銅板，包括一單面覆銅板、涂布于該單面覆銅板的膠粘劑層、以及壓覆于膠粘劑層上的另一單面覆銅板，所述單面覆銅板包括銅箔以及涂布于銅箔上的聚酰亞胺層，所述聚酰亞胺層與膠粘劑層相鄰設(shè)置。本實用新型的雙面撓性覆銅板尺寸穩(wěn)定性、耐折性和耐老化等性能高于傳統(tǒng)三層法生產(chǎn)的雙面覆銅板，表觀質(zhì)量優(yōu)于層壓法兩層雙面覆銅板，同時還具有低成本的優(yōu)勢，便于大批量生產(chǎn)。文檔編號H05K1/03GK201307968SQ20082021421公開日2009年9月9日申請日期2008年12月2日優(yōu)先權(quán)日2008年12月2日發(fā)明者伍宏奎,宏楊,立梁,茹敬宏申請人:廣東生益科技股份有限公司