專利名稱：白色電致發(fā)光高分子材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于白色電致發(fā)光高分子材料及其制備方法。

背景技術(shù)：
自1990年英國劍橋大學(xué)的Burroughs等人首次報(bào)導(dǎo)聚(對(duì)苯撐乙烯)(PPV)的電致發(fā)光現(xiàn)象以來，高分子電致發(fā)光材料與器件由于具有工藝簡單、易于實(shí)現(xiàn)大屏幕顯示和柔性顯示等突出特點(diǎn)受到學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界的廣泛關(guān)注和競相投入。目前已開發(fā)出聚苯撐(PPP)、聚烷基芴(PAF)、聚苯乙烯撐(PPV)、聚噻酚(PAT)等具有代表性的藍(lán)光、綠光和紅光高分子發(fā)光材料體系外，其單色高分子電致發(fā)光器件的性能指標(biāo)均達(dá)到實(shí)用化要求.相比之下，白光高分子器件的各項(xiàng)性能指標(biāo)距離實(shí)用化要求差距較大，需要從材料設(shè)計(jì)和器件結(jié)構(gòu)兩個(gè)方面分別進(jìn)行深入研究，以加速促進(jìn)白光高分子器件的實(shí)用化進(jìn)程。
關(guān)于白光高分子電致發(fā)光器件的實(shí)現(xiàn)途徑主要包括三個(gè)方面(1)有機(jī)發(fā)光染料/高分子共混體系；(2)高分子/高分子共混體系；(3)單一高分子白光體系。例如J.Kido等(Appl.Phys.Lett.，64，815，1994)將紅色、綠色和藍(lán)色三種熒光染料分散在聚乙烯咔唑(PVK)中，通過調(diào)節(jié)三種染料的含量實(shí)現(xiàn)了白色發(fā)光，其最大亮度可達(dá)3400cd/m2；Inganas等(Appl.Phys.Lett.，68，147，1996)將紅光、綠光和藍(lán)光聚噻吩衍生物與惰性高分子如PMMA共混，在高驅(qū)動(dòng)電壓(20V)下，獲得了CIE為(0.220，0.466)的白光發(fā)射。但該體系由于高分子/高分子間存在明顯的相分離，導(dǎo)致白光發(fā)射存在電壓依賴性，難以獲得穩(wěn)定白光器件。Leising研究小組將微量(0.66wt％)的紅光高分子(PPDB)分散到具有梯形結(jié)構(gòu)的高效藍(lán)光聚芴衍生物(m-LPPP)中，由于形成均相高分子/高分子共混體系，一定程度地改善了白光色純度的電壓依賴性，獲得了外量子效率為1.2％的白光高分子器件。關(guān)于單一高分子白光體系(Appl.Phys.Lett.，79，308，2001和Macromolecules，35，6782，2002)，主要基于藍(lán)光或藍(lán)綠光PPV類高分子在電致發(fā)光過程中形成基激復(fù)合物，導(dǎo)致寬譜帶發(fā)光，因此，其白光高分子器件不僅明顯存在顏色電壓依賴性，而且其性能較差。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種白色電致發(fā)光高分子材料； 本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種白色電致發(fā)光高分子材料的制備方法。
本發(fā)明基于在單一高分子中通過調(diào)控藍(lán)光發(fā)射和橙光發(fā)射單元的相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度可以實(shí)現(xiàn)白光發(fā)射的物理思想，提供主鏈型和端基型的具有高效、穩(wěn)定白色電致發(fā)光高分子材料體系。
本發(fā)明采用聚芴及其衍生物為藍(lán)光構(gòu)造基元，萘酰亞胺衍生物為橙光構(gòu)造基元。
本發(fā)明提供的單一白光高分子發(fā)光材料具有如下基本結(jié)構(gòu)端基型單一白光高分子發(fā)光材料
其中R1獨(dú)立地選自己基、辛基、苯基、芴基、己氧基取代的苯基或芴基或辛氧基取代的苯基或芴基； Ar1為萘酰亞胺衍生物基元，選自如下一種或兩種以上結(jié)構(gòu)單元

其中R3獨(dú)立地選自甲基、丁基、己基、辛基、癸基或芳基；R4獨(dú)立地選自甲基、丁基或芳基；其中芳基獨(dú)立地選自苯基、萘基、丁基或叔丁基取代的苯基或萘基；R7獨(dú)立地選自氫、甲基或甲氧基； Ar2為電子傳輸基元或空穴傳輸基元，選自如下一種或兩種以上構(gòu)造基元

其中R5獨(dú)立地選自甲基、丁基或叔丁基； x和y為各基元含量，滿足0＜x≤0.9999，0.00001＜y＜1，x+y＝1，n為1-300之間的整數(shù)。
本發(fā)明提供的白色電致發(fā)光高分子材料的制備方法包含(A)單體的制備和(B)聚合物的制備； (A)單體的制備 單溴代萘酰亞胺衍生物單體的制備，其結(jié)構(gòu)通式為
其中Ar1與端基型單一白光高分子材料中的Ar1相同； 單溴代萘酰亞胺衍生物單體的制備方法如下 將萘酰亞胺衍生物Ar1H與摩爾比為1-2倍的四丁基三溴化胺溶于二氯甲烷，在室溫反應(yīng)10-1200分鐘，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入水中，分離有機(jī)相，反復(fù)水洗數(shù)次后，干燥、濃縮，重結(jié)晶，獲得單溴代萘酰亞胺衍生物單體； (B)聚合物的制備 端基型白光高分子材料的制備 端基型白光高分子材料的制備采用Yamamoto和Suzuki聚合反應(yīng)，其制備方法如下 Yamamoto聚合反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將2，7-雙溴代芴衍生物單體與0％＜摩爾比≤30％的雙溴代芳香單體Ar2溶解在無水甲苯中，然后滴加到摩爾比為2-3倍Ni(0)的DMF溶液中，在50-100℃溫度下反應(yīng)24-120小時(shí)后加入0.01％-10％摩爾比的單溴代萘酰亞胺衍生物單體，繼續(xù)在50-100℃溫度下反應(yīng)1-48小時(shí)，采用甲醇/濃鹽酸混合溶液終止反應(yīng)，經(jīng)萃取分離、濃縮沉淀、溶劑抽提，真空干燥，獲得纖維狀高分子發(fā)光材料； Suzuki聚合反應(yīng)將2，7-雙硼酸酯芴衍生物單體與0.0001％-30％摩爾比雙溴代芳香單體Ar2溶解在甲苯中，然后加入摩爾比為3倍的2.0M碳酸鉀溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和50-100℃溫度下，加入0.050％摩爾比的四(三苯基膦)合鈀，反應(yīng)24-120小時(shí)后加入0.01％-10％摩爾比的單溴代萘酰亞胺衍生物單體，繼續(xù)在50-100℃溫度下反應(yīng)1-48小時(shí)，采用0.1M稀鹽酸溶液終止反應(yīng)，經(jīng)氯仿萃取、甲醇沉降、溶劑抽提、真空干燥，最后獲得纖維狀高分子材料。

具體實(shí)施例方式 實(shí)施例14-溴-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入4-溴-1，8-萘二酐(10.0g，36.2mmol)，對(duì)叔丁基苯胺(6.0g，40.1mmol)，120毫升乙酸為溶劑。磁力攪拌下于130℃反應(yīng)10小時(shí)。倒入水中，過濾，水洗多次，柱色譜分離產(chǎn)物，獲得4-溴-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺8.10g，白色固體，產(chǎn)率55％。
實(shí)施例24-N，N-二苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向4-溴-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(4.48g，11.0mmol)，二苯胺(1.69g，10.0mmol)，無水碳酸鉀(1.53g，11.0mmol)，碘化亞銅(0.096g，0.50mmol)，18-冠-6(0.13g，0.50mmol)的混合物中加入3毫升DMPU溶劑。磁力攪拌下于190℃反應(yīng)20小時(shí)。二氯甲烷萃取產(chǎn)物，酸洗，氨水洗，水洗多次，柱色譜分離產(chǎn)物，得產(chǎn)物4-N，N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺1.74g，橙紅色固體，產(chǎn)率35％。
實(shí)施例34-N，N-二(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 將4-N，N-二苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(1.49g，3.0mmol)，四丁基三溴化胺(2.87g，6.6mmol)溶于50毫升二氯甲烷，室溫反應(yīng)10分鐘，倒入水中，有機(jī)層水洗多次，柱色譜分離產(chǎn)物，得純中間產(chǎn)物4-N，N-(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞1.91g，橙紅色固體，產(chǎn)率97％。
實(shí)施例44-咔唑基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向4-溴-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(4.48g，11.0mmol)，咔唑(1.67g，10.0mmol)，無水碳酸鉀(1.53g，11.0mmol)，碘化亞銅(0.096g，0.50mmol)，18-冠-6(0.13g，0.50mmol)的混合物中加入3毫升DMPU溶劑。磁力攪拌下于190℃反應(yīng)20小時(shí)。二氯甲烷萃取產(chǎn)物，酸洗，氨水洗，水洗多次，柱色譜分離產(chǎn)物，得純產(chǎn)物4-咔唑基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺，黃色固體1.22g，產(chǎn)率25％。
實(shí)施例54-(4，4’-二溴咔唑基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 將4-咔唑基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.99g，2.0mmol)，四丁基三溴化胺(3.82g，8.0mmol)溶于30毫升二氯甲烷中，室溫反應(yīng)20小時(shí)，倒入水中，有機(jī)層水洗多次，柱色譜分離產(chǎn)物(二氯甲烷)，得純中間產(chǎn)物4-N，N-(4-溴咔唑基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺1.24g，黃色固體，產(chǎn)率95％。
實(shí)施例64-N，N-二(4-醛基苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 在冰鹽浴下，將POCl3(32.8g，214mmol)滴加到DMF(15.6g，214mmol)中，攪拌30分鐘。隨后滴加4-N-(4-醛基苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(1.40g，2.67mmol)的DMF溶液，逐漸升溫至100℃后，反應(yīng)100小時(shí)。水洗，二氯甲烷萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到產(chǎn)物0.34g，產(chǎn)率23％。
實(shí)施例74-N，N-二(4-溴苯乙烯基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 將4-N，N-二(4-醛基苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.34g，0.62mmol)、4-溴-溴化三丁基膦亞甲基苯(0.62g，1.37mmol)溶于氯仿(20ml)中，然后，滴加金屬鈉(0.091g，3.91mmol)的乙醇(5ml)溶液，室溫反應(yīng)10小時(shí)。加入稀鹽酸溶液終止反應(yīng)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到產(chǎn)物0.37g，產(chǎn)率69％。
實(shí)施例84-N，N-(4，4’-二-(4-(對(duì)甲苯基苯基胺基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入4-N，N-二(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.65g，0.99mmol)，4-N，N-對(duì)甲苯基苯基胺基苯基硼酸嚬吶醇脂(0.85g，2.2mmol)，無水碳酸鉀(1.60g，0.9mmol)，甲苯(10ml)，水(10ml)和鈀催化劑(30mg)的混合物，磁力攪拌下于80℃反應(yīng)48小時(shí)。二氯甲烷萃取產(chǎn)物，用1N鹽酸洗一次，氨水洗至水層無色，水洗多次，無水Na2SO4干燥，濃縮，硅膠柱色譜分離產(chǎn)物，得紅色固體0.69g，產(chǎn)率69％。
實(shí)施例94-N，N-(4，4’-二-(4-對(duì)甲苯基-4-溴苯基-胺基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 把4-N，N-(4，4’-二-(4-(對(duì)甲苯基苯基胺基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.51g，0.50mmol)，四丁基三溴化胺(0.53g，1.1mmol)溶于10毫升二氯甲烷中，室溫反應(yīng)10分鐘，倒入水中，有機(jī)層水洗多次，柱色譜分離產(chǎn)物，獲得產(chǎn)物0.55g，橙紅色固體，產(chǎn)率95％。
實(shí)施例109-苯基-9-(4-溴甲基苯基)-2，7-二溴代芴的合成 在反應(yīng)瓶中加入9-苯基-9-(4-甲基苯基)-2，7-二溴代芴(0.90g，1.84mmol)，NBS(0.33g，1.84mmol)，BPO(0.044g，0.184mmol)和10ml四氯化碳，回流條件下反應(yīng)2小時(shí)，冷卻后過濾，濾液抽干得到純中間產(chǎn)物9-苯基-9-(4-溴甲基苯基)-2，7-二溴代芴0.94g，灰白色固體，產(chǎn)率90％。
實(shí)施例119-苯基-9-(4-溴化三丁基膦基-亞甲基苯基)-2，7-二溴代芴的合成 在反應(yīng)瓶中加入三丁基磷(0.65ml，2.55mmol)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至100℃，然后向其中滴加9-苯基-9-(4-溴甲基苯基)-2，7-二溴代芴(1.00g，1.76mmol)和15ml DMF的混合溶液，升溫至140℃反應(yīng)24小時(shí)，冷至室溫后，倒入乙醚中攪拌，重復(fù)三次后，得到純中間產(chǎn)物9-苯基-9-(4-溴化三丁基膦基-亞甲基苯基)-2，7-二溴代芴0.89g，灰白色粉末，產(chǎn)率64％。
實(shí)施例129-苯基-9-((4-N-(4-(4’-苯乙烯基)苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺基)-2，7-二溴代芴的合成 將9-苯基-9-(4-溴化三丁基膦基-亞甲基苯基)-2，7-二溴代芴(0.49g，0.64mmol)和4-N-(4-醛基苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.34g，0.64mmol)溶于氯仿(15ml)中，然后滴加金屬鈉(0.058g，2.560mmol)的乙醇(5ml)溶液，室溫條件下反應(yīng)10小時(shí)。加入稀鹽酸溶液終止反應(yīng)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到純中間產(chǎn)物9-苯基-9-((4-N-(4-(4’-苯乙烯基)苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺基)-2，7-二溴代芴0.46g，紅色固體，產(chǎn)率72％。
實(shí)施例134-N-(4-醛基苯基)-4-N-(4-(4’-苯乙烯基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 將溴化三丁基膦基亞甲基苯(0.37g，1.00mmol)和4-N，N-二(4-醛基苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.55g，1.00mmol)溶于氯仿(25ml)中，然后滴加金屬鈉(0.092g，4.000mmol)的乙醇(5ml)溶液，室溫條件下反應(yīng)20小時(shí)。加入稀鹽酸溶液終止反應(yīng)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到純中間產(chǎn)物4-N-(4-醛基苯基)-4-N-(4-(4’-苯乙烯基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺0.41g，紅色固體，產(chǎn)率65％。
實(shí)施例149-苯基-9-((4-N-(4-(4’-苯乙烯基)苯基)-4-N-((4’-苯乙烯基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺基)-2，7-二溴代芴的合成 將9-苯基-9-(4-溴化三丁基膦基-亞甲基苯基)-2，7-二溴代芴(0.61g，0.80mmol)和4-N-(4-醛基苯基)-4-N-(4-(4’-苯乙烯基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(1.00g，1.60mmol)溶于氯仿(20ml)中，然后滴加金屬鈉(0.185g，8.0mmol)的乙醇(5ml)溶液，室溫條件下反應(yīng)50小時(shí)。加入稀鹽酸溶液終止反應(yīng)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到純中間產(chǎn)物9-苯基-9-((4-N-(4-(4’-苯乙烯基)苯基)-4-N-((4’-苯乙烯基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺基)-2，7-二溴代芴0.62g，紅色固體，產(chǎn)率70％。
實(shí)施例152-(2’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成 在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下，將1.06g(5mmol)4-氨基-1，8-萘酰亞胺溶于60毫升二甲亞砜，再向溶液中加入2.8g(50mmol)粉末化的氫氧化鉀，電磁攪拌下于150℃反應(yīng)十分鐘，再向體系中逐漸加入2.31g(5mmol)2-(2-溴乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，反應(yīng)1小時(shí)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到純中間產(chǎn)物2.06g，產(chǎn)率70％。
實(shí)施例162-(2’-(4’-二苯胺基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯 2-(2’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯(0.589g，1.0mmol)，碘苯(0.41g，2.0mmol)，碳酸鉀(0.28g，2.0mmol)，18-冠-6(0.003g，0.01mmol)，碘化亞銅(0.002g，0.01mmol)，DMPU 0.30mL在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至200℃反應(yīng)5小時(shí)。氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到紅色固體0.33g，產(chǎn)率45％。
實(shí)施例172-(12’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成 在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下，將1.06g(5mmol)4-氨基-1，8-萘酰亞胺溶于60毫升二甲亞砜，再向溶液中加入0.28g(5mmol)粉末化的氫氧化鉀，電磁攪拌下于50℃反應(yīng)十分鐘，再向體系中逐漸加入30.0g(50mmol)2-(12-溴十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，反應(yīng)120小時(shí)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到純中間產(chǎn)物2.906g，產(chǎn)率81％。
實(shí)施例182-(12’-(4’-二苯胺基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯 2-(12’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯(0.7369g，1.0mmol)，碘苯(4.08g，10.0mmol)，碳酸鉀(2.8g，20.0mmol)，18-冠-6(0.015g，0.05mmol)，碘化亞銅(0.0095g，0.05mmol)，DMPU 0.30mL在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至140℃反應(yīng)50小時(shí)。氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到紅色固體0.283g，產(chǎn)率33％。
實(shí)施例199，9-二(2-(4-胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙基)-2，7-二溴代芴 在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下，將1.06g(5mmol)4-氨基-1，8-萘酰亞胺溶于60毫升二甲亞砜，再向溶液中加入2.8g(50mmol)粉末化的氫氧化鉀，電磁攪拌下于150℃反應(yīng)十分鐘，再向體系中逐漸加入1.34g(2.5mmol)9，9-二(2-溴乙基)-2，7-二溴代芴，反應(yīng)1小時(shí)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到純中間產(chǎn)物1.40g，產(chǎn)率70％。
實(shí)施例209，9-二(2-(4-二苯胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙基)-2，7-二溴代芴 9，9-二(2-(4-胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙基)-2，7-二溴代芴(0.400g，0.5mmol)，碘苯(0.41g，2.0mmol)，碳酸鉀(0.414g，3.0mmol)，18-冠-6(0.015g，0.05mmol)，碘化亞銅(0.0095g，0.05mmol)，DMPU0.30mL在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至200℃反應(yīng)5小時(shí)。氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到紅色固體0.138g，產(chǎn)率25％。
實(shí)施例219，9-二(12-(4-胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)十二烷基)-2，7-二溴代芴 在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下，將1.6g(7.5mmol)4-氨基-1，8-萘酰亞胺溶于60毫升二甲亞砜，再向溶液中加入0.28g(5mmol)粉末化的氫氧化鉀，電磁攪拌下于50℃反應(yīng)十分鐘，再向體系中逐漸加入2.04g(2.5mmol)9，9-二(12-溴十二烷基)-2，7-二溴代芴，反應(yīng)120小時(shí)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到純中間產(chǎn)物2.00g，產(chǎn)率74％。
實(shí)施例229，9-二(12-(4-二苯胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)十二烷基)-2，7-二溴代芴 9，9-二(2-(4-胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)十二烷基)-2，7-二溴代芴(0.540g，0.5mmol)，碘苯(2.04g，10mmol)，碳酸鉀(1.38g，10mmol)，18-冠-6(0.003g，0.01mmol)，碘化亞銅(0.002g，0.01mmol)，DMPU 0.30mL在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至140℃反應(yīng)50小時(shí)。氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到紅色固體0.221g，產(chǎn)率32％。
實(shí)施例232-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成 在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下，將2.12g(10mmol)4-氨基-1，8-萘酰亞胺溶于60毫升二甲亞砜，再向溶液中加入0.56g(10mmol)粉末化的氫氧化鉀，電磁攪拌下于120℃反應(yīng)十分鐘，再向體系中逐漸加入5.17g(10mmol)2-(6-溴己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，反應(yīng)14小時(shí)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到純中間產(chǎn)物3.94g，產(chǎn)率61％。
實(shí)施例242-(6’-(4’-二苯胺基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯 2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯(0.618g，1.0mmol)，碘苯(1.020g，5.0mmol)，碳酸鉀(0.414g，3.0mmol)，18-冠-6(0.015g，0.05mmol)，碘化亞銅(0.0095g，0.05mmol)，DMPU 0.30mL在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至190℃反應(yīng)48小時(shí)。氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到紅色固體0.45g，產(chǎn)率57％。
實(shí)施例251，4-二溴-2-己氧基-5-(6-(4-二(4-碘苯基-1-)胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)-己氧基)苯 1，4-二溴-2-己氧基-5-(6-(4-二苯胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)-己氧基)苯(3.99g，5mmol)溶于30ml乙醇，室溫?cái)嚢柘峦磻?yīng)瓶中分批加入碘(3.05g，12mmol)，然后反應(yīng)30分鐘，反應(yīng)混合物傾入水中，用氯仿萃取，水洗，干燥，柱分離，得到橘紅色固體4.35g，產(chǎn)率82％。
實(shí)施例261，4-二溴-2-己氧基-5-(6-(4-二(4’-二苯胺基-聯(lián)苯-4-)胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)-己氧基)苯 1，4-二溴-2-己氧基-5-(6-(4-二(4-碘苯基-1-)胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)-己氧基)苯(2.10g，2mmol)，三芳胺硼酸嚬吶醇脂(0.89，2.4mmol)，氟化鉀(0.232g，4mmol)，四(三苯基膦)合鈀(23mg，0.02mmol)，DMF 10mL，水2mL的混合物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱到100℃反應(yīng)6小時(shí)，用氯仿萃取，水洗，干燥，柱分離得到紅色固體2.31g，產(chǎn)率90％。
實(shí)施例271，4-二溴-2-己氧基-5-(6-(4-二(4-醛基苯基-1-)胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)-己氧基)苯 1，4-二溴-2-己氧基-5-(6-(4-二(4-碘苯基-1-)胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)-己氧基)苯(3.20g，4mmol)溶于20ml DMF中，加入三氯氧磷(1.38g，9mmol)，然后加熱到120℃反應(yīng)10小時(shí)，用氯仿萃取出產(chǎn)物，水洗，干燥，柱分離，得到橘紅色固體1.81g，產(chǎn)率53％。
實(shí)施例281，4-二溴-2-己氧基-5-(6-(4-二(4-苯乙烯基苯基-1-)胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)-己氧基)苯 1，4-二溴-2-己氧基-5-(6-(4-二(4-醛基苯基-1-)胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)-己氧基)苯(1.71g，2mmol)，溴化三丁基膦亞甲基苯(1.69g，4.5mmol)，鈉(0.192g，8mmol)，乙醇10ml，氯仿10ml的混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)。用氯仿萃取，水洗，干燥，柱分離，得到橘紅色固體1.30g，產(chǎn)率65％。
實(shí)施例294-N-(4-醛基苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 在冰鹽浴條件下，將POCl3(15.40g，100mmol)滴加到DMF(7.30g，100mmol)中，N2保護(hù)下攪拌30分鐘。然后滴加4-N，N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(3.30g，6.65mmol)的DMF溶液，逐漸升溫至50℃后，反應(yīng)20小時(shí)。水洗，二氯甲烷萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到產(chǎn)物2.41g，產(chǎn)率69％。
實(shí)施例304-N-(4-(4’-溴苯乙烯基)苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 將4-N-(4-醛基苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.20g，0.38mmol)、4-溴-溴化三丁基膦亞甲基苯(0.17g，0.38mmol)溶于氯仿(8ml)中，然后滴加金屬鈉(0.030g，1.30mmol)的乙醇(3ml)溶液，室溫反應(yīng)10小時(shí)。加入稀鹽酸溶液終止反應(yīng)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到產(chǎn)物0.19g，產(chǎn)率74％。
實(shí)施例314-N-(4-甲基苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將4-溴-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(5.00g，12.30mmol)，4-甲基二苯胺(2.47g，13.50mmol)，無水碳酸鉀(1.86g，13.50mmol)，碘化亞銅(0.24g，1.23mmol)，18-冠-6(0.31g，1.23mmol)溶于3毫升DMPU溶劑中。磁力攪拌下于190℃反應(yīng)20小時(shí)。二氯甲烷萃取產(chǎn)物，酸洗，氨水洗，水洗多次，柱色譜分離產(chǎn)物，得純中間產(chǎn)物4-N-(4-甲基苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺1.87g，橙紅色固體，產(chǎn)率30％。
實(shí)施例324-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 把4-N-(4-甲基苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.54g，1.06mmol)，四丁基三溴化胺(1.02g，2.12mmol)溶于10毫升二氯甲烷中，室溫反應(yīng)1200分鐘，倒入水中，有機(jī)層水洗多次，柱色譜分離產(chǎn)物，獲得純產(chǎn)物4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺0.61g，橙紅色固體，產(chǎn)率98％。
實(shí)施例334-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-甲苯基-4’-苯基胺基)苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.59g，1.0mmol)，4-甲基-4’-三亞甲基硼酸酯基-三苯胺(0.75g，2.2mmol)，無水碳酸鉀(1.78g，1.0mmol)，甲苯(10ml)，水(10ml)和鈀催化劑(30mg)的混合物，磁力攪拌下于80℃反應(yīng)48小時(shí)。二氯甲烷萃取，水洗，干燥，柱分離，得產(chǎn)物4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-甲苯基-4’-苯基胺基)苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺，紅色固體0.50g，產(chǎn)率65％。
實(shí)施例344-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-甲苯基-4’-溴苯基胺基)苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 把4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-甲苯基-4’-苯基胺基)苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.77g，1.0mmol)，四丁基三溴化胺(0.49g，1.0mmol)溶于10毫升二氯甲烷中，室溫反應(yīng)10分鐘，倒入水中，有機(jī)層水洗多次，柱色譜分離產(chǎn)物，獲得純產(chǎn)物4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-甲苯基-4’-溴苯基胺基)苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺0.83g，橙紅色固體，產(chǎn)率98％。
實(shí)施例354-N-(4-醛基苯基)-4-N-對(duì)溴苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 把4-N-(4-醛基苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.52g，1.0mmol)，四丁基三溴化胺(0.52g，1.07mmol)溶于10毫升二氯甲烷中，室溫反應(yīng)20分鐘，倒入水中，有機(jī)層水洗多次，柱色譜分離產(chǎn)物，獲得純產(chǎn)物4-N-(4-醛基苯基)-4-N-溴苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺0.59g，橙黃色固體，產(chǎn)率98％。
實(shí)施例364-N-對(duì)溴苯基-4-N-(4-苯乙烯基)苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺的合成 將4-N-(4-醛基苯基)-4-N-溴苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.48g，0.80mmol)、氯化三丁基膦亞甲基苯(0.29g，0.88mmol)溶于氯仿(15ml)中，然后，滴加金屬鈉(0.055g，2.40mmol)的乙醇(3ml)溶液，室溫反應(yīng)10小時(shí)。加入稀鹽酸溶液終止反應(yīng)，氯仿萃取，水洗，干燥，柱分離產(chǎn)物，獲得產(chǎn)物4-N-溴苯基-4-N-(4-苯乙烯基)苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺0.38g，橙紅色固體，產(chǎn)率72％。
實(shí)施例37高分子發(fā)光材料P1的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.56g，2.0mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.22g，2.0mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.32g，2.0mmol)和DMF(5ml)的混合物于80℃下反應(yīng)半小時(shí)，然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.4932g，0.90mmol)和4-N，N-二(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.066g，0.10mmol)的甲苯溶液(5ml)，100℃反應(yīng)五天后，倒入甲醇(100ml)/丙酮(100ml)/濃鹽酸(100ml)的混合物中攪拌兩小時(shí).過濾后用甲醇沉降三次。將產(chǎn)物置于索氏提取器，用丙酮抽提一天。產(chǎn)物真空干燥得橙黃色固體(0.24g)，產(chǎn)率59％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為12,000，薄膜紫外最大吸收為380nm，固態(tài)熒光發(fā)射為576nm。
單層器件(器件結(jié)構(gòu)為ITO/PEDOT/Polymer/Ca/Al)的組裝條件為采用預(yù)先清洗的ITO玻璃為陽極，隨后旋涂一層導(dǎo)電高分子-聚噻吩衍生物(PEDOT)(40nm)。PEDOT修飾后的ITO在110℃下真空干燥1小時(shí)后，將濃度為10毫克/毫升聚合物的氯仿溶液在轉(zhuǎn)速1500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下旋涂在ITO表面。隨后，在高真空的條件下，蒸鍍10nm的金屬鈣和100nm的金屬鋁。單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.8伏，最大亮度2870cd/m2，最大電致發(fā)光效率為0.8cd/A，色坐標(biāo)為(0.54，0.35)。
實(shí)施例38高分子發(fā)光材料P2的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.84g，3.00mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.33g，3.0mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.48g，3.00mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.543g，0.990mmol)和4-N，N-二(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0067g，0.010mmol)的甲苯溶液(5ml)，50℃反應(yīng)三天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為橙黃色固體(0.25g)，產(chǎn)率64％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為20,000，固體紫外最大吸收為382nm，固體熒光發(fā)射為425，448，550nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓6.6伏，最大亮度10500cd/m2，最大電致發(fā)光效率為2.8cd/A，色坐標(biāo)為(0.34，0.48)。
實(shí)施例39高分子發(fā)光材料P3的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物于80℃反應(yīng)1小時(shí)。然后，向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.545g，0.995mmol)和4-N，N-二(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0033g，0.0050mmol)的甲苯溶液(5ml)，80℃反應(yīng)一天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為橙黃色固體(0.28g)，產(chǎn)率72％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為17,000，固體紫外最大吸收為380nm，固體熒光發(fā)射為438，461，550nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.8伏，最大亮度18300cd/m2，最大電致發(fā)光效率為3.8cd/A，色坐標(biāo)為(0.29，0.45)。
實(shí)施例40高分子發(fā)光材料P4的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)1小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.546g，0.997mmol)和4-N，N-二(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0020g，0.0030mmol)的甲苯溶液(5ml)，80℃反應(yīng)兩天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為橙黃色固體(0.27g)，產(chǎn)率70％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為19,000，固體紫外最大吸收為382nm，固體熒光發(fā)射為426，444，542nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.4伏，最大亮度12900cd/m2，最大電致發(fā)光效率為4.2cd/A，色坐標(biāo)為(0.29，0.45)。
實(shí)施例41高分子發(fā)光材料P5的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物85℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.548g，0.9995mmol)和4-N，N-二(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.00033g，0.00050mmol)的甲苯溶液(5ml)，80℃反應(yīng)一天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為淺黃色固體(0.30g)，產(chǎn)率77％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為30,000，固體紫外最大吸收為384nm，固體熒光發(fā)射為433，447，540nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓4.8伏，最大亮度8820cd/m2，最大電致發(fā)光效率為3.9cd/A，白光器件的色坐標(biāo)為(0.30，0.40)。
實(shí)施例42高分子發(fā)光材料P6的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二(4-辛氧基)苯基-2，7-二溴代芴(0.5088g，0.695mmol)，9，9-二(10’-(對(duì)-(5”-苯基-1”，3”，4”-噁二唑-2”-)苯氧基)癸氧基)-2，7-二溴代芴(0.3228g，0.30mmol)和4-N，N-二(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0033g，0.0050mmol)的甲苯溶液(5ml)，85℃反應(yīng)四天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為橙黃色固體0.31g，產(chǎn)率46％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為22,000，固體紫外最大吸收為382nm，固體熒光發(fā)射為421，447，558nm.. 單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.8伏，最大亮度9330cd/m2，最大電致發(fā)光效率為1.8cd/A，白光器件色坐標(biāo)為(0.30，0.46)。
實(shí)施例43高分子發(fā)光材料P7的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)1小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.545g，0.995mmol)和4-N，N-二(4-溴苯乙烯基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0043g，0.0050mmol)的甲苯溶液(5ml)，80℃反應(yīng)五天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為橙黃色固體(0.25g)，產(chǎn)率64％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為22,000，固體紫外最大吸收為382nm，固體熒光發(fā)射為435，451，551nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓4.8伏，最大亮度12400cd/m2，最大電致發(fā)光效率為2.7cd/A，白光器件色坐標(biāo)為(0.29，0.33)。
實(shí)施例44高分子發(fā)光材料P8的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.493g，0.899mmol)，N，N’-二(4-甲基-苯基)-N，N’-二(4-溴苯基)-1，4-苯二胺(0.0672g，0.10mmol)和4-N，N-(4，4’-二-(4-對(duì)甲苯基-4-溴苯基-胺基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0058g，0.0001mmol)的甲苯溶液(5ml)，80℃反應(yīng)三天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為橙黃色固體(0.30g)，產(chǎn)率75％.產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為35,000，固體紫外最大吸收為382nm，固體熒光發(fā)射為428，450，552nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.4伏，最大亮度8880cd/m2，最大電致發(fā)光效率為1.8cd/A，白光器件色坐標(biāo)為(0.25，0.34)。
實(shí)施例45高分子發(fā)光材料P9的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.2713g，0.495mmol)，2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)-9，9-二辛基芴(0.2792g，0.50mmol)和4-N，N-(4，4’-二-(4-對(duì)甲苯基-4-溴苯基-胺基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.00012g，0.0001mmol)，無水碳酸鉀(0.4140g，3mmol)，四(三苯基膦)合鈀(0.0060g，0.0005mmol)，然后加入甲苯(4ml)和水(1.5ml)。100℃反應(yīng)24小時(shí)后將反應(yīng)混合物傾入到甲醇中，得到黑色固體，過濾，將黑色固體用氯仿溶解，水洗多次，無水Na2SO4干燥，濃縮，甲醇中沉降三次，丙酮抽提24小時(shí)，得到亮黃色固體(0.26g)，產(chǎn)率65％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為30,600，固體紫外最大吸收為382nm，固體熒光發(fā)射為424，442，550nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.2伏，最大亮度7950cd/m2，最大電致發(fā)光效率為2.0cd/A，白光器件色坐標(biāo)為(0.24，0.31)。
實(shí)施例46高分子發(fā)光材料P10的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.1096g，0.195mmol)，2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)-9，9-二辛基芴(0.2792g，0.50mmol)，N，N’-二(4-甲基-苯基)-N，N’-二(4-溴苯基)-1，4-苯二胺(0.2016g，0.30mmol)和4-N，N-(4，4’-二-(4-對(duì)甲苯基-4-溴苯基-胺基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0058g，0.0050mmol)，無水碳酸鉀(0.4140g，3mmol)，四(三苯基膦)合鈀(0.0060g，0.0005mmol)，然后加入甲苯(4ml)和水(1.5ml)。50℃反應(yīng)120小時(shí)后其余條件與處理步驟同實(shí)施例45。得到亮黃色固體(0.26g)，產(chǎn)率65％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為30,600，固體紫外最大吸收為382nm，固體熒光發(fā)射為424，442，561nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.2伏，最大亮度7950cd/m2，最大電致發(fā)光效率為2.0cd/A，白光器件色坐標(biāo)為(0.34，0.39)。
實(shí)施例47高分子發(fā)光材料P11的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.2166g，0.40mmol)，2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)-9，9-二辛基芴(0.2792g，0.50mmol)和4-N，N-(4，4’-二-(4-對(duì)甲苯基-4-溴苯基-胺基)苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.116g，0.10mmol)，無水碳酸鉀(0.4140g，3mmol)，四(三苯基膦)合鈀(0.0060g，0.0005mmol)，然后加入甲苯(4ml)和水(1.5ml)。85℃反應(yīng)48小時(shí)后其余條件與處理步驟同實(shí)施例45。得到亮黃色固體(0.26g)，產(chǎn)率65％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為30,600，固體紫外最大吸收為382nm，固體熒光發(fā)射為581nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.2伏，最大亮度1950cd/m2，最大電致發(fā)光效率為1.0cd/A，器件色坐標(biāo)為(0.60，0.36)。
實(shí)施例48高分子發(fā)光材料P12的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.548g，0.9995mmol)和4-N，N-(4，4’-二-(4-對(duì)甲苯基-4-溴苯基-胺基)咔唑基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0006g，0.0005mmol)的甲苯溶液(5ml)，85℃反應(yīng)五天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為黃色固體(0.22g)，產(chǎn)率57％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為21,200，固體紫外最大吸收為385nm，固體熒光發(fā)射為428，442，525nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.0伏，最大亮度6550cd/m2，最大電致發(fā)光效率為2.1cd/A，白光器件色坐標(biāo)為(0.35，0.40)。
實(shí)施例49高分子發(fā)光材料P13的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.545g，0.995mmol)和9-苯基-9-((4-N-(4-(4’-苯乙烯基)苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺基)-2，7-二溴代芴(0.0050g，0.0049mmol)的甲苯溶液(5ml)，80℃反應(yīng)五天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為黃色固體(0.24g)，產(chǎn)率62％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為27,000，固體紫外最大吸收為385nm，固體熒光發(fā)射為428，442，532nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.8伏，最大亮度9050cd/m2，最大電致發(fā)光效率為2.8cd/A，白光器件色坐標(biāo)為(0.27，0.32)。
實(shí)施例50高分子發(fā)光材料P14的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.10696g，0.1395mmol)，2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)-9，9-二辛基芴(0.2792g，0.5mmol)，N，N’-二(4-甲基-苯基)-N，N’-二(4-溴苯基)-1，4-苯二胺(0.2016g，0.30mmol)，9-苯基-9-((4-N-(4-(4’-苯乙烯基)苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺基)-2，7-二溴代芴(0.0050g，0.0050mmol)，無水碳酸鉀(0.4140g，3mmol)，四(三苯基膦)合鈀(0.0060g，0.0005mmol)，然后加入甲苯(5ml)和水(2.0ml)。50℃反應(yīng)120小時(shí).其余條件與處理步驟同實(shí)施例45，得到亮黃色固體(0.25g)，產(chǎn)率65％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為25,600，固體紫外最大吸收為382nm，固體熒光發(fā)射為424，442，531nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.6伏，最大亮度9970cd/m2，最大電致發(fā)光效率為1.7cd/A，白光色坐標(biāo)為(0.26，0.33)。
實(shí)施例51高分子發(fā)光材料P15的合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.2739g，0.4999mmol)，2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)-9，9-二辛基芴(0.2792g，0.5mmol)，2-(6’-(4’-N，N-二苯基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯(0.00081g，0.0001mmol)，無水碳酸鉀(0.4140g，3mmol)，四(三苯基膦)合鈀(0.0060g，0.0005mmol)，然后加入甲苯(4ml)和水(3ml)，100℃反應(yīng)24小時(shí).其余條件與處理步驟同實(shí)施例45，得到亮黃色固體(0.21g)，產(chǎn)率54％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為23,000，固體紫外最大吸收為378nm，固體熒光發(fā)射為435，510nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.8伏，最大亮度13080cd/m2，最大電致發(fā)光效率為6.6cd/A，色坐標(biāo)為(0.13，0.50)。
實(shí)施例52高分子發(fā)光材料P16合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.56g，2.0mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.22g，2.0mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.32g，2.0mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.3288g，0.60mmol)，2-(6’-(4’-N，N-二苯基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯(0.08g，0.1mmol)和N，N’-二(4-甲基-苯基)-N，N’-二(4-溴苯基)-1，4-苯二胺(0.20162g，0.30mmol)的甲苯溶液(5ml)，100℃反應(yīng)一天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為黃色固體(0.24g)，產(chǎn)率60％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為26,000，固體紫外最大吸收為375nm，固體熒光發(fā)射為519nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.2伏，最大亮度8450cd/m2，最大電致發(fā)光效率為1.2cd/A，色坐標(biāo)為(0.26，0.68)。
實(shí)施例53高分子發(fā)光材料P17合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.844g，3.0mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.33g，3.0mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.48g，3.0mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.548g，0.9999mmol)和1，4-二溴-2-己氧基-5-(6-(4-二(4’-二苯胺基-聯(lián)苯-4-)胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)-己氧基)苯(0.13g，0.0001mmol)的甲苯溶液(5ml)，50℃反應(yīng)五天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為橙色固體(0.24g)，產(chǎn)率60％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為24,800，固體紫外最大吸收為375nm，固體熒光發(fā)射為435，551nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.0伏，最大亮度15400cd/m2，最大電致發(fā)光效率為4.2cd/A，白光色坐標(biāo)為(0.27，0.34)。
實(shí)施例54高分子發(fā)光材料P18合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.54534g，0.995mmol)和1，4-二溴-2-己氧基-5-(6-(4-二(4-苯乙烯基苯基-1-)胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)-己氧基)苯(0.0050g，0.005mmol)的甲苯溶液(5ml)，80℃反應(yīng)三天。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為橙色固體(0.24g)，產(chǎn)率60％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為24,800，固體紫外最大吸收為375nm，固體熒光發(fā)射為440，552nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓4.8伏，最大亮度12400cd/m2，最大電致發(fā)光效率為2.2cd/A，白光色坐標(biāo)為(0.30，0.34)。
實(shí)施例55高分子發(fā)光材料P19合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.844g，3.0mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.33g，3.0mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.48g，3.0mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.545g，0.995mmol)的甲苯溶液(5ml)，100℃反應(yīng)一天后，加入和4-N-(4-(4’-溴苯乙烯基)苯基)-4-N-苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0034g，0.0050mmol)的甲苯溶液(0.5ml)，80℃繼續(xù)反應(yīng)一小時(shí)。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為黃色固體(0.28g)，產(chǎn)率72％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為19,600。，固體紫外最大吸收為383nm，固體熒光發(fā)射為425，447，528nm.. 單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.2伏，最大亮度16880cd/m2，最大電致發(fā)光效率為2.6cd/A，白光器件色坐標(biāo)為(0.25，0.38)。
實(shí)施例56高分子發(fā)光材料P20合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.56g，2.0mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.22g，2.0mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.32g，2.0mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.545g，0.995mmol)的甲苯溶液(5ml)，50℃反應(yīng)五天后，加入4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0029g，0.0049mmol)的甲苯溶液(0.5ml)，50℃繼續(xù)反應(yīng)兩天后。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為黃色固體(0.27g)，產(chǎn)率70％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為22,450，固體紫外最大吸收為380nm，固體熒光發(fā)射為430，451，523nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓6.8伏，最大亮度19280cd/m2，最大電致發(fā)光效率為7.4cd/A，色坐標(biāo)為(0.34，0.50)。
實(shí)施例57高分子發(fā)光材料P21合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.2714g，0.495mmol)，2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)-9，9-二辛基芴(0.2792g，0.5mmol)，無水碳酸鉀(0.4140g，3mmol)，四(三苯基膦)合鈀(0.0060g，0.0005mmol)，然后加入甲苯(4ml)和水(1.5ml)。100℃反應(yīng)24小時(shí)后加入4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0029g，0.005mmol)后，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí).其余條件與處理步驟同實(shí)施例45，得到亮黃色固體(0.21g)，產(chǎn)率54％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為20,300，固體紫外最大吸收為387nm，固體熒光發(fā)射為435，443，525nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓6.4伏，最大亮度17780cd/m2，最大電致發(fā)光效率為7.2cd/A，色坐標(biāo)為(0.34，0.52)。
實(shí)施例58高分子發(fā)光材料P22合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.1096g，0.1999mmol)，2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)-9，9-二辛基芴(0.2792g，0.5mmol)，N，N’-二(4-甲基-苯基)-N，N’-二(4-溴苯基)-1，4-苯二胺(0.2016g，0.30mmol)，無水碳酸鉀(0.4140g，3mmol)，四(三苯基膦)合鈀(0.0060g，0.0005mmol)，然后加入甲苯(4ml)和水(1.5ml)。50℃反應(yīng)120小時(shí)后加入4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.00058g，0.0001mmol)后，在50℃下繼續(xù)反應(yīng)48小時(shí).其余條件與處理步驟同實(shí)施例45，得到亮黃色固體(0.26g)，產(chǎn)率59％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為23,400，固體紫外最大吸收為385nm，固體熒光發(fā)射為435，443，520nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.2伏，最大亮度7980cd/m2，最大電致發(fā)光效率為2.2cd/A，色坐標(biāo)為(0.23，0.28)。
實(shí)施例59高分子發(fā)光材料P23合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.2192g，0.40mmol)，2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)-9，9-二辛基芴(0.2792g，0.5mmol)，無水碳酸鉀(0.4140g，3mmol)，四(三苯基膦)合鈀(0.0060g，0.0005mmol)，然后加入甲苯(4ml)和水(1.5ml)。50℃反應(yīng)120小時(shí)后加入4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.058g，0.10mmol)后，在50℃下繼續(xù)反應(yīng)48小時(shí).其余條件與處理步驟同實(shí)施例45，得到亮黃色固體(0.21g)，產(chǎn)率53％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為7,400，固體紫外最大吸收為380nm，固體熒光發(fā)射為535nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.4伏，最大亮度1770cd/m2，最大電致發(fā)光效率為0.82cd/A，色坐標(biāo)為(0.40，0.58)。
實(shí)施例60高分子發(fā)光材料P24合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.3835g，0.6999mmol)和N，N’-二(4-甲基-苯基)-N，N’-二(4-溴苯基)-1，4-苯二胺(0.2016g，0.30mmol)的甲苯溶液(5ml)，80℃反應(yīng)三天后，加入4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-溴苯基)-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.00058g，0.0001mmol)的甲苯溶液(0.5ml)，80℃繼續(xù)反應(yīng)一天后。其余條件與處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為黃色固體(0.27g)，產(chǎn)率47％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為26,700。固體紫外最大吸收為380nm，固體熒光發(fā)射為430，441，525nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓6.0伏，最大亮度4350cd/m2，最大電致發(fā)光效率為1.8cd/A，色坐標(biāo)為(0.23，0.21)。
實(shí)施例61高分子發(fā)光材料P25合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.5453g，0.995mmol)的甲苯溶液(5ml)，80℃反應(yīng)三天后，加入4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-甲苯基-4’-溴苯基胺基)苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0042g，0.005mmol)的甲苯溶液(0.5ml)，繼續(xù)80℃反應(yīng)一天，后處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為黃色固體(0.25g)，產(chǎn)率64％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為20,700。固體紫外最大吸收為381nm，固體熒光發(fā)射為433，545nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓6.0伏，最大亮度10950cd/m2，最大電致發(fā)光效率為4.3cd/A，白光器件色坐標(biāo)為(0.28，0.32)。
實(shí)施例62高分子發(fā)光材料P26合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.4932g，0.90mmol)的甲苯溶液(5ml)，80℃反應(yīng)三天后，加入4-N-(4-甲基苯基)-4-N-(4-甲苯基-4’-溴苯基胺基)苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.084g，0.1mmol)的甲苯溶液(0.5ml)，繼續(xù)80℃反應(yīng)一天，后處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為黃色固體(0.26g)，產(chǎn)率60％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為6,700。固體紫外最大吸收為381nm，固體熒光發(fā)射為553nm。
單層器件組裝條件同實(shí)施例37.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.4伏，最大亮度2950cd/m2，最大電致發(fā)光效率為1.3cd/A，器件色坐標(biāo)為(0.43，0.56)。
實(shí)施例63高分子發(fā)光材料P27合成與表征 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，二-1，5-環(huán)辛二烯鎳(0.619g，2.20mmol)，2，2’-聯(lián)吡啶(0.24g，2.2mmol)，1，5-環(huán)辛二烯(0.352g，2.20mmol)和DMF(5ml)的混合物80℃反應(yīng)半小時(shí)。然后向反應(yīng)瓶中加入9.9’-二辛基-2，7-二溴代芴(0.5453g，0.995mmol)，80℃反應(yīng)三天，加入4-N-對(duì)溴苯基-4-N-(4-苯乙烯基)苯基-9-(4-叔丁基苯基)-1，8-萘酰亞胺(0.0034g，0.005mmol)的甲苯溶液(0.5ml)，繼續(xù)80℃反應(yīng)一天，后處理步驟同實(shí)施例37。產(chǎn)物為黃色固體(0.22g)，產(chǎn)率57％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為19,200。固體紫外最大吸收為376nm，固體熒光發(fā)射為433，540nm. 單層器件組裝條件同實(shí)施例37，單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓5.0伏，最大亮度9940cd/m2，最大電致發(fā)光效率為3.3cd/A，白光器件色坐標(biāo)為(0.27，0.33)。
權(quán)利要求
1.一種白色電致發(fā)光高分子材料，其特征在于具有如下結(jié)構(gòu)端基型單一白光高分子發(fā)光材料
其中R1獨(dú)立地選自己基、辛基、苯基、芴基、己氧基取代的苯基或芴基或辛氧基取代的苯基或芴基；
Ar1為萘酰亞胺衍生物基元，選自如下一種或兩種以上結(jié)構(gòu)單元
其中R3獨(dú)立地選自甲基、丁基、己基、辛基、癸基或芳基；R4獨(dú)立地選自甲基、丁基或芳基；其中芳基獨(dú)立地選自苯基、萘基、丁基或叔丁基取代的苯基或萘基；R7獨(dú)立地選自氫、甲基或甲氧基；
Ar2為電子傳輸基元或空穴傳輸基元，選自如下一種或兩種以上構(gòu)造基元
其中R5獨(dú)立地選自甲基、丁基或叔丁基；
x和y為各基元含量，滿足0＜x≤0.9999，0.00001＜y＜1，x+y＝1，n為1-300之間的整數(shù)。
2.一種制備權(quán)利要求1所述白色電致發(fā)光高分子材料的方法，包含(A)單體的制備和(B)聚合物的制備；
(A)單體的制備
單溴代萘酰亞胺衍生物單體的制備，其結(jié)構(gòu)通式為
其中Ar1與端基型單一白光高分子材料中的Ar1相同；
單溴代萘酰亞胺衍生物單體的制備方法如下
將萘酰亞胺衍生物Ar1H與摩爾比為1-2倍的四丁基三溴化胺溶于二氯甲烷，在室溫反應(yīng)10-1200分鐘，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入水中，分離有機(jī)相，反復(fù)水洗數(shù)次后，干燥、濃縮，重結(jié)晶，獲得單溴代萘酰亞胺衍生物單體；
(B)聚合物的制備
端基型白光高分子材料的制備
端基型白光高分子材料的制備采用Yamamoto和Suzuki聚合反應(yīng)，其制備方法如下
Yamamoto聚合反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將2，7-雙溴代芴衍生物單體與0％＜摩爾比≤30％的雙溴代芳香單體Ar2溶解在無水甲苯中，然后滴加到摩爾比為2-3倍Ni(0)的DMF溶液中，在50-100℃溫度下反應(yīng)24-120小時(shí)后加入0.01％-10％摩爾比的單溴代萘酰亞胺衍生物單體，繼續(xù)在50-100℃溫度下反應(yīng)1-48小時(shí)，采用甲醇/濃鹽酸混合溶液終止反應(yīng)，經(jīng)萃取分離、濃縮沉淀、溶劑抽提，真空干燥，獲得纖維狀高分子發(fā)光材料；
Suzuki聚合反應(yīng)將2，7-雙硼酸酯芴衍生物單體與0.0001％-30％摩爾比雙溴代芳香單體Ar2溶解在甲苯中，然后加入摩爾比為3倍的2.0M碳酸鉀溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和50-100℃溫度下，加入0.050％摩爾比的四(三苯基膦)合鈀，反應(yīng)24-120小時(shí)后加入0.01％-10％摩爾比的單溴代萘酰亞胺衍生物單體，繼續(xù)在50-100℃溫度下反應(yīng)1-48小時(shí)，采用0.1M稀鹽酸溶液終止反應(yīng)，經(jīng)氯仿萃取、甲醇沉降、溶劑抽提、真空干燥，最后獲得纖維狀高分子材料。
全文摘要
本發(fā)明屬于一種白色電致發(fā)光高分子材料及其制備方法。基于在單一高分子中通過調(diào)控藍(lán)光發(fā)射和橙光發(fā)射單元的相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度可以實(shí)現(xiàn)白光發(fā)射的物理思想，采用聚芴及其衍生物為藍(lán)光構(gòu)造基元，萘酰亞胺衍生物為橙光構(gòu)造基元，通過Yamamoto或Suzuki反應(yīng)將萘酰亞胺衍生物共聚到聚芴及其衍生物主鏈及封端到聚芴及其衍生物端基的構(gòu)造方式，及調(diào)節(jié)藍(lán)光發(fā)射基元和橙光發(fā)射基元的相對(duì)含量，實(shí)現(xiàn)藍(lán)光和橙光發(fā)射基元在單一高分子中獨(dú)立發(fā)光，構(gòu)造出分子分散型白光高分子材料。
文檔編號(hào)H05B33/14GK101113327SQ200710128969
公開日2008年1月30日 申請(qǐng)日期2004年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月29日
發(fā)明者王利祥, 屠國力, 曹建新, 俊 劉, 馬東閣, 景遐斌, 王佛松 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所