基甲硅烷氧基、C 13-C2S烷基二芳基甲硅烷氧基和C 1S-C3。三芳基甲硅 烷氧基。更優(yōu)選地， R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、Re。、Rei、R82、R83、R84、^85 和R86獨立地選自烷 基（例如=C1-C8烷基）、鹵代烷基（例如：C「心鹵代烷基）、芳基（例如C 6-C3q芳基）和芳烷 基（例如：C7_C3j烷基）。最優(yōu)選地，R 72、R73、R75、R76、R77、R 7S、Rs。、RS1、RS3、RS4、R 85 和 R 86 獨 立地選自烷基（例如=C1-C8烷基，優(yōu)選甲基）并且R 74和R S2獨立地選自芳基（例如：C 6-C3。 芳基、C6-C1。芳基，優(yōu)選苯基）。
[0112] 在根據其中c為0的式（LXX)的化合物的優(yōu)選實施方案中，R72、R73、R 75、R76、R77、 R7S、Rs。、RS1、RS3、RS4、R 85和R S6獨立地選自C「C3。烷基（例如：C「心烷基）、C 2-Cjt基（例 如：C2-C8烯基）、C「C3。鹵代烷基（例如：C「cs鹵代烷基）、C 6-c3。芳基（例如：C 。芳基）、 C7-C31芳烷基、C 3-c9三烷基甲硅烷氧基、C s-c26芳基二烷基甲硅烷氧基、C 13-c2S烷基二芳基甲 硅烷氧基和C18-C3q三芳基甲硅烷氧基。更優(yōu)選地，R 72、R73、R75、R76、R77、R 78、Rs。、R81、R83、R84、 R85和R86獨立地選自烷基（例如：C 烷基）、鹵代烷基（例如：C ^心鹵代烷基）、芳基（例 如：C6-C3q芳基）和芳烷基（例如：C 7_C3j烷基）。最優(yōu)選地，R 72、R73、R75、R76、R77、R 78、R8。、 RS1、RS3、RS4、R85和R S6獨立地選自烷基（例如：C「Cs烷基，優(yōu)選甲基）。在這樣的實施方案 中，R 74和R 82獨立地選自C「C3。鹵代烷基（例如：C「心鹵代烷基）、C 7-C31芳烷基、C 6-C3。芳 基（例如=C6-C1。芳基）和C 6-C3。經取代的芳基（例如：C S-C1。經取代的芳基）。更優(yōu)選地， R74和R 82獨立地選自C「Cs鹵代烷基、C 6-(；。芳基和C J1。經取代的芳基。在一個優(yōu)選實施 方案中，R74和R82獨立地選自C 6-C1。芳基，特別優(yōu)選苯基。在另一優(yōu)選實施方案中，R74和R82 獨立地選自鹵代烷基（例如=C1-C8-代烷基），特別優(yōu)選氟烷基（例如：C 氟烷基）。
[0113] 如上提到的，變量c為或者從1至3的正整數。在特別優(yōu)選實施方案中，c為1。
[0114] 符合式（LXX)結構的硅氧烷化合物可通過任意合適的方法制備。例如，所述硅氧 烷化合物可通過上述本發(fā)明第二實施方案的方法使用不同系列的反應物制備。特別地，當 c為正整數時，用于這樣的方法中的第一硅氧烷化合物優(yōu)選地符合式（LXXX)的結構并且有 機硅化合物優(yōu)選地符合式（XC)的結構。式（LXXX)的結構為：
[0115]
[0116] 在式（LXXX)的結構中，R72、R73、R74、R 75、R76、R77和R 78選自上述與式（LXX)結構有 關的基團。式（XC)的結構為：
[0117] (XC)
[0118] 在（XC)的結構中，R7。和R71選自上述與式（LXX)結構有關的基團。R 9。和R91獨 立地選自氫、烷基、經取代的烷基、?；徒浫〈孽；?。優(yōu)選地，R9。和R91獨立地選自氫、 C1-C3。烷基（例如：C「Cs烷基或者C「C4烷基）和C「C 3。酰基（例如：C「(：8?；Ｗ顑?yōu)選 地，R9。和R 91均為氫。變量c為正整數，優(yōu)選地為從1至3的正整數，并且最優(yōu)選地c為1。
[0119] 正如那些本領域技術人員所理解的，多于一種的符合式（LXXX)結構的硅氧烷化 合物可被用于制備符合式（LXX)結構的化合物的方法中。如果使用多于一種硅氧烷化合 物，所述方法的產物將包含不對稱化合物，其中末端環(huán)甲硅烷氧基團具有不同的取代基。此 外，多于一種的符合式（XC)結構的有機硅化合物可被用于制備符合式（LXX)結構的化合物 的方法中。如果使用多于一種有機硅化合物，所述方法的產物將包含不對稱的化合物，其中 末端環(huán)甲硅烷氧基團具有不同的取代基。在式（LXX)的化合物的優(yōu)選實施方案中，所述化 合物是對稱的，正如通過使用僅一種符合式（LXXX)結構的硅氧烷化合物和僅一種符合式 (XC)結構的有機硅化合物制備的那樣。
[0120] 當式（LXX)的結構中c為0時，所述化合物可通過使式（CXX)的硅氧烷化合物與 式（CX)的有機硅化合物反應來制備。式（CXX)的結構為：
[0121] (CXX)
[0122] 在式（CXX)的結構中，R12。選自上述當式（LXX)中c為0時用于R 74和R82的基團。 式（CX)的結構為：
[0123] (CX)
[0124] 在式（CX)的結構中，1?1。。、1?1。1、1? 1。2和1?1。3選自上述當式（1^?)中(3為0時用于1? 72、 R73、R8。和R81的基團。
[0125] 其中c為0的式（LXX)的化合物也可用多于一種的符合式（CXX)結構的硅氧烷化 合物和/或多于一種的符合式（CX)結構的有機硅化合物來制備。如果使用多于一種的任 何一個所述化合物，所述方法的產物將包含不對稱化合物，其中末端環(huán)甲硅烷氧基團具有 不同的取代基。在其中c為0的式（LXX)的化合物的優(yōu)選實施方案中，所述化合物是對稱 的，正如通過使用僅一種符合式（CXX)結構的硅氧烷化合物和僅一種符合式（CX)結構的有 機硅化合物制備的那樣。
[0126] 上述第一、第三和第四實施方案的硅氧烷化合物被認為適合于各種應用。例如，具 有環(huán)硅氧烷部分的這些硅氧烷化合物被認為良好地適用于制備交聯(lián)有機硅聚合物中。特別 地，認為第一和第三實施方案的硅氧烷化合物可單獨使用或者與其它硅氧烷化合物例如符 合式（LXX)的硅氧烷化合物結合使用，并且與合適的開環(huán)催化劑反應，所述催化劑將會打 開環(huán)硅氧烷部分然后與其它硅氧烷化合物形成交聯(lián)。最終結果將為交聯(lián)有機硅聚合物。雖 然不希望被任何具體的理論所束縛，但認為本發(fā)明的硅氧烷化合物將比用于制備交聯(lián)有機 硅聚合物中的其它類型硅氧烷化合物更具優(yōu)點。例如，通過常規(guī)縮合固化機制制備的交聯(lián) 有機硅聚合物在其固化時通常釋放揮發(fā)性有機化合物（VOC)。這些VOC是由縮合反應產生 的副產物，其導致在固化聚合物中形成新的Si-O-Si連接。通過比較，本發(fā)明的硅氧烷化合 物的開環(huán)和交聯(lián)機制不會產生這樣的VOC副產物。此外，這一開環(huán)固化機制可使用相對便 宜的材料引發(fā)和擴散（propagate)。這明顯不同于相對昂貴的基于鉑的催化劑，其中該催化 劑用于常規(guī)的氫化硅烷化-固化的交聯(lián)有機硅聚合物系統(tǒng)中。
[0127] 由此，在第五實施方案中，本發(fā)明提供用于制備交聯(lián)有機硅聚合物的方法以及由 該方法制備的交聯(lián)有機硅聚合物。所述方法通常包括如下步驟：(a)提供第一硅氧烷化合 物，（b)提供開環(huán)催化劑，（c)混合所述第一硅氧烷化合物和所述開環(huán)催化劑以生成反應混 合物；以及（d)使所述反應混合物中的組分反應。
[0128] 在該第五實施方案中，第一硅氧烷化合物包含多個硅氧烷重復單元。優(yōu)選地，至少 一部分所述硅氧烷重復單元為環(huán)硅氧烷重復單元，并且所述環(huán)硅氧烷重復單元獨立地選自 符合如下式（XL)結構的環(huán)硅氧烷重復單元
[0129] (XL)
[0130] 在這一實施方案中，在式（XL)的結構中，&、1?2、R3、R4、R 2。和R21選自上述與第一實 施方案的硅氧烷化合物有關的基團。變量X為〇或者任意正整數；并且y為從1至6的正 整數。在優(yōu)選實施方案中，X選自〇、1和2 ;y為從1至6的正整數；并且X和y之和為從1 至8的整數。在特別優(yōu)選實施方案中，至少一部分所述環(huán)硅氧烷重復單元具有X為0且y 為1的結構，這樣得到具有符合式（I)的結構的環(huán)硅氧烷重復單元。在這樣的實施方案中， Rp R2、RjPR 4可選自上述與第一實施方案的硅氧烷化合物中的式（I)有關的基團。
[0131] 如同第一實施方案的硅氧烷化合物一樣，用于該第五實施方案的方法中的硅氧烷 化合物還可包含一個或多個符合上述式（X)結構的鏈段。用于該第五實施方案的方法中的 硅氧烷化合物還可以包含一個或多個符合上述式（XV)結構的鏈段。硅氧烷化合物還可以 包含任意合適的封端基團，例如上述各種與本發(fā)明第一實施方案有關的封端基團。
[0132] 從以上論述能夠得出，適合用于該第五實施方案的方法中的硅氧烷化合物包括但 不局限于與本發(fā)明的第一和第三實施方案有關的上述硅氧烷化合物。
[0133] 本發(fā)明的該第五實施方案的方法使用開環(huán)催化劑以產生交聯(lián)有機硅聚合物。開 環(huán)催化劑可為任意合適的化合物，該化合物能夠催化用于所述方法中的第一硅氧烷化合 物上的環(huán)硅氧烷部分的打開。合適的催化劑的描述例如見：書籍Silicon-Containing Polymers:The Science and Technology of Their Synthesis and Applications(James 等人，Dordrecht:Kluwer Academic Publishers,2000)的第 I 章，書籍 Handbook of Ring-Opening Polymerization (Dubois 等人，Weinheim:WILEY-VCH Verlag GmbH Co. KGaA, 2009)的第 3 章，美國專利申請公開 No. 2008/0097064A1 (Blanc-Magnard 等 人），Inorg. Chem. 2012, 51，12266-72 (Jaroentomeechai 等人），以及 Journal of Polymer Science 1959, XL, 35-58 (Gilbert等人）。一種合適種類的開環(huán)催化劑為包含一個或多個 硅烷醇（silanolate)或者硅氧烷醇（siloxanolate)部分的化合物。在優(yōu)選實施方案中， 開環(huán)催化劑可選自硅氧烷醇鹽（例如：硅氧烷醇四甲銨），二芳烷基硅烷醇鹽（例如：二甲 基苯基硅烷醇納）和氣氧化鱗（例如：四烷基氣氧化鱗）。
[0134] 在這一方法實施方案中，將硅氧烷化合物和開環(huán)催化劑混合形成反應混合物。反 應混合物可包含除硅氧烷化合物和開環(huán)催化劑之外的其它組分。例如，反應混合物可包含 合適的溶劑或者稀釋劑。反應混合物還可包含一種或多種另外的硅氧烷化合物，包括能參 與交聯(lián)有機硅聚合物的固化反應的硅氧烷化合物。例如，在一個實施方案中，反應混合物還 可包含符合選自式（LX)、式（LXV)和式（LXX)的結構的化合物。以上已對式（LXX)的結構 進行描述，并且其結構上的取代基選自上述基團。式（LX)的結構為：
[0135] (LX):
[0136] 在式（LX)的結構中，R6。、R61、R62和R 63獨立地選自烷基、經取代的烷基、環(huán)烷基、經 取代的環(huán)烷基、烯基、經取代的烯基、環(huán)烯基、經取代的環(huán)烯基、雜環(huán)基、經取代的雜環(huán)基、芳 基、經取代的芳基、雜芳基、經取代的雜芳基、三烷基甲硅烷氧基、芳基二烷基甲硅烷氧基、 烷基二芳基甲硅烷氧基和三芳基甲硅烷氧基。變量a為正整數；b為正整數；并且a與b之 和為3至5。優(yōu)選地，a與b之和為3。優(yōu)選地，R M、R61、R62和R 63獨立地選自C「C3。烷基（例 如=C1-C8烷基）、c2-c3。烯基（例如：c 2-cs烯基）、C烷基（例如：C「0^代烷基）、 C6-C3q芳基（例如：C S-C1。芳基）、C 7-(：31芳烷基、C 3-C9三烷基甲硅烷氧基、C S-C26芳基二烷基 甲硅烷氧基、C13-C28烷基二芳基甲硅烷氧基和C 1S-C3。三芳基甲硅烷氧基。更優(yōu)選地，R 6。、R61、 R62和R 63獨立地選自C「Cs烷基、C「Cs鹵代烷基、C 6-(；。芳基和C 7-C31芳烷基。在一個具體 的優(yōu)選實施方案中，Rm和R 61選自鹵代烷基（例如：C i-C3。鹵代烷基，優(yōu)選地C 鹵代烷 基）、芳基（例如：C6-C3。芳基，C 6-Q。芳基）和芳烷基（例如：C 7-C31芳烷基），特別優(yōu)選芳 基，最優(yōu)選苯基。在另一具體的優(yōu)選實施方案中，R62與R63選自烷基（例如=C1-C 3。烷基，優(yōu) 選C1-C8烷基），特別優(yōu)選甲基。
[0137] 式（LXV)的結構為：
[0138] (LXV)
[0139] 在式（LXV)的結構中，R65和R 68獨立地選自氫、烷基、經取代的烷基、?；?、經取代 的?；?、三烷基甲硅烷基、芳基二烷基甲硅烷基、烷基二芳基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基。 R66和R 67獨立地選自烷基、經取代的烷基、環(huán)烷基、經取代的環(huán)烷基、烯基、經取代的烯基、環(huán) 烯基、經取代的環(huán)烯基、雜環(huán)基、經取代的雜環(huán)基、芳基、經取代的芳基、雜芳基、經取代的雜 芳基、三烷基甲硅烷氧基、芳基二烷基甲硅烷氧基、烷基二芳基甲硅烷氧基和三芳基甲硅烷 氧基。變量η為正整數。優(yōu)選地，R 65和R68獨立地選自氫J1-C3。烷基（例如=C 1-C8烷基或 者C1-C4烷基）和C「C 3。?；ɡ纾篊「Cs?；?。最優(yōu)選地，R 65和R 68均為氫。優(yōu)選地，R 66 和R67獨立地選自C「C3。烷基（例如：C Ks烷基）、C 2-C3。烯基（例如：C 2-Cs烯基）、C「(：30鹵 代烷基（例如=C1-C i^代烷基）、C 6-C3。芳基（例如：C S-C1。芳基）、C 7-(：31芳烷基、C 3-C9三烷 基甲硅烷氧基、C8-C26芳基二烷基甲硅烷氧基、C 13-C2S烷基二芳基甲硅烷氧基和C 1S-C3。三芳 基甲硅烷氧基。更優(yōu)選地，R66和R 67獨立地選自C 烷基、C 鹵代烷基、C6-C1。芳基和 C7-C3^烷基。
[0140] 如上提到的，開環(huán)催化劑與硅氧烷化合物起反應以打開環(huán)硅氧烷重復單元的至少 一部分。由此產生的"被打開的"部分（即，"被打開的"原環(huán)硅氧烷重復單元）在其末端 具有活性基團，該活性基團可通過與另一硅原子反應形成Si-O-Si連接。由此，當這一被打 開的部分起反應形成與另一第一硅氧烷化合物分子的Si-O-Si連