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電解液以及包括該電解液的鋰離子電池的制作方法_2

文檔序號(hào):9378528閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
環(huán)性能,若鋰鹽的摩爾濃度過高,會(huì)導(dǎo)致電解液的粘度過大,同樣也會(huì)影響整個(gè)鋰離子電池 的倍率性能和循環(huán)性能。進(jìn)一步優(yōu)選地,鋰鹽的含量為使得鋰鹽在電解液中的摩爾濃度為 0. 9~I. 2mol/L,更進(jìn)一步優(yōu)選地,鋰鹽的含量為使得鋰鹽在電解液中的摩爾濃度為Imol/ L0
[0044] 在上述電解液中,所述有機(jī)溶劑的具體種類并沒有特別的限制,可根據(jù)實(shí)際需求 進(jìn)行選擇。
[0045] 在優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述有機(jī)溶劑為碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸 二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、γ - 丁內(nèi)酯(BL)、甲酸甲酯(MF)、甲酸 乙酯(MA)、丙酸乙酯(EP)和四氫呋喃(THF)中的一種或多種,特別的,有機(jī)溶劑選擇上述所 提到的物質(zhì)中的至少兩種。
[0046] 在本申請(qǐng)中,電解液的制備方法并沒有特別的限制,可按照常規(guī)方法制備,只要將 電解液中的物料混合均勻即可。例如,根據(jù)所選擇的物料的添加量,將丙磺酸內(nèi)酯、硫酸亞 乙酯、碳酸亞乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、己二腈、鋰鹽加入到有機(jī)溶劑中進(jìn)行混合,獲得電解 液。其中,物料的添加順序并沒有特別的限制,可根據(jù)實(shí)際情況選擇物料的添加順序。
[0047] 本申請(qǐng)的另一目的在于提供一種鋰離子電池,包括正極片、負(fù)極片、鋰電池隔膜和 電解液,其中,電解液為本申請(qǐng)?zhí)峁┑碾娊庖骸?br>[0048] 在上述鋰離子電池中,所述正極片包括正極集流體和設(shè)置于所述正極集流體上的 正極活性物質(zhì)層,其中,所述正極活性物質(zhì)層包括正極活性材料、粘接劑和導(dǎo)電劑;所述負(fù) 極片包括負(fù)極集流體和設(shè)置于所述負(fù)極集流體上的負(fù)極活性物質(zhì)層,其中,所述負(fù)極活性 物質(zhì)層包括負(fù)極活性材料、粘接劑和導(dǎo)電劑。其中,正極集流體、正極活性材料、負(fù)極集流 體、負(fù)極活性材料、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑以及鋰電池隔膜的具體種類均不受到具體的限制,均為 常規(guī)原料,可根據(jù)需求進(jìn)行選擇。
[0049] 例如,正極集流體可選用鋁箱;負(fù)極集流體可選用銅箱;粘結(jié)劑可選用聚偏氟乙 烯(PVDF)、丁苯橡膠(SBR)和羧甲基纖維素鈉(CMC)中的一種或多種;導(dǎo)電劑可選用超導(dǎo) 碳、碳納米管、石墨烯和碳納米纖維中的一種或多種;鋰電池隔膜可選用聚乙烯、聚丙烯、聚 偏氟乙烯以及上述聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯的多層復(fù)合膜;上述提及了各個(gè)物料的具 體種類,但不僅限于上述所舉出的正極集流體、負(fù)極集流體、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑、鋰電池隔膜材 料。
[0050] 在優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述正極活性材料為L(zhǎng)iC〇02、LiMn 2O4和Li (Co JiyMn1 x y) O2中的一種或多種,其中,〇· 3彡x彡(λ 8,0· 1彡y彡(λ 4,0· 6彡x+y彡(λ 9。
[0051] 在優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述負(fù)極活性材料選自石墨和硅中的一種或多種。其中,石 墨和硅的具體種類均可根據(jù)實(shí)際需求進(jìn)行選擇,例如人工石墨、天然石墨、硅合金、硅的氧 化物、單質(zhì)硅均可。
[0052] 本申請(qǐng)?zhí)峁┑匿囯x子電池的制備方法在本領(lǐng)域中是公知的,可以按現(xiàn)有的鋰離子 電池制備方法制造本申請(qǐng)所提供的鋰離子電池。
[0053] 本申請(qǐng)?zhí)峁┑匿囯x子電池由于含有本申請(qǐng)?zhí)峁┑碾娊庖?,因此,鋰離子電池具有 以下有益的技術(shù)效果:
[0054] 1、在4. 4V以上的高電壓的條件下,首次效率得到了提高,由此,可得知,鋰離子電 池獲得了更高的能量密度;
[0055] 2、在4. 4V以上的高電壓的條件下,循環(huán)性能好,在充/放電條件下具有良好的容 量保持率;
[0056] 3、在4. 4V以上的高電壓的條件下,高溫存儲(chǔ)性能好,厚度和內(nèi)阻的變化小,剩余 容量和恢復(fù)容量高;
[0057] 4、在4. 4V以上的高電壓的條件下,耐過充性能好,且在過充情況下不起火、不爆 炸、不泄露。
[0058] 實(shí)施例
[0059] 以下通過具體實(shí)例進(jìn)一步描述本申請(qǐng)。不過這些實(shí)例僅僅是范例性的,并不對(duì)本 申請(qǐng)的保護(hù)范圍構(gòu)成任何限制。
[0060] 在下述實(shí)施例、對(duì)比例以及試驗(yàn)例中,所使用到的試劑、材料以及儀器如沒有特殊 的說明,均可商購(gòu)獲得。
[0061] 在下述實(shí)驗(yàn)例、對(duì)比例以及試驗(yàn)例中,所用到的物料如下所示:
[0062] 有機(jī)溶劑:碳酸二甲酯(DMC)、碳酸乙烯酯(EC)和碳酸丙烯酯(PC)的混合物,其 中,DMC、EC、PC的添加量為使得DMC、EC、PC的重量比為DMC : EC : PC=I : 1 : 1。 [0063]鋰鹽:LiPF6。
[0064] 丙磺酸內(nèi)酯(PS)、硫酸亞乙酯(DTD)、碳酸亞乙烯酯(VC)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、 己二腈(ADN)。
[0065] 鋰電池隔膜:12微米厚的聚丙烯隔離膜(型號(hào)為A273,由Celgard公司提供)。
[0066] 實(shí)施例1~18
[0067] 在實(shí)施例1~18中均按照下述制備方法依次制備得到電解液1#~18
[0068] 在有機(jī)溶劑中加入鋰鹽,然后加入PS、DTD、ADN、VC、FEC,混合均后,制備得到電解 液,其中,鋰鹽在電解液中的摩爾濃度為lmol/L。
[0069] 在上述實(shí)施例1~18中,所用到的各個(gè)物料的添加量如下表1中所示,其中,在表 1中的百分?jǐn)?shù)為物料的添加量基于電解液的總重量計(jì)算所得到的重量百分?jǐn)?shù)。
[0070] 表 1
[0071]
[0072] 對(duì)比例1~7
[0073] 在對(duì)比例1~7中均按照實(shí)施例中所給出的制備方法依次制備得到電解液1~7, 其中,所用到的各個(gè)物料的添加量如下表2中所示,其中,在表2中的百分?jǐn)?shù)為物料的添加 量基于電解液的總重量計(jì)算所得到的重量百分?jǐn)?shù)。
[0074] 表 2
[0075]
[0076] 試驗(yàn)例
[0077] 鋰離子電池的制備
[0078] 將實(shí)施例和對(duì)比例中得到的電解液1#~18 #、電解液1~7均分別按照下述步驟 依次制備得到鋰離子電池1#~18 #,鋰離子電池1~7 :
[0079] (1)正極片制備
[0080] 將鈷酸鋰(LiC〇02)、粘結(jié)劑(聚偏氟乙烯)、導(dǎo)電劑(碳納米管)按照質(zhì)量比 98 : I : 1混合,加入N-甲基吡咯烷酮(NMP),在真空攪拌機(jī)作用下攪拌至體系成均一透 明狀,獲得正極漿料;將正極漿料均勻涂覆于厚度為12 μ m的鋁箱上;將鋁箱在室溫晾干后 轉(zhuǎn)移至120°C烘箱干燥lh,然后經(jīng)過冷壓、分切得到正極片。
[0081] (2)負(fù)極片制備
[0082] 將石墨、粘結(jié)劑(丁苯橡膠乳液)、導(dǎo)電劑(碳納米管)按照質(zhì)量比98 : I : 1混 合,加入到去離子水溶劑后,在真空攪拌機(jī)攪拌的攪拌作用下獲得負(fù)極漿料;將負(fù)極漿料均 勻涂覆在厚度為8 μπι的銅箱上;將銅箱在室溫晾干后轉(zhuǎn)移至120°C烘箱干燥lh,然后經(jīng)過 冷壓、分切得到負(fù)極片。
[0083] (3)鋰離子電池的制備
[0084] 將正極片、負(fù)極片以及鋰電池隔膜進(jìn)行卷繞,外包鋁塑膜,注入電解液,封口,經(jīng)靜 置、熱冷壓、化成、夾具、分容等工序,獲得鋰離子電池。
[0085] 件能測(cè)試
[0086] (1)60°C存儲(chǔ)性能測(cè)試
[0087] 將鋰離子電池1#~18 #,鋰離子電池1~7均分別進(jìn)行下述測(cè)試:
[0088] 將鋰離子電池以0. 5C的倍率恒流充電至4. 4V,再在4. 4V下恒壓充電至電流小于 0. 05C時(shí)停止充電,然后在60°C下放置35天,存儲(chǔ)結(jié)束之后以0. 5C放電到3. 0V,得到存儲(chǔ) 后的剩余容量;再以〇. 5C的倍率恒流充電至4. 4V,然后以4. 4V恒壓充電至電流小于0. 05C 時(shí)停止充電,之后以〇. 5C放電至3. OV所得的容量為存儲(chǔ)后的恢復(fù)容量。各個(gè)鋰離子電池 中所用到的電解液和測(cè)定得到的各個(gè)鋰離子電池的第20天以及第35天的厚度膨脹率、內(nèi) 阻增加率和第35天剩余容量保持率和恢復(fù)容量比率,結(jié)果示于表3。
[0089] 其中,剩余容量保持率=(存儲(chǔ)后的剩余容量/首次循環(huán)的放電容量)X 100%;恢 復(fù)容量比率=(存儲(chǔ)后的恢復(fù)容量/首次循環(huán)的放電容量)XlOO% ;厚度增加率=[(存 儲(chǔ)后厚度-存儲(chǔ)前厚度)/存儲(chǔ)前厚度]X100 % ;內(nèi)阻增加率=[(存儲(chǔ)后內(nèi)阻-存儲(chǔ)前內(nèi) 阻)/存儲(chǔ)前內(nèi)阻]X100%。
[0090]表 3


[0094] 從上述表3可以得知,
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