量％的TbNiAl合金的粉末。為了使含RH金屬粉末在單位燒結(jié)磁鐵內(nèi)盡可能均勻 地擴(kuò)散，期望的是含RH金屬粉末的粒徑較小，但過小的話則用于細(xì)微化的時間和精力、成本 變大。因此，粒徑為2 ym~100 ym、期望的是2 ym~50 ym、更期望的是2ym~20tim為 佳。另外，對于在分子結(jié)構(gòu)中具有氧原子的有機(jī)物使用有機(jī)硅系的高分子樹脂（硅脂）。有 機(jī)硅是具有由硅原子和氧原子鍵合而成的硅氧烷鍵所得到的主骨架的高分子化合物。通過 將這些含R H金屬粉末與有機(jī)物進(jìn)行混合，得到糊料12。
[0037] 為了調(diào)整為所期望的糊料粘度而能夠任意地選擇含心金屬粉末與硅脂的重量混 合比，但若含R H金屬粉末的比例較低，則在晶界擴(kuò)散處理時RH的原子進(jìn)入基材內(nèi)部的量也 降低。從而，含R H金屬粉末的比例為70重量％以上，期望的是80重量％以上，更期望的是 90重量％以上。此外，硅脂的量若不足5wt %的話則無法充分糊化，因此期望的是硅脂的量 為5重量％以上。另外，為了調(diào)整粘度，除了硅脂之外，也可以添加有機(jī)硅系的有機(jī)溶劑?；?者也可以僅使用有機(jī)硅系的有機(jī)溶劑。
[0038] 能夠在本發(fā)明中使用的糊料當(dāng)然不限于上述的例子。對于含&金屬粉末既可以 使用包括R H的單質(zhì)金屬的粉末，也可以使用除上述TbNiAl合金以外的、含有。的合金和/ 或金屬間化合物。另外，也能夠使用將其他金屬的粉末與R H的單質(zhì)金屬、合金和/或金屬 間化合物的粉末混合而成的粉末。對于在分子結(jié)構(gòu)中具有氧原子的有機(jī)物也可以使用有機(jī) 硅以外的物質(zhì)。
[0039] (1-3)晶界擴(kuò)散處理
[0040] 首先，通過研磨長方體的RFeB系燒結(jié)體11的六個表面，去除附著于該表面的氧化 皮，并且進(jìn)行調(diào)整以使RFeB系燒結(jié)體11的大小為14mmX14mmX3. 3mm。接下來，在這六個 表面涂敷糊料12以使厚度成為約0. 03_(圖1的（a))。在該狀態(tài)下，在真空中加熱（圖1 的（b))。加熱溫度也可以與以往的晶界擴(kuò)散處理時的加熱溫度是同樣的，在本實施例中設(shè) 為900°C。利用該加熱，糊料12中的Tb原子經(jīng)過RFeB系燒結(jié)體11的晶界逐漸向RFeB系 燒結(jié)體11內(nèi)擴(kuò)散，并與RFeB系燒結(jié)體11內(nèi)的RJI子置換。而且，被置換處理的RJI子經(jīng) 過RFeB系燒結(jié)體11的晶界到達(dá)RFeB系燒結(jié)體11的表面，并與糊料12內(nèi)的有機(jī)物中的分 子結(jié)構(gòu)中的氧原子反應(yīng)而氧化。這樣，形成含有心的氧化物的保護(hù)層13(圖1的（c))，從 而制作RFeB系燒結(jié)磁鐵10。
[0041] RFeB系燒結(jié)磁鐵10與利用以往的晶界擴(kuò)散法進(jìn)行了處理的情況同樣地，能夠在 抑制殘留磁通密度民和最大能積（BH) _的降低的同時提高矯頑力H#另外，由于在表面 形成有保護(hù)層13,因此能夠防止氧化，耐腐蝕性優(yōu)異。而且，由于保護(hù)層13含有&的氧化 物，因此電阻率較高，抑制渦電流的產(chǎn)生，因此能夠減少能量的損失。
[0042] (2)針對本實施例的RFeB系燒結(jié)磁鐵10的實驗結(jié)果
[0043] (2-1)組成分析
[0044] 在圖2的（a)中表示在本實施例的RFeB系燒結(jié)磁鐵10中使用EPMA(electron probe microanalysis :電子探針微量分析）法進(jìn)行了用于檢測出氧（0)、鐵（Fe)、釹（Nd)、 鏑（Dy)以及鋱（Tb)原子的組成分析而得到的結(jié)果。該組成分析是在圖2的（b)中以虛線 表示的、作為從RFeB系燒結(jié)磁鐵10的表面向內(nèi)部去的截面的一部分的區(qū)域21中進(jìn)行的。 在圖2的（a)中表示，在圖像上較明亮地（接近白色的顏色）表示的部分的原子的含有量 比在圖像上較暗地（接近黑色的顏色）表示的部分的原子的含有量多。對于任一種元素， 在相當(dāng)于RFeB系燒結(jié)磁鐵10的表面的圖像的左端的附近沿著RFeB系燒結(jié)磁鐵10的表面 (在圖像中沿縱向）觀察到顏色與周圍的顏色不同的條紋狀的區(qū)域。
[0045] 從該EPMA的實驗結(jié)果可知以下內(nèi)容。首先，在表示Tb的含有量的圖像中示出隨 著自RFeB系燒結(jié)磁鐵10的表面遠(yuǎn)離而逐漸變暗。這意味著Tb原子從RFeB系燒結(jié)磁鐵10 的表面向內(nèi)部擴(kuò)散。
[0046] 另一方面，在表不Nd的含有量的圖像中不出RFeB系燒結(jié)磁鐵10的表面附近的區(qū) 域最明亮。該區(qū)域與保護(hù)層13相對應(yīng)。另外，在自表面向內(nèi)部去時，到距表面50 y m附近一 度變暗之后稍微變明亮。從這樣的分布可以理解，在自RFeB系燒結(jié)磁鐵10的表面稍微進(jìn) 入到內(nèi)部的（直到50 ym附近為止的）區(qū)域中Nd減少，該Nd向表面附近析出。認(rèn)為該析 出是如下引起的：通過Tb原子擴(kuò)散到RFeB系燒結(jié)磁鐵10的內(nèi)部，晶界擴(kuò)散處理前的RFeB 系燒結(jié)體11所含有的一部分Nd原子被置換為Tb原子。
[0047] 而且，在表示0原子的含有量的圖像中示出與保護(hù)層13相對應(yīng)的區(qū)域明亮。因而， 在保護(hù)層13中，Tb、Nd和0原子的含有量變多。此處，糊料12的有機(jī)物本身在晶界擴(kuò)散處 理時的加熱的作用下氣化，如此在晶界擴(kuò)散處理后殘留的0原子作為Tb和Nd的氧化物而 存在。即，保護(hù)層13含有Tb和Nd的氧化物。
[0048] (2-2)耐腐蝕試驗和磁特性的測量實驗
[0049] 關(guān)于本實施例的RFeB系燒結(jié)磁鐵10,進(jìn)行了耐腐蝕試驗和磁特性的測量實驗。同 時，作為比較例，對利用表面研削從RFeB系燒結(jié)磁鐵10去除了保護(hù)層13的試樣（比較例 1)和未進(jìn)行晶界擴(kuò)散處理的RFeB系燒結(jié)體11 (比較例2)也進(jìn)行了相同的實驗。
[0050] 在耐腐蝕試驗中，將試樣容納在內(nèi)部的溫度為85°C、濕度為85 %的恒溫恒濕槽內(nèi) 500小時之后，通過目測確認(rèn)是否存在主相顆粒自試樣的表面的脫落。之后，在與上述相同 的溫度?濕度的條件下再次容納于恒溫恒濕槽內(nèi)500小時（總計1000小時），再次確認(rèn)是 否存在主相顆粒的脫落。在磁特性的測量實驗中，在將試樣加工為7_X 7_X 3_的大小， 并且測量室溫（23°C )下的殘留磁通密度民、矯頑力H?！灰约绑w積電阻率。
[0051] 在表1中表示這些實驗的結(jié)果。
[0052] [表 1]
[0053]
[0054] 在耐腐蝕試驗中，本實施例的試樣即使在上述溫度?濕度的條件下暴露500小時 以及總計1000小時，在表面也不產(chǎn)生變色、生銹，從而能夠確認(rèn)具有較高的耐腐蝕性。在圖 3的（a)中表示經(jīng)過1000小時后拍攝本實施例的試樣的表面所得到的照片。相對于此，比 較例1和比較例2的試樣在上述溫度?濕度下經(jīng)過500小時后，均在試樣的表面產(chǎn)生變色 并生銹，并觀察到主相顆粒自該表面的脫落。在圖3的（b)中表示比較例1的試樣進(jìn)行耐 腐蝕試驗1000小時之后的照片。在試樣的表面產(chǎn)生銹31。
[0055] 在磁特性的測量實驗中能夠確認(rèn)，與未進(jìn)行晶界擴(kuò)散處理的比較例2的試樣相比 較，本實施例的試樣的殘留磁通密度民不降低，矯頑力H?！惶岣叩郊s1. 5倍。
[0056] 在體積電阻率的測量實驗中，用四端子法進(jìn)行測量，該四端子法是使兩個用于使 電流在試樣中流過的端子與該試樣的表面接觸，并使兩個用于測量電壓的端子在這兩個電 流端子之間與該試樣的表面接觸。該實驗的結(jié)果是：在本實施例中，體積電阻率成為比較例 的約20倍這么高的值，從而可以說本實施例與比較例相比能夠抑制渦電流的產(chǎn)生。
[0057] 附圖標(biāo)iP,說明
[0058] 10…RFeB系燒結(jié)磁鐵
[0059] 11…RFeB系燒結(jié)體
[0060] 12…糊料
[0061] 13…保護(hù)層
[0062] 21…進(jìn)行了組成分析的RFeB系燒結(jié)磁鐵的區(qū)域
[0063] 31 …銹
【主權(quán)項】
1. 一種RFeB系燒結(jié)磁鐵制造方法，其特征在于， 在包括以含有Nd和Pr中的至少一種的輕稀土元素Rt作為主要的稀土元素R的R2Fe 14B 為主相的晶粒的RFeB系燒結(jié)體的表面涂敷糊料，該糊料是將在分子結(jié)構(gòu)中含有氧原子的 有機(jī)物與含有Dy、Ho和Tb中的至少一種的重稀土元素Rh的金屬粉末進(jìn)行混合而成， 通過在使該糊料與表面相接觸了的狀態(tài)下進(jìn)行加熱來進(jìn)行晶界擴(kuò)散處理。2. -種RFeB系燒結(jié)磁鐵，其特征在于，在包括以含有Nd和Pr中的至少一種的輕稀土 元素R 1作為主要的稀土元素R的R2Fe14B為主相的晶粒的RFeB系燒結(jié)體的表面形成含有輕 稀土元素R t的氧化物的保護(hù)層，Dy、Ho和Tb中的至少一種的重稀土元素R H向晶界擴(kuò)散。
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種在使用晶界擴(kuò)散法所制作的磁特性較高的RFeB系燒結(jié)磁鐵中耐腐蝕性優(yōu)異并且能量損失少的RFeB系燒結(jié)磁鐵的制造方法。在包括以含有Nd和Pr中的至少一種的輕稀土元素RL作為主要的稀土元素R的R2Fe14B為主相的晶粒的RFeB系燒結(jié)體(11)的表面涂敷糊料(12)，該糊料(12)是將在分子結(jié)構(gòu)中具有氧原子的有機(jī)物與含有Dy、Ho和Tb中的至少一種的重稀土元素RH的金屬粉末混合而成，并在使該糊料(12)與表面接觸的狀態(tài)下進(jìn)行加熱，從而進(jìn)行晶界擴(kuò)散處理。由此，在表面形成含有輕稀土元素RL的氧化物的保護(hù)層(13)。該保護(hù)層(13)的耐腐蝕性優(yōu)異并且電阻率較高，因此有利于抑制使用時渦電流的產(chǎn)生而減少能量損失。
【IPC分類】B22F1/00, H01F1/057, B22F3/24, C22C38/00, H01F41/02, B22F9/00, H01F1/08
【公開號】CN105074852
【申請?zhí)枴緾N201480016961
【發(fā)明人】佐川真人, 高木忍
【申請人】因太金屬株式會社, 大同特殊鋼株式會社
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2014年3月13日
【公告號】WO2014148356A1