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本申請(qǐng)要求于2016年4月21日向韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?0-2016-0048868的優(yōu)先權(quán)和利益，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用并入本文中。

公開(kāi)了用于有機(jī)光電器件的組合物、有機(jī)光電器件(organicoptoelectricdevice)和顯示器器件(displaydevice)。

背景技術(shù)：

有機(jī)光電器件是將電能轉(zhuǎn)化成光能的器件，反之亦然。

有機(jī)光電器件可根據(jù)其驅(qū)動(dòng)原理分類(lèi)如下。一種是其中激子(exciton)通過(guò)光能產(chǎn)生，分離成電子和空穴，以及轉(zhuǎn)移到不同的電極以產(chǎn)生電能的光電器件，和另一種是其中將電壓或電流供應(yīng)到電極以從電能產(chǎn)生光能的發(fā)光器件。

所述有機(jī)光電器件(organicoptoelectricdevice)的實(shí)例可以是有機(jī)光電器件(organicphotoelectricdevice)，有機(jī)發(fā)光二極管，有機(jī)太陽(yáng)能電池和有機(jī)光導(dǎo)鼓(organicphotoconductordrum)。

其中，有機(jī)發(fā)光二極管(oled)最近由于對(duì)于平板顯示器的需求增加而獲得關(guān)注。所述有機(jī)發(fā)光二極管通過(guò)將電流施加到有機(jī)發(fā)光材料而將電能轉(zhuǎn)化成光，并具有其中有機(jī)層插在陽(yáng)極和陰極之間的結(jié)構(gòu)。本文中，所述有機(jī)層可包括發(fā)光層和可選的輔助層，并且所述輔助層可以例如是用于改進(jìn)有機(jī)發(fā)光二極管的效率和穩(wěn)定性的選自空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、電子傳輸層、電子注入層和空穴阻擋層的至少一種。

有機(jī)發(fā)光二極管的性能可受到所述有機(jī)層的特性影響，并且其中可主要受所述有機(jī)層的有機(jī)材料的特性影響。

特別地，需要開(kāi)發(fā)能夠增加空穴和電子遷移率并且同時(shí)增加電化學(xué)穩(wěn)定性的有機(jī)材料，使得所述有機(jī)發(fā)光二極管可應(yīng)用于大尺寸平板顯示器。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

一個(gè)實(shí)施方案提供一種用于有機(jī)光電器件的組合物，所述組合物能夠?qū)崿F(xiàn)具有高效和長(zhǎng)壽命的有機(jī)光電器件。

另一個(gè)實(shí)施方案提供一種包括所述組合物的有機(jī)光電器件。

又一個(gè)實(shí)施方案提供包括所述有機(jī)光電器件的顯示器器件。

根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，用于有機(jī)光電器件的組合物包括由化學(xué)式1和化學(xué)式2的組合代表的至少一種第一主體化合物，和

由化學(xué)式3代表的至少一種第二主體化合物。

在化學(xué)式1至3中，

化學(xué)式1的鄰近的兩個(gè)*與化學(xué)式2的兩個(gè)*連接，和未與化學(xué)式2的*連接的其余的*獨(dú)立地是cr^a，

r¹、r⁴和r^a獨(dú)立地是氫、氘、取代或未取代的c6至c30芳基基團(tuán)或它們的組合，

r²和r³獨(dú)立地是取代或未取代的c6至c30芳基基團(tuán)，

l¹和l²獨(dú)立地是單鍵、取代或未取代的亞苯基基團(tuán)，

z¹至z³獨(dú)立地是cr^b或n，

z¹至z³中的至少一個(gè)是n，

r⁵至r¹⁰和r^b獨(dú)立地是氫、氘、取代或未取代的c1至c10烷基基團(tuán)、取代或未取代的c6至c12芳基基團(tuán)、取代或未取代的c2至c12雜芳基基團(tuán)或它們的組合，和

l³是單鍵、取代或未取代的亞苯基基團(tuán)、取代或未取代的亞二聯(lián)苯基基團(tuán)(biphenylene)或取代或未取代的亞三聯(lián)苯基基團(tuán)(terphenylene)，

其中“取代的”指至少一個(gè)氫被氘、c1至c4烷基基團(tuán)或c6至c12芳基基團(tuán)替代。

根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，有機(jī)光電器件包括彼此面對(duì)的陽(yáng)極和陰極和在所述陽(yáng)極和所述陰極之間的至少一個(gè)有機(jī)層，其中所述有機(jī)層包括所述用于有機(jī)光電器件的組合物。

根據(jù)又一個(gè)實(shí)施方案，提供包括所述有機(jī)光電器件的顯示器器件。

可以實(shí)現(xiàn)具有高效和長(zhǎng)壽命的有機(jī)光電器件。

附圖說(shuō)明

圖1和圖2是顯示根據(jù)多個(gè)實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光二極管的截面圖。

<附圖標(biāo)記說(shuō)明>

100，200：有機(jī)發(fā)光二極管

105：有機(jī)層

110：陰極

120：陽(yáng)極

130：發(fā)射層

140：空穴輔助層

具體實(shí)施方式

下文中詳細(xì)描述本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案。然而，這些實(shí)施方案是示例性的，本發(fā)明不限于此，并且本發(fā)明由權(quán)利要求的范圍限定。

在本說(shuō)明書(shū)中，當(dāng)沒(méi)有另外提供定義時(shí)，“取代”指由以下基團(tuán)取代而替代取代基或化合物的至少一個(gè)氫：氘、鹵素、羥基基團(tuán)、氨基基團(tuán)、取代或未取代的c1至c30胺基團(tuán)、硝基基團(tuán)、取代或未取代的c1至c40甲硅烷基基團(tuán)、c1至c30烷基基團(tuán)、c1至c10烷基甲硅烷基基團(tuán)、c6至c30芳基甲硅烷基基團(tuán)、c3至c30環(huán)烷基基團(tuán)、c3至c30雜環(huán)烷基基團(tuán)、c6至c30芳基基團(tuán)、c6至c30雜芳基基團(tuán)、c1至c20烷氧基基團(tuán)、氟基團(tuán)、c1至c10三氟烷基基團(tuán)(例如三氟甲基基團(tuán))或氰基基團(tuán)。

在本說(shuō)明書(shū)中，當(dāng)沒(méi)有另外提供明確定義時(shí)，“雜”指在一個(gè)官能團(tuán)中包括1至3個(gè)選自n、o、s、p和si組成的組的雜原子并且其余為碳。

在本說(shuō)明書(shū)中，當(dāng)沒(méi)有另外提供定義時(shí)，“烷基基團(tuán)”指脂族烴基團(tuán)。所述烷基基團(tuán)可以是沒(méi)有任何雙鍵或三鍵的“飽和烷基基團(tuán)”。

所述烷基基團(tuán)可以是c1至c30烷基基團(tuán)。更具體地，所述烷基基團(tuán)可以是c1至c20烷基基團(tuán)或c1至c10烷基基團(tuán)。例如，c1至c4烷基基團(tuán)可以在烷基鏈中具有1至4個(gè)碳原子，其可選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。

所述烷基基團(tuán)的具體實(shí)例可以是甲基基團(tuán)、乙基基團(tuán)、丙基基團(tuán)、異丙基基團(tuán)、丁基基團(tuán)、異丁基基團(tuán)、叔丁基基團(tuán)、戊基基團(tuán)、己基基團(tuán)、環(huán)丙基基團(tuán)、環(huán)丁基基團(tuán)、環(huán)戊基基團(tuán)、環(huán)己基基團(tuán)等。

在本說(shuō)明書(shū)中，“芳基基團(tuán)”指一種基團(tuán)，其包括至少一個(gè)烴芳族部分，并且

該烴芳族部分的所有元素都具有形成共軛的p軌道，例如苯基基團(tuán)、萘基基團(tuán)等，

兩個(gè)或更多個(gè)烴芳族部分可以通過(guò)σ鍵連接，并且可以例如是二聯(lián)苯基團(tuán)、三聯(lián)苯基團(tuán)、四聯(lián)苯基團(tuán)等，和

兩個(gè)或更多個(gè)烴芳族部分被直接或間接稠合以提供非芳族稠合環(huán)。例如，其可以是芴基基團(tuán)。

所述芳族基團(tuán)可以包括單環(huán)、多環(huán)或稠合環(huán)多環(huán)(即共有鄰近的碳原子對(duì)的環(huán))的官能團(tuán)。

例如，“雜芳基基團(tuán)”可以指一種芳基基團(tuán)，其包括至少一個(gè)選自n、o、s、p和si的雜原子并且其余為碳。兩個(gè)或更多個(gè)雜芳基基團(tuán)由σ鍵直接連接，或者當(dāng)所述雜芳基基團(tuán)包括兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)時(shí)，所述兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)可以被稠合。當(dāng)所述雜芳基基團(tuán)是稠合環(huán)時(shí)，每個(gè)環(huán)可以包括1至3個(gè)雜原子。

所述雜芳基基團(tuán)的具體實(shí)例可以是吡啶基基團(tuán)、嘧啶基基團(tuán)、吡嗪基基團(tuán)、噠嗪基基團(tuán)、三嗪基基團(tuán)、喹啉基基團(tuán)、異喹啉基基團(tuán)等。

更具體地，所述取代或未取代的c6至c30芳基基團(tuán)和/或所述取代或未取代的c2至c30雜芳基基團(tuán)可以是取代或未取代的苯基基團(tuán)、取代或未取代的萘基基團(tuán)、取代或未取代的蒽基基團(tuán)、取代或未取代的菲基基團(tuán)、取代或未取代的萘并萘基(naphthacenyl)基團(tuán)、取代或未取代的芘基基團(tuán)、取代或未取代的二聯(lián)苯基團(tuán)、取代或未取代的對(duì)三聯(lián)苯基團(tuán)、取代或未取代的間三聯(lián)苯基團(tuán)、取代或未取代的基基團(tuán)、取代或未取代的三亞苯基基團(tuán)、取代或未取代的苝基基團(tuán)、取代或未取代的芴基基團(tuán)、取代或未取代的茚基基團(tuán)、取代或未取代的呋喃基基團(tuán)、取代或未取代的噻吩基基團(tuán)(thiophenylgroup)、取代或未取代的吡咯基基團(tuán)、取代或未取代的吡唑基基團(tuán)、取代或未取代的咪唑基基團(tuán)、取代或未取代的三唑基基團(tuán)、取代或未取代的噁唑基基團(tuán)、取代或未取代的噻唑基基團(tuán)、取代或未取代的噁二唑基基團(tuán)、取代或未取代的噻二唑基基團(tuán)、取代或未取代的吡啶基基團(tuán)、取代或未取代的嘧啶基基團(tuán)、取代或未取代的吡嗪基基團(tuán)、取代或未取代的三嗪基基團(tuán)、取代或未取代的苯并呋喃基基團(tuán)、取代或未取代的苯并噻吩基基團(tuán)、取代或未取代的苯并咪唑基基團(tuán)、取代或未取代的吲哚基基團(tuán)、取代或未取代的喹啉基基團(tuán)、取代或未取代的異喹啉基基團(tuán)、取代或未取代的喹唑啉基基團(tuán)、取代或未取代的喹喔啉基基團(tuán)、取代或未取代的萘啶基基團(tuán)、取代或未取代的苯并噁嗪基基團(tuán)、取代或未取代的苯并噻嗪基基團(tuán)、取代或未取代的吖啶基基團(tuán)、取代或未取代的吩嗪基基團(tuán)、取代或未取代的吩噻嗪基基團(tuán)、取代或未取代的吩噁嗪基基團(tuán)、取代或未取代的二苯并呋喃基基團(tuán)、或取代或未取代的二苯并噻吩基基團(tuán)，或它們的組合，但不限于此。

在本說(shuō)明書(shū)中，空穴特性指當(dāng)施加電場(chǎng)時(shí)供給電子以形成空穴的能力，以及根據(jù)最高占有分子軌道(homo)水平，由于導(dǎo)電特性，在所述陽(yáng)極中形成的空穴可易于注入到所述發(fā)射層中并在所述發(fā)射層中傳輸。

另外，電子特性指當(dāng)施加電場(chǎng)時(shí)接受電子的能力，以及根據(jù)最低未占有分子軌道(lumo)水平，由于導(dǎo)電特性，在陰極中形成的電子可易于注入到所述發(fā)射層中并在所述發(fā)射層中傳輸。

下文中，描述了根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的用于有機(jī)光電器件的組合物。

根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的用于有機(jī)光電器件的組合物包括主體和摻雜劑的至少兩個(gè)種類(lèi)，并且所述主體包括具有相對(duì)強(qiáng)的空穴特性的第一主體化合物和具有相對(duì)強(qiáng)的電子特性的第二主體化合物。

所述第一主體化合物是具有相對(duì)強(qiáng)的空穴傳輸特性的化合物并且由化學(xué)式1和化學(xué)式2的組合代表。

在化學(xué)式1和2中，

化學(xué)式1的鄰近的兩個(gè)*與化學(xué)式2的兩個(gè)*連接，和未與化學(xué)式2的*連接的其余的*獨(dú)立地是cr^a，

r¹、r⁴和r^a獨(dú)立地是氫、氘、取代或未取代的c6至c30芳基基團(tuán)或它們的組合，

r²和r³獨(dú)立地是取代或未取代的c6至c30芳基基團(tuán)，和

l¹和l²獨(dú)立地是單鍵或取代或未取代的亞苯基基團(tuán)。

所述第一主體化合物由于在吲哚并咔唑(indolocarbazole)結(jié)構(gòu)的末端處的咔唑基基團(tuán)而增強(qiáng)了空穴傳輸特性，并且因此發(fā)光效率和壽命特性可以通過(guò)增加電荷遷移率和穩(wěn)定性而顯著改進(jìn)。

所述第一主體化合物可根據(jù)化學(xué)式1和2的稠合位置例如由化學(xué)式1-a、1-b、1-c、1-d、1-e或1-f代表。

在化學(xué)式1-a至1-f中，r¹至r⁴、l¹和l²與上述的相同，

r^a1和r^a2與在r^a中定義的相同。

根據(jù)取代吲哚并咔唑末端的咔唑基基團(tuán)的連接點(diǎn)，所述化學(xué)式1可以例如由化學(xué)式1-i、1-ii、1-iii或1-iv代表，

更具體地，可以由化學(xué)式1-ia、1-ib、1-ic、1-iia、1-iib、1-iic、1-iiia、1-iiib、1-iiic、1-iva、1-ivb或1-ivc代表，和

作為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例實(shí)施方案的具體實(shí)施例，其可以由化學(xué)式1-ⅰa或1-ⅱa代表，但不限于此。

所述r¹、r²和l¹可以與如上所述的相同。

在本發(fā)明的一個(gè)示例實(shí)施方案中，所述r¹、r⁴和r^a可以獨(dú)立地是氫、氘、取代或未取代的c6至c30芳基基團(tuán)或它們的組合。具體地，它們可以是氫、氘、取代或未取代的c6至c18芳基基團(tuán)，更具體地是氫、氘、取代或未取代的苯基基團(tuán)、取代或未取代的二聯(lián)苯基團(tuán)或取代或未取代的三聯(lián)苯基團(tuán)。

所述r²和r³獨(dú)立地是取代或未取代的c6至c30芳基基團(tuán)。具體地，它們可以是取代或未取代的c6至c18芳基基團(tuán)，更具體地是取代或未取代的苯基基團(tuán)、取代或未取代的二聯(lián)苯基團(tuán)、取代或未取代的三聯(lián)苯基團(tuán)或取代或未取代的芴基基團(tuán)。

作為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例實(shí)施方案的具體實(shí)施例，所述r¹、r⁴和r^a是氫，和所述r²和r³是苯基基團(tuán)，但不限于此。

在本發(fā)明的一個(gè)示例實(shí)施方案中，所述l¹和l²獨(dú)立地是單鍵或取代或未取代的亞苯基基團(tuán)。具體地，它們可以是單鍵或選自第i組的連接基團(tuán)，但不限于此。

[第i組]

在第ⅰ組中，*是連接點(diǎn)。

作為具體實(shí)施例，所述l¹和l²可以在鄰位或間位連接。

根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，所述第一主體化合物可以由化學(xué)式1-c1或化學(xué)式1-e1代表。

在化學(xué)式1-c1和1-e1中，r¹至r⁴，l¹和l²與如上所述的相同。

所述第一主體化合物可以例如是第1組的化合物，但不限于此。

[第1組]

所述第二主體化合物是具有相對(duì)強(qiáng)的電子傳輸特性的化合物，并且由化學(xué)式1和化學(xué)式3的組合代表。

[化學(xué)式3]

在化學(xué)式3中，

z¹至z³獨(dú)立地是cr^b或n，

z¹至z³中的至少一個(gè)是n，

r⁵至r¹⁰和r^b獨(dú)立地是氫、氘、取代或未取代的c1至c10烷基基團(tuán)、取代或未取代的c6至c12芳基基團(tuán)、取代或未取代的c2至c12雜芳基基團(tuán)或它們的組合，和

l³是單鍵、取代或未取代的亞苯基基團(tuán)、取代或未取代的亞二聯(lián)苯基基團(tuán)或取代或未取代的亞三聯(lián)苯基基團(tuán)，

其中“取代”指至少一個(gè)氫被氘、c1至c4烷基基團(tuán)或c6至c12芳基基團(tuán)替代。

除了三亞苯基(triphenylene)結(jié)構(gòu)外，所述第二主體化合物包括含有至少一個(gè)氮的環(huán)，例如吡啶基、嘧啶基或三嗪基基團(tuán)，并且因此可以具有當(dāng)向其施加電場(chǎng)時(shí)易于接受電子的結(jié)構(gòu)，并且因此降低了通過(guò)應(yīng)用所述第一主體化合物制造的有機(jī)光電二極管的驅(qū)動(dòng)電壓。

所述第二主體化合物包括易于接受空穴的三亞苯基結(jié)構(gòu)和易于接受電子的含氮環(huán)部分以形成偶極(bipolar)結(jié)構(gòu)，并且因此可適當(dāng)?shù)仄胶饪昭ê碗娮恿骱透倪M(jìn)包括所述第二主體化合物的有機(jī)光電器件的效率。

在本發(fā)明的一個(gè)示例實(shí)施方案中，化學(xué)式3的z¹至z³中的兩個(gè)可以是n，并且具體地，三個(gè)可以都是n。當(dāng)z¹至z³中的兩個(gè)或更多個(gè)是n時(shí)，本發(fā)明的效果可以更有效地實(shí)現(xiàn)。

根據(jù)與所述三亞苯基結(jié)構(gòu)連接的含氮環(huán)部分的取代位置，所述第二主體化合物可以例如由化學(xué)式3-ⅰ或化學(xué)式3-ⅱ代表。

在化學(xué)式3-ⅰ和3-ⅱ中，z¹至z³、r⁵至r¹⁰、r^b和l³與如上述的相同。

在本發(fā)明的一個(gè)示例實(shí)施方案中，z¹至z³中的至少一個(gè)可以是n。即，由z¹至z³構(gòu)成的6元環(huán)可以是吡啶基基團(tuán)、嘧啶基基團(tuán)或三嗪基基團(tuán)。更具體地，其可以是嘧啶基基團(tuán)或三嗪基基團(tuán)。

所述r⁵至r¹⁰和r^b可以獨(dú)立地是氫、氘、取代或未取代的c1至c10烷基基團(tuán)、取代或未取代的c6至c12芳基基團(tuán)、取代或未取代的c2至c12雜芳基基團(tuán)或它們的組合，具體地是氫、氘、取代或未取代的c6至c12芳基基團(tuán)或取代或未取代的c2至c12雜芳基基團(tuán)，和更具體地是氫、氘、取代或未取代的苯基基團(tuán)、取代或未取代的二聯(lián)苯基團(tuán)、取代或未取代的三聯(lián)苯基團(tuán)、取代或未取代的吡啶基基團(tuán)、取代或未取代的嘧啶基基團(tuán)或取代或未取代的三嗪基基團(tuán)。作為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例實(shí)施方案的具體實(shí)施例，r⁵至r⁸可以獨(dú)立地是氫或取代或未取代的苯基基團(tuán)，和r⁹、r¹⁰和r^b可以獨(dú)立地是取代或未取代的苯基基團(tuán)、取代或未取代的二聯(lián)苯基團(tuán)、取代或未取代的三聯(lián)苯基團(tuán)、取代或未取代的吡啶基基團(tuán)、取代或未取代的吡啶基基團(tuán)、取代或未取代的嘧啶基基團(tuán)或取代或未取代的三嗪基基團(tuán)。

根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，r⁹、r¹⁰和r^b可以獨(dú)立地是第ii組的取代基中的一種，并且作為更具體的實(shí)施例，化學(xué)式3的可以是第iii組的取代基中的一種。

[第ii組]

[第iii組]

在第ii和iii組中，*是連接點(diǎn)。

在本發(fā)明的一個(gè)示例實(shí)施方案中，l³可以是單鍵、取代或未取代的亞苯基基團(tuán)、取代或未取代的亞二聯(lián)苯基基團(tuán)或取代或未取代的亞三聯(lián)苯基基團(tuán)，和

例如單鍵或第iv組的連接基團(tuán)中的一種。

[第iv組]

在第iv組中，*是連接點(diǎn)。

所述第二主體化合物可以例如是第2組化合物中的一種，但不限于此。

[第2組]

所述第一主體化合物和所述第二主體化合物可以被不同地組合以提供不同的組合物。

例如，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例實(shí)施方案的組合物包括作為第一主體的由化學(xué)式1-c1或化學(xué)式1-e1代表的化合物和作為第二主體的由化學(xué)式3-ⅰ代表的化合物。

如上所述的，所述第一主體化合物是具有相對(duì)強(qiáng)的空穴傳輸特性的化合物和所述第二主體化合物是具有相對(duì)強(qiáng)的電子傳輸特性的化合物，并且因此當(dāng)將它們一起使用時(shí)，與單獨(dú)的化合物相比，由于電子和空穴的增加的遷移率而改進(jìn)了發(fā)光效率。

當(dāng)將具有偏向性的(biased)電子或空穴特性的材料用于形成發(fā)光層時(shí)，在包括所述發(fā)光層的器件中的激子由于在發(fā)光層和電子傳輸層(etl)或空穴傳輸層(htl)之間的界面上載流子(carrier)的重組而相對(duì)更多地產(chǎn)生。結(jié)果，在所述發(fā)光層中的分子激子與電荷在所述傳輸層的界面上相互作用，并且因此導(dǎo)致急劇惡化效率的衰減(roll-off)以及還急劇惡化了發(fā)光壽命特性。為了解決所述問(wèn)題，將所述第一和第二主體同時(shí)包括在所述發(fā)光層中以使得發(fā)光區(qū)域不偏向至所述電子傳輸層或所述空穴傳輸層，并且可以提供能夠在所述發(fā)光層中調(diào)整載流子平衡的器件，并且由此，衰減可被改進(jìn)和壽命特性可以被顯著改進(jìn)。

可例如以1:10至10:1的重量比包括所述第一主體化合物和所述第二主體化合物。具體地，可以2:8至8:2，3:7至7:3，4:6至6:4或5:5，例如4:6或5:5的重量比包括它們。在該范圍內(nèi)，可以有效地實(shí)現(xiàn)偶極特性以同時(shí)改進(jìn)效率和壽命。

所述組合物除了所述第一主體化合物和所述第二主體化合物外，還可進(jìn)一步包括至少一種化合物。

所述組合物可進(jìn)一步包括摻雜劑。所述摻雜劑可以是紅色、綠色或藍(lán)色摻雜劑，例如磷光摻雜劑。

將所述摻雜劑以小的量與所述第一主體化合物和所述第二主體化合物混合以導(dǎo)致光發(fā)射，并且所述摻雜劑可以通常是以下材料，例如金屬?gòu)?fù)合物，其通過(guò)多重激發(fā)發(fā)射光至三重態(tài)(triplet)或更高重態(tài)。所述摻雜劑可以例如是無(wú)機(jī)、有機(jī)或有機(jī)/無(wú)機(jī)化合物，并且可以使用它們中的一種或多種。

所述磷光摻雜劑的實(shí)例可以是包括ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它們的組合的有機(jī)金屬化合物。所述磷光摻雜劑可以例如是由化學(xué)式z代表的化合物，但不限于此。

[化學(xué)式z]

l2mx

在化學(xué)式z中，m是金屬，和l和x是相同或不同的，并且是與m形成配位化合物(complexcompound)的配體。

所述m可以例如是ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它們的組合，和所述l和x可以例如是二齒配體(bidendateligand)。

所述組合物可以使用干膜形成法或溶液法形成。

下文中，描述了根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案的有機(jī)光電器件。

根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案的有機(jī)光電器件包括彼此面對(duì)的陽(yáng)極和陰極和在所述陽(yáng)極和所述陰極之間的至少一個(gè)有機(jī)層，并且所述有機(jī)層包括所述用于有機(jī)光電器件的組合物。

本文中，參照附圖描述了作為有機(jī)光電器件的一個(gè)實(shí)例的有機(jī)發(fā)光二極管。

圖1和圖2是顯示根據(jù)每個(gè)實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光二極管的截面圖。

參照?qǐng)D1，根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光二極管100包括陽(yáng)極120和陰極110和在所述陽(yáng)極120和所述陰極110之間的有機(jī)層105。

所述陽(yáng)極120可以由具有大功函數(shù)(逸出功，workfunction)的導(dǎo)體制造以有助于空穴注入，并且可以例如是金屬，金屬氧化物和/或?qū)щ娋酆衔?。所述?yáng)極120可以例如是金屬鎳、鉑、釩、鉻、銅、鋅、金等或它們的合金；金屬氧化物，例如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ito)、氧化銦鋅(izo)等；金屬和氧化物的組合，例如zno和al或者sno2和sb；導(dǎo)電聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-亞乙基-1,2-二氧基)噻吩)(pedt)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。

所述陰極110可以由具有小功函數(shù)的導(dǎo)體制造以有助于電子注入，并且可以例如是金屬，金屬氧化物和/或?qū)щ娋酆衔?。所述陰極110可以例如是金屬或其合金，例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫、鉛、銫、鋇等；多層結(jié)構(gòu)材料，例如lif/al、lio2/al、lif/ca、lif/al和baf2/ca，但不限于此。

所述有機(jī)層105包括含有所述組合物的發(fā)射層130。

所述發(fā)射層130可以包括例如所述組合物。

參照?qǐng)D2，有機(jī)發(fā)光二極管200除了所述發(fā)射層130外，還包括空穴輔助層140。所述空穴輔助層140增加空穴注入和/或空穴遷移率并阻擋在所述陽(yáng)極120和所述發(fā)射層130之間的電子。所述空穴輔助層140可以例如是空穴傳輸層、空穴注入層和/或電子阻擋層，并且可以包括至少一個(gè)層。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在圖1或圖2中，有機(jī)發(fā)光二極管可以進(jìn)一步包括電子傳輸層、電子注入層、空穴注入層作為所述有機(jī)層105。

所述有機(jī)發(fā)光二極管100和200可通過(guò)如下方式制造：在基底上形成陽(yáng)極或陰極，使用干膜形成法(例如真空沉積法(蒸發(fā))、濺射、等離子鍍覆(plasmaplating)和離子鍍覆(ionplating))形成有機(jī)層，和在其上形成陰極或陽(yáng)極。

所述有機(jī)發(fā)光二極管可應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光二極管(oled)顯示器。

下文中參照實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明所述多個(gè)實(shí)施方案。然而這些實(shí)施例不在任何意義上被解釋為限制本發(fā)明的范圍。

(用于有機(jī)光電器件的組合物的制備)

下文中，在實(shí)施例和合成實(shí)施例中使用起始物料和反應(yīng)物，如果沒(méi)有特別說(shuō)明，購(gòu)自sigma-aldrichco.ltd.或tciinc.，并且可如公知材料那樣被容易地合成。

在如下合成實(shí)施例中，當(dāng)“使用‘b’替代‘a(chǎn)’”時(shí)，‘a(chǎn)’和‘b’的量是基于摩爾當(dāng)量相同的。

作為本發(fā)明的用于有機(jī)光電器件的化合物的具體實(shí)例，所述化學(xué)式1的化合物通過(guò)如下反應(yīng)方案合成。

第一主體化合物的合成

合成實(shí)施例1：化合物c-1的合成

[反應(yīng)方案1]

第一步：中間體i-1的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑?-溴-9h-咔唑(50.4g，204.8mmol)溶解在500ml二甲基甲酰胺(dmf)中，向其中添加碘苯(62.7g，307.3mmol)和碘化亞銅(copperiodide)(7.8g，41mmol)，碳酸鉀(k2co3)(42.5g，307.3mmol)，和1,10-菲咯啉(1,10-phenanthroline)(7.4g，41mmol)，并將該混合物在140℃下加熱和回流12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，向所述反應(yīng)溶液中添加水以沉淀固體，然后，在過(guò)濾所述固體后將dcm用于萃取。將所得到的殘余物通過(guò)硅膠柱色譜法分離和純化以獲得中間體i-1(60g和91％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c18h12brn的計(jì)算值(calcd)：322.20，實(shí)驗(yàn)值(found)：322

[反應(yīng)方案2]

第二步：中間體i-2的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑⑺鲋虚g體i-1(58.6g，181.8mmol)和雙(頻哪醇合)二硼(bis(pinacolato)diboron)(60.0g，236.4mmol)溶解在700ml二甲基甲酰胺(dmf)中，在140℃下向其中添加(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(ii)(pd(dppf))(7.4g，9.1mmol)和乙酸鉀(koac)(26.8g，272.8mmol)，并將該混合物加熱和回流12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，向其中添加水以沉淀固體，然后，在過(guò)濾所述固體后，兩次將dcm用于萃取。將這種獲得的殘余物用dcm:正己烷的混合溶液進(jìn)行重結(jié)晶和純化以獲得中間體i-2(47.0g，70％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c24h24bno2的計(jì)算值：369.26，實(shí)驗(yàn)值：369

[反應(yīng)方案3]

第三步：中間體i-3的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑⑺鲋虚g體i-2(36.4g，98.5mmol)溶解在1l四氫呋喃(thf)中，向其中添加2,4-二氯-1-硝基苯(22.7g，118.2mmol)和四(三苯基膦)鈀(pd(pph3)4)(5.7g，4.9mmol)，并攪拌該混合物。向其中添加在水中飽和的碳酸鉀(k2co3，27.3g，197.1mmol)，并將獲得的混合物在80℃下加熱和回流12小時(shí)。在完成該反應(yīng)后，將水添加到所述反應(yīng)溶液中，將該混合物用二氯甲烷(dcm)萃取，并用無(wú)水mgso4處理以移除水分，并將所得物過(guò)濾和在減壓下濃縮。

通過(guò)快速柱色譜法分離和純化這種獲得的殘余物以獲得中間體i-3(27.5g，70％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c24h15cln2o2的計(jì)算值：398.84，實(shí)驗(yàn)值399

[反應(yīng)方案4]

第四步：中間體i-4的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑⑺鲋虚g體i-3(24.0g，60.0mmol)溶解在250ml二氯苯(dcb)中，向其中添加三苯基膦(78.7g，299.9mmol)，并將該混合物在180℃下加熱和回流12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，將水添加到所述反應(yīng)溶液中，將該混合物用二氯甲烷(dcm)萃取，并用無(wú)水mgso4處理以移除水分，并將所得物過(guò)濾和在減壓下濃縮。將獲得的殘余物通過(guò)快速柱色譜法分離和純化以獲得中間體i-4(11g和50％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c24h15cln2的計(jì)算值：366.84，實(shí)驗(yàn)值：367

[反應(yīng)方案5]

第五步：中間體i-5的合成

在氮?dú)鈿夥障聦⑺鲋虚g體i-4(11g，30.0mmol)溶解在150ml二甲苯中，向其中添加碘苯(62.7g，307.3mmol)、pd(dba)2(0.86g，1.5mmol)、叔丁醇鈉(5.8g，60.1mmol)和三叔丁基膦(1.5g，3.0mmol)，并將該混合物在130℃下加熱和回流10小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，添加水以沉淀固體，并在過(guò)濾所述固體后，將dcm用于萃取。將獲得的殘余物通過(guò)硅膠柱色譜法分離和純化以獲得中間體i-5(11.5g，86％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c30h19cln2的計(jì)算值：442.94，實(shí)驗(yàn)值443

[反應(yīng)方案6]

第六步：化合物c-1的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑⑺鲋虚g體i-5(5.8g，12.9mmol)溶解在150ml四氫呋喃(thf)中，向其中添加9-苯基-9h-咔唑-3-基硼酸(4.5g，15.6mmol)和四(三苯基膦)鈀(pd(pph3)4)(0.75g，0.65mmol)，并攪拌該混合物。向其中添加在水中飽和的碳酸鉀(k2co3，3.6g，26.0mmol)，并將獲得的混合物在80℃下加熱和回流12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，向其中添加水，將該混合物用二氯甲烷(dcm)萃取并用無(wú)水mgso4處理以除去水分，并將所得物過(guò)濾和在減壓下濃縮。將獲得的殘余物通過(guò)快速柱色譜法分離和純化以獲得化合物c-1(7.0g，83％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c48h31n3的計(jì)算值：649.78，實(shí)驗(yàn)值：649

合成實(shí)施例2：化合物c-2的合成

[反應(yīng)方案7]

根據(jù)與合成實(shí)施例1的第六步相同的方法獲得化合物c-2(6.8g，79％)，除了使用9-苯基-9h-咔唑-2-基硼酸替代所述9-苯基-9h-咔唑-3-基硼酸。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c48h31n3的計(jì)算值：649.78，實(shí)驗(yàn)值：649。

合成實(shí)施例3：化合物e-1的合成

[反應(yīng)方案8]

第二步：中間體i-8的合成

通過(guò)與合成實(shí)施例1的第三至第五步相同的反應(yīng)獲得中間體i-8(35.2g，94％)，除了使用9-苯基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環(huán)硼戊-2-基)-9h-咔唑替代在所述第三步中的中間體i-2。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c30h19cln2的計(jì)算值：442.94，實(shí)驗(yàn)值：443

[反應(yīng)方案9]

第二步：化合物e-1的合成

通過(guò)與合成實(shí)施例1的第六步相同的反應(yīng)獲得化合物e-1(13.3g，79％)，除了使用所述中間體i-8(11.5g，25.9mmol)替代所述中間體i-5。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c48h31n3的計(jì)算值：649.78，實(shí)驗(yàn)值：649

合成實(shí)施例4：化合物e-2的合成

[反應(yīng)方案10]

通過(guò)與合成實(shí)施例2相同的反應(yīng)獲得化合物e-2(6.9g，80％)，除了使用所述中間體i-8替代所述中間體i-5。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c48h31n3的計(jì)算值：649.78，實(shí)驗(yàn)值：649

第二主體化合物的合成

合成實(shí)施例5：化合物t-9的合成

根據(jù)與在專(zhuān)利公開(kāi)us2015-0349268中描述的合成實(shí)施例方法中化合物5相同的合成方法合成化合物t-9。

合成實(shí)施例6：化合物t-10的合成

[反應(yīng)方案11]

第一步：中間體i-12的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑?-溴三亞苯基(100g，326mmol)溶解在1ldmf中，向其中添加雙(頻哪醇合)二硼(99.2g，391mmol)、(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(ii)(2.66g，3.26mmol)和乙酸鉀(80g，815mmol)，并將該混合物在150℃下加熱和回流5小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，向所述反應(yīng)溶液中添加水，并將該混合物過(guò)濾和在真空烘箱中干燥。將這種獲得的殘余物通過(guò)快速柱色譜法分離和純化以獲得中間體i-12(113g，98％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c24h23bo2的計(jì)算值：354.25，實(shí)驗(yàn)值：354

[反應(yīng)方案12]

第二步：中間體i-13的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑?-溴-1,1'-聯(lián)苯(11.8ml，47mmol)和mg(4.0g，164.6mmol)添加到30ml四氫呋喃(thf)中，并將該混合物回流3小時(shí)。在0℃下將制備的[1,1'-聯(lián)苯]-4-基溴化鎂溶液以滴加方式緩慢添加到通過(guò)將2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(8.3g，44.7mmol)溶解在80mlthf中獲得的溶液中。將獲得的混合物緩慢加熱至室溫并攪拌12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，將所得物用10％hcl水溶液猝滅，用二氯甲烷(dcm)萃取和用無(wú)水mgso4處理以移除水分，過(guò)濾和在減壓下濃縮。將獲得的殘余物通過(guò)快速柱色譜法分離和純化以獲得中間體i-13(10.4g，73％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c15h9cl2n3的計(jì)算值：302.16，實(shí)驗(yàn)值：302

[反應(yīng)方案13]

第三步：中間體i-14的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑?-溴-1,1'-聯(lián)苯(29.7g，127.4mmol)溶解在500mldmf中，并向其中添加雙(頻哪醇合)二硼(42.0g，165.4mmol)、((1,1’-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(ii))(5.2g，6.36mmol)和乙酸鉀(18.7g，190.9mmol)，并將該混合物在120℃下加熱和回流8小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，將水添加到所述反應(yīng)溶液中，并將該混合物過(guò)濾和在真空烘箱中干燥。將這種獲得的殘余物通過(guò)快速柱色譜法分離和純化以獲得中間體i-14(30.3g，85％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c18h21bo2的計(jì)算值：280.17，實(shí)驗(yàn)值：280

[反應(yīng)方案14]

第四步：中間體i-15的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑⑺鲋虚g體i-13(10.3g，34mmol)溶解在200mlthf中，向其中添加所述中間體i-14(9.5g，34mmol)和四(三苯基膦)鈀(pd(pph3)4)(2.0g，1.7mmol)，并攪拌該混合物。向其中添加50ml在水中飽和的碳酸鉀溶液(k2co3，9.4g，68mmol)，并將獲得的混合物在80℃下加熱和回流12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，將所述反應(yīng)溶液的水萃取，并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀移除溶劑。將這種獲得的殘余物用dcm萃取，用dcm：正己烷的混合溶液重結(jié)晶和純化以獲得中間體i-15(11g，77％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c27h18cln3的計(jì)算值：419.91，實(shí)驗(yàn)值：419

[反應(yīng)方案15]

第五步：化合物t-10的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑⑺鲋虚g體i-15(11g，36.4mmol)溶解在200mlthf中，向其中添加所述中間體i-12(12.9g，36.4mmol)和四(三苯基膦)鈀(pd(pph3)4)(2.1g，1.82mmol)，并攪拌該混合物。向其中添加50ml在水中飽和的碳酸鉀溶液(k2co3，10.1g，72.8mmol)，并將該混合物在80℃下加熱和回流12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，將所述反應(yīng)溶液的水萃取，并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀移除溶劑。將這種獲得的殘余物用dcm萃取一次，然后用dcm：正己烷的混合溶液重結(jié)晶和純化以獲得化合物t-10(15.8g，71％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c45h29n3的計(jì)算值：611.73，實(shí)驗(yàn)值：611

合成實(shí)施例7：化合物t-11的合成

[反應(yīng)方案16]

第一步：中間體i-16的合成

在與合成實(shí)施例6的第五步相同的反應(yīng)條件下，通過(guò)使用2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪替代所述中間體i-15獲得中間體i-16(14.3g，80％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c30h19cl的計(jì)算值：414.93，實(shí)驗(yàn)值：414

[反應(yīng)方案17]

第二步：化合物t-11的合成

在與合成實(shí)施例6的第五步相同的反應(yīng)條件下，通過(guò)在氮?dú)猸h(huán)境中使所述中間體i-16(9.7g，43.1mmol)和2-([1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-5'-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環(huán)硼戊烷反應(yīng)獲得化合物t-11(14.1g，79％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c30h19cl的計(jì)算值：414.93，實(shí)驗(yàn)值：414

合成實(shí)施例8：化合物t-12的合成

[反應(yīng)方案18]

第一步：中間體i-17的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑?-溴聯(lián)苯(100g，429mmol)溶解在850mlthf:1,4-二氧雜環(huán)己烷(比例為1:1比例)的混合溶液中，向其中添加3-氯苯基硼酸(93.9g，601mmol)和四(三苯基膦)鈀(pd(pph3)4)(24.8g，21mmol)，并攪拌該混合物。向其中添加500ml在水中飽和的碳酸鉀溶液(k2co3，148.2g，1.07mol)，并將獲得的混合物在80℃下加熱和回流12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，將所述反應(yīng)溶液的水萃取，并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀移除全部溶劑。將這種獲得的殘余物用dcm萃取一次，然后通過(guò)硅膠柱色譜法分離和純化以獲得中間體i-17(106.0g，93％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c18h13cl的計(jì)算值：264.75，實(shí)驗(yàn)值：264

[反應(yīng)方案19]

第二步：中間體i-18的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑⑺鲋虚g體i-17(36g，136mmol)溶解在1l二甲基甲酰胺(dmf)中，向其中添加雙(頻哪醇合)二硼(43.2g，170mmol)和1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(ii)(pd(dppf))(4.4g，5mmol)，三環(huán)己基膦(4.6g，16mmol)和乙酸鉀(koac)(40.0g，408mmol)，并將該混合物在140℃下加熱和回流12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，將水添加到其中以沉淀固體，并在過(guò)濾所述固體后將所得物用dcm萃取兩次。將這種獲得的殘余物通過(guò)硅膠柱色譜法分離和純化以獲得中間體i-18(20.0g，41.3％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c24h25bo2的計(jì)算值：356.27，實(shí)驗(yàn)值：356

[反應(yīng)方案20]

第三步：化合物t-12的合成

在與合成實(shí)施例6的第五步相同的反應(yīng)條件下，在氮?dú)鈿夥罩蝎@得所述中間體i-16(7.4g，18mmol)和所述中間體i-18(6.9g，19mmol)以獲得化合物t-12(6.4g，59.3％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c45h2n3的計(jì)算值：611.73，實(shí)驗(yàn)值：611

合成實(shí)施例9：化合物t-38的合成

根據(jù)在專(zhuān)利公開(kāi)kr10-2015-0028579中的合成實(shí)施例17的化合物a-33的合成方法合成化合物t-38。

合成實(shí)施例10：化合物t-79的合成

[反應(yīng)方案21]

第一步：中間體i-19的合成

根據(jù)在專(zhuān)利公開(kāi)us2015-0349268中的化合物5的合成方法合成中間體i-19。

[反應(yīng)方案28]

第二步：中間體i-20的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑?,2'-二溴-1,1'-聯(lián)苯(79.9g，256mmol)溶解在1l四氫呋喃(thf)中，向其中添加(2-氯苯基)硼酸(36.4g，232.8mmol)和四(三苯基膦)鈀(pd(pph3)4)(13.5g，11.6mmol)，并攪拌該混合物。向其中添加在水中飽和的碳酸鉀(k2co3，64.4g，465.6mmol)，并將獲得的混合物在80℃下加熱和回流12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，將水添加到所述反應(yīng)溶液中，并將該混合物用二氯甲烷(dcm)萃取，用無(wú)水mgso4處理以移除水分，過(guò)濾和在減壓下濃縮。將這種獲得的殘余物通過(guò)快速柱色譜法分離和純化以獲得中間體i-20(62g，78％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c18h12brcl的計(jì)算值：343.65，實(shí)驗(yàn)值：343

[反應(yīng)方案22]

第三步：中間體i-21的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑⑺鲋虚g體i-20(62g，178.9mmol)溶解在600ml二甲苯中，向其中添加四(三苯基膦)鈀(pd(pph3)4)(10.3g，8.9mmol)和碳酸鉀(k2co3，32.1g，232.6mmol)，并將該混合物加熱和回流10小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，將乙酸乙酯和蒸餾水用于萃取，并將有機(jī)層用mgso4處理以移除水分，過(guò)濾和在減壓下濃縮。將得自于其的產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱色譜法用正己烷/二氯甲烷(7:3的體積比例)純化以獲得希望的化合物，中間體i-21(11g，23％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c18h11cl的計(jì)算值：262.73，實(shí)驗(yàn)值：263

[反應(yīng)方案23]

第四步：中間體i-22的合成

在氮?dú)鈿夥罩袑⑺鲋虚g體i-21(22.9g，87.2mmol)溶解在500ml二甲基甲酰胺(dmf)中，向其中添加雙(頻哪醇合)二硼(28.8g，113.3mmol)，(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(ii)(pdcl2(dppf))(3.6g，4.4mmol)和乙酸鉀(koac)(12.8g，130.8mmol)，并將該混合物在140℃下加熱和回流12小時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，將水添加到所述反應(yīng)溶液中以沉淀固體，并在過(guò)濾所述固體后兩次使用dcm進(jìn)行萃取。將獲得的殘余物通過(guò)硅膠柱色譜法分離和純化以獲得中間體i-22(21.0g，68％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c24h25bo2的計(jì)算值：354.25，實(shí)驗(yàn)值：354

[反應(yīng)方案24]

第五步：化合物t-79的合成

在與合成實(shí)施例6的第五步相同的反應(yīng)條件下，通過(guò)在氮?dú)鈿夥罩惺褂盟鲋虚g體i-19(11.8g，28.2mmol)和所述中間體i-22(9.5g，26.8mmol)獲得化合物t-79(11.2g，65％)。

hrms(70ev，ei+)：m/z對(duì)于c45h29n3的計(jì)算值：611.73，實(shí)驗(yàn)值：611

有機(jī)發(fā)光二極管的制造

實(shí)施例1

在玻璃基底上涂覆ito(氧化銦錫)至厚，并將涂覆的玻璃用蒸餾水進(jìn)行超聲波清洗。在用所述蒸餾水洗滌后，將所述玻璃基底用例如異丙醇、丙酮、甲醇等的溶劑進(jìn)行超聲波清洗并干燥，然后移動(dòng)到等離子體清洗機(jī)，通過(guò)使用氧等離子體清洗10分鐘，和移動(dòng)到真空沉積器。將這種獲得的ito透明電極用作陽(yáng)極，在所述ito基底上通過(guò)真空沉積n4,n4'-二苯基-n4,n4'-雙(9-苯基-9h-咔唑-3-基)聯(lián)苯-4,4'-二胺(化合物a)形成厚的空穴注入層，和通過(guò)在所述注入層上以的厚度沉積1,4,5,8,9,11-六氮雜三亞苯基-六腈(hat-cn)(化合物b)，和以的厚度沉積n-(聯(lián)苯-4-基)-9,9-二甲基-n-(4-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-9h-芴-2-胺(化合物c)形成空穴傳輸層。在所述空穴傳輸層上，通過(guò)真空沉積作為主體的化合物t-9和化合物e-1和以10重量％的摻雜量的作為摻雜劑的三(4-甲基-2,5-二苯基吡啶)銥(iii)(化合物d)形成厚的發(fā)射層。

本文中，以4:6的比例使用化合物t-9和化合物e-1。

隨后，通過(guò)在所述發(fā)射層上以1:1的比例同時(shí)真空沉積8-(4-(4-(萘-2-基)-6-(萘-3-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹啉(化合物e)和liq形成厚的電子傳輸層，在所述電子傳輸層上按順序真空沉積liq和al以形成陰極，制造有機(jī)發(fā)光二極管。

所述有機(jī)發(fā)光二極管具有五個(gè)有機(jī)薄層，具體地

ito/a/b/c/eml[t-9:e-1:d＝x:x:10％]/e:liq/liq/al

(x＝重量比例)

實(shí)施例2至5

如在表1中所示的，通過(guò)改變?cè)趯?shí)施例1中的第一和第二主體的混合比例制造根據(jù)實(shí)施例2至5的有機(jī)發(fā)光二極管。

比較實(shí)施例1

根據(jù)與實(shí)施例1相同的方法制造有機(jī)發(fā)光二極管，除了使用4,4'-二(9h-咔唑-9-基)聯(lián)苯(cbp)作為單一的主體替代所述兩種主體。

比較實(shí)施例2

根據(jù)與實(shí)施例1相同的方法制造有機(jī)發(fā)光二極管，除了使用化合物t-38作為單一的主體替代所述兩種主體。

比較實(shí)施例3

根據(jù)與實(shí)施例1相同的方法制造有機(jī)發(fā)光二極管，除了以5:5的比例使用替代所述第一主體的化合物hh-1和替代所述第二主體的化合物eh-1。

評(píng)價(jià)

評(píng)價(jià)根據(jù)實(shí)施例1至實(shí)施例5和比較實(shí)施例1至3的有機(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光效率和壽命特性。

具體測(cè)量方法如下所述，并且結(jié)果示于表1中。

(1)測(cè)量依賴于電壓變化的電流密度變化

對(duì)所獲得的有機(jī)發(fā)光二極管，使用電流-電壓計(jì)(keithley2400)，在將電壓從0v增加至10v的同時(shí)，測(cè)量在單元器件中流動(dòng)的電流值，并將測(cè)量的電流值除以面積以提供結(jié)果。

(2)測(cè)量依賴于電壓變化的亮度變化

在所述有機(jī)發(fā)光二極管的電壓從0v增加至10v的同時(shí)，通過(guò)使用亮度計(jì)(minoltacs-1000a)測(cè)量亮度。

(3)測(cè)量發(fā)光效率

通過(guò)使用得自項(xiàng)目(1)和(2)的亮度、電流密度和電壓(v)計(jì)算在相同電流密度(10ma/cm²)下的電流效率(cd/a)。

(4)衰減測(cè)量

通過(guò)根據(jù)得自所述(3)的特性測(cè)量值的(最大測(cè)量值-在6000cd/m²下的測(cè)量值/最大測(cè)量值)計(jì)算作為％的效率下降量來(lái)測(cè)量衰減(roll-off)。

(5)測(cè)量壽命

在亮度(cd/m²)保持在6000cd/m²時(shí)，通過(guò)測(cè)量直到電流效率(cd/a)下降到97％花費(fèi)的時(shí)間獲得壽命。

[表1]

*具有小于或等于6000cd/m2的亮度的器件的壽命是不可測(cè)量的

參照表1，與根據(jù)比較實(shí)施例1至3的有機(jī)發(fā)光二極管相比，根據(jù)實(shí)施例1至5的有機(jī)發(fā)光二極管同時(shí)顯示出顯著改進(jìn)的驅(qū)動(dòng)電壓、發(fā)光效率、衰減特性和壽命特性。

盡管已經(jīng)關(guān)聯(lián)目前被認(rèn)為是實(shí)際的示例性實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但應(yīng)理解的是，本發(fā)明不限于所公開(kāi)的實(shí)施方案，而是相反，本發(fā)明意欲覆蓋包括在所附權(quán)利要求的主旨和范圍內(nèi)的多種變體和等效布置。因此，上述實(shí)施方案應(yīng)當(dāng)被理解為是示例性的，而不以任何方式限制本發(fā)明。