本實(shí)用新型涉及鋰離子電池領(lǐng)域,尤其涉及一種無隔膜的鋰離子電池。
背景技術(shù):
目前的鋰離子電池的結(jié)構(gòu)主要包括正極片、負(fù)極片,在任意相鄰的正極片以及負(fù)極片之間通過隔膜間隔分離。隔膜作為目前鋰離子電池的重要組成部分,隔膜是一種具有納米級(jí)微孔結(jié)構(gòu)的高分子功能材料,其主要作用是將電池正負(fù)極隔開、吸收電解液、只允許鋰離子通過、不允許電子通過。
如申請(qǐng)?zhí)枮镃N201520888975.2的中國(guó)專利公開了一種高容量低成本錳酸鋰離子電池電芯,包括三塊高度相同、寬度相同的平板狀單體錳酸鋰離子電池電芯,所述三塊單體錳酸鋰離子電池電芯層疊設(shè)置,所述每塊單體錳酸鋰離子電池電芯均由隔膜、正極片及其正極耳、負(fù)極片及其負(fù)極耳構(gòu)成,所述隔膜位于正極片和負(fù)極片之間,所述正極片、負(fù)極片及隔膜向同一方向逐層卷繞,所述正極耳與正極片電接觸,所述負(fù)極耳與負(fù)極片電接觸;本實(shí)用新型結(jié)構(gòu)緊湊,制作方便,降低了成本和短路的風(fēng)險(xiǎn),提高了安全性,有利于生產(chǎn)高容量、大電流的錳酸鋰離子電池。
但是,本實(shí)用新型人在進(jìn)行研究過程中發(fā)現(xiàn),現(xiàn)有技術(shù)的鋰離子電池存在如下的缺陷:由于制造工藝的限制,隔膜作為對(duì)電池容量貢獻(xiàn)較小的部分,其占據(jù)鋰離子電池較多的體積,導(dǎo)致鋰離子電池的體積能量密度受限。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為了解決上述技術(shù)問題,本實(shí)用新型提供了一種無隔膜的鋰離子電池。本實(shí)用新型的鋰離子電池不設(shè)有隔膜,大幅提高了鋰離子電池電芯內(nèi)部的空間利用率,從而提高鋰離子電池的體積能量密度。
本實(shí)用新型的具體技術(shù)方案為:一種無隔膜的鋰離子電池,包括正極、負(fù)極,電解液,所述正極、負(fù)極交錯(cuò)疊層;所述負(fù)極包括負(fù)極集流體、涂覆于所述負(fù)極集流體表面的負(fù)極材料層;所述正極包括正極集流體、涂覆于所述正極集流體表面的正極材料層;所述正極和負(fù)極中至少其一的表面設(shè)有復(fù)合凝膠固化膜。
在本實(shí)用新型中,所述復(fù)合凝膠固化膜由漿料固化而成。所述漿料包括A組份和B組份;所述A組份包括4-10重量份偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、10-20重量份二氧化硅、6-8重量份埃洛石管、3-5重量份海藻酸鈉、40-60重量份乙醇、80-100重量份水;所述B組份包括1-3重量份氯化鈣、40-60重量份水。
本實(shí)用新型不設(shè)有隔膜,以涂覆于極片表面的復(fù)合凝膠固化膜代替隔膜,大大提高了電芯的體積利用率,從而提高鋰離子電池的體積能量密度。形成該復(fù)合凝膠固化膜的漿料中,二氧化硅和埃洛石管作為無機(jī)材料,具有良好了絕緣性和耐熱性,電芯在高溫下不會(huì)發(fā)生復(fù)合凝膠固化膜收縮或熔融的情況。并且埃洛石管為一種中空的管狀結(jié)構(gòu),具有多孔性,對(duì)電解液具有良好浸潤(rùn)性,可以降低內(nèi)阻,提高電池性能。海藻酸鈉與氯化鈣反應(yīng)后生成固體凝膠,能夠吸附大量的電解液,進(jìn)一步降低內(nèi)阻。
通過上述技術(shù)方案,實(shí)現(xiàn)了鋰離子電池的無隔膜化,電池制備工藝簡(jiǎn)單,降低了電池成本,同時(shí)由于涂覆的隔膜與極片結(jié)合更緊密,有利于提高電池的安全性能和電化學(xué)性能,比較適合電動(dòng)汽車或混合動(dòng)力汽車使用,這些有益效果對(duì)鋰離子電池在電動(dòng)汽車上的應(yīng)用起到了良好的促進(jìn)作用。
作為優(yōu)選,所述復(fù)合凝膠固化膜設(shè)于負(fù)極表面。
作為優(yōu)選,所述負(fù)極材料層為多孔聚酰亞胺負(fù)極層。
所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層由聚酰亞胺負(fù)極漿料固化而成;所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層的厚度為50-200微米;所述聚酰亞胺負(fù)極漿料包括70-83重量份聚酰亞胺、15-20重量份導(dǎo)電劑、2-10重量份粘結(jié)劑、1-3重量份致孔劑、40-80重量份有機(jī)溶劑;其中聚酰亞胺、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑的總和為100重量份。
聚酰亞胺為一種特種工程塑料,其具有耐高溫(400℃以上)、耐腐蝕、機(jī)械性能好、合成簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn),其分子鏈中含有大量?;鶊F(tuán),由于?;哂卸嘀匮趸瘧B(tài),在一定條件下,可以同金屬離子如鋰離子、鈉離子發(fā)生氧化還原反應(yīng),因而聚酰亞胺可以作為鋰離子電池的負(fù)極材料。本實(shí)用新型以傳統(tǒng)鋰離子電池正極材料為正極,以高分子量聚酰亞胺作為負(fù)極材料,依靠聚酰亞胺分子中的?;l(fā)生電化學(xué)氧化-還原反應(yīng)完成能量轉(zhuǎn)移。使用聚酰亞胺作為負(fù)極材料,不存在石墨類材料首次充電SEI成膜過程中對(duì)容量的損耗,也不存在SEI的不斷修復(fù)及溶劑分子共插入而導(dǎo)致電池容量衰減問題。在本實(shí)用新型中,多孔聚酰亞胺負(fù)極層為多孔狀,能夠依靠孔隙吸收電解液以進(jìn)一步降低負(fù)極鋰離子傳導(dǎo)阻礙。
并且,在本實(shí)用新型中,多孔聚酰亞胺負(fù)極層與復(fù)合凝膠固化膜相配合,具有額外的有益效果:由于負(fù)極多孔聚酰亞胺負(fù)極層為高分子材料,與復(fù)合凝膠固化膜的漿料中的粘結(jié)劑形成較強(qiáng)的結(jié)合力,因而復(fù)合凝膠固化膜能夠緊密的粘接在多孔聚酰亞胺負(fù)極層上,不會(huì)發(fā)生將漿料涂覆在傳統(tǒng)負(fù)極上出現(xiàn)的脫落或掉粉等問題。正是由于復(fù)合凝膠固化膜與多孔聚酰亞胺負(fù)極層能夠緊密的貼合,使得復(fù)合凝膠固化膜與負(fù)極之間的接觸界面更加緊密,有利降低鋰離子傳導(dǎo)的界面阻抗,提高電池倍率充放電性能。而且多孔聚酰亞胺負(fù)極層由于是塑料材質(zhì),具有更好的韌性,在電池制作過程中將負(fù)極卷曲或彎折時(shí),不易斷裂,附著在負(fù)極上的復(fù)合凝膠固化膜也不易脫落。
作為優(yōu)選,所述負(fù)極集流體為銅箔,所述正極集流體為鋁箔。
作為優(yōu)選,所述負(fù)極集流體為表面涂覆有導(dǎo)電涂層的銅箔。
在銅箔上預(yù)涂有導(dǎo)電涂層,導(dǎo)電底涂層可以提高聚酰亞胺與銅箔集流體之間的粘結(jié)效果,并且進(jìn)一步克服聚酰亞胺導(dǎo)電性不佳的缺點(diǎn)。
作為優(yōu)選,所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層的孔隙率為5-20%,孔徑為5-50微米。
作為優(yōu)選,所述復(fù)合凝膠固化膜的單層厚度為10-30微米,所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層的厚度為50-200微米;所述正極集流體的厚度為50-200微米;所述銅箔的厚度為8-12微米,所述正極集流體的厚度為8-12微米,,所述導(dǎo)電涂層的厚度為1.5-2.5微米。
與現(xiàn)有技術(shù)對(duì)比,本實(shí)用新型的有益效果是:本實(shí)用新型的鋰離子電池不設(shè)有隔膜,大幅提高了鋰離子電池電芯內(nèi)部的空間利用率,從而提高鋰離子電池的體積能量密度。
附圖說明
圖1為本實(shí)用新型實(shí)施例1的一種結(jié)構(gòu)示意圖;
圖2為本實(shí)用新型實(shí)施例2的一種結(jié)構(gòu)示意圖;
圖3為本實(shí)用新型實(shí)施例4的一種結(jié)構(gòu)示意圖;
圖4為本實(shí)用新型實(shí)施例5的一種結(jié)構(gòu)示意圖。
附圖標(biāo)記為:負(fù)極集流體1、負(fù)極材料層2、正極集流體3、正極材料層4、復(fù)合凝膠固化膜5、導(dǎo)電涂層6。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本實(shí)用新型作進(jìn)一步的描述。
實(shí)施例1
如圖1所示,一種無隔膜的鋰離子電池,包括正極、負(fù)極,電解液,且不設(shè)有隔膜。所述正極、負(fù)極交錯(cuò)疊層;所述負(fù)極包括負(fù)極集流體1、涂覆于所述負(fù)極集流體表面的負(fù)極材料層2;所述正極包括正極集流體3、涂覆于所述正極集流體表面的正極材料層4;所述負(fù)極表面設(shè)有復(fù)合凝膠固化膜5。所述負(fù)極材料層為多孔聚酰亞胺負(fù)極層。所述負(fù)極集流體為銅箔,所述正極集流體為鋁箔。
所述復(fù)合凝膠固化膜的單層厚度為20微米,所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層的厚度為125微米,所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層的孔隙率為15%,孔徑為5-50微米;所述正極材料層的厚度為125微米,所述銅箔的厚度為10微米,所述鋁箔的厚度為10微米。
所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層由聚酰亞胺負(fù)極漿料固化而成;所述聚酰亞胺負(fù)極漿料包括76重量份分子量為350000左右的聚酰亞胺、18重量份導(dǎo)電碳黑、6重量份SBR、2重量份PEG1000、60重量份NMP。
所述復(fù)合凝膠固化膜由漿料固化而成;所述漿料包括A組份和B組份;所述A組份包括7重量份偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、15重量份二氧化硅、7重量份埃洛石管、4重量份海藻酸鈉、50重量份乙醇、90重量份水;所述B組份包括2重量份氯化鈣、50重量份水。上述漿料的涂覆方法為,將組份A先涂覆于多孔聚酰亞胺負(fù)極層的表面,然后滴加B組分,交聯(lián)反應(yīng)后成型,烘干、固化后即可。
實(shí)施例2
如圖2所示,一種無隔膜的鋰離子電池,包括正極、負(fù)極,電解液,且不設(shè)有隔膜。所述正極、負(fù)極交錯(cuò)疊層;所述負(fù)極包括負(fù)極集流體1、涂覆于所述負(fù)極集流體表面的負(fù)極材料層2;所述正極包括正極集流體3、涂覆于所述正極集流體表面的正極材料層4;所述負(fù)極的表面設(shè)有復(fù)合凝膠固化膜5。正極集流體為鋁箔,負(fù)極集流體為表面涂覆有導(dǎo)電涂層6的銅箔。所述負(fù)極材料層為多孔聚酰亞胺負(fù)極層。
所述復(fù)合凝膠固化膜的單層厚度為10微米,所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層的厚度為50微米,多孔聚酰亞胺負(fù)極層的孔隙率為20%,孔徑為5-50微米;所述銅箔的厚度為8微米,導(dǎo)電涂層厚度為1.5微米,所述正極集流體的厚度為9微米。
所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層由聚酰亞胺負(fù)極漿料固化而成;所述聚酰亞胺負(fù)極漿料包括70重量份分子量為900000左右的聚酰亞胺、20重量份導(dǎo)電纖維、10重量份PVDF、1重量份PEG4000、40重量份DMAC。
所述復(fù)合凝膠固化膜由漿料固化而成;所述漿料包括A組份和B組份;所述A組份包括4重量份偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、10重量份二氧化硅、6重量份埃洛石管、3重量份海藻酸鈉、40重量份乙醇、80重量份水;所述B組份包括1重量份氯化鈣、40重量份水。
實(shí)施例3
如圖3所示,一種無隔膜的鋰離子電池,包括正極、負(fù)極,電解液,且不設(shè)有隔膜。所述正極、負(fù)極交錯(cuò)疊層;所述負(fù)極包括負(fù)極集流體1、涂覆于所述負(fù)極集流體表面的負(fù)極材料層2;所述正極包括正極集流體3、涂覆于所述正極集流體表面的正極材料層4;所述正極的表面設(shè)有復(fù)合凝膠固化膜5。正極集流體為鋁箔,負(fù)極集流體為銅箔。
所述復(fù)合凝膠固化膜的單層厚度為30微米,所述銅箔的厚度為12微米,鋁箔厚度為12微米,正極材料層厚度為200微米,負(fù)極材料層的厚度為200微米。
所述復(fù)合凝膠固化膜由漿料固化而成;所述漿料包括A組份和B組份;所述A組份包括8重量份偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、16重量份二氧化硅、7重量份埃洛石管、4重量份海藻酸鈉、45重量份乙醇、95重量份水;所述B組份包括2重量份氯化鈣、45重量份水。
實(shí)施例4
如圖4所示,一種無隔膜的鋰離子電池,包括正極、負(fù)極,電解液,且不設(shè)有隔膜。所述正極、負(fù)極交錯(cuò)疊層;所述負(fù)極包括負(fù)極集流體1、涂覆于所述負(fù)極集流體表面的負(fù)極材料層2;所述正極包括正極集流體3、涂覆于所述正極集流體表面的正極材料層4;所述正極和負(fù)極的表面設(shè)有復(fù)合凝膠固化膜5。正極集流體為鋁箔,負(fù)極集流體為表面涂覆有導(dǎo)電涂層6的銅箔。所述負(fù)極材料層為多孔聚酰亞胺負(fù)極層。
所述復(fù)合凝膠固化膜的單層厚度為20微米,所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層的厚度為200微米,多孔聚酰亞胺負(fù)極層的孔隙率為5%,孔徑為5-50微米;正極材料層的厚度為200微米;所述銅箔的厚度為12微米,導(dǎo)電涂層厚度為2.5微米,所述正極集流體的厚度為12微米。
所述復(fù)合凝膠固化膜由漿料固化而成;所述漿料包括A組份和B組份;所述A組份包括8重量份偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、16重量份二氧化硅、7重量份埃洛石管、4重量份海藻酸鈉、45重量份乙醇、95重量份水;所述B組份包括2重量份氯化鈣、45重量份水。
所述多孔聚酰亞胺負(fù)極層由聚酰亞胺負(fù)極漿料固化而成;所述聚酰亞胺負(fù)極漿料包括83重量份分子量為1500000左右的聚酰亞胺、15重量份碳納米管、2重量份SBR、3重量份碳酸氫銨、80重量份DMAC。
本實(shí)用新型中所用原料、設(shè)備,若無特別說明,均為本領(lǐng)域的常用原料、設(shè)備;本實(shí)用新型中所用方法,若無特別說明,均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。
以上所述,僅是本實(shí)用新型的較佳實(shí)施例,并非對(duì)本實(shí)用新型作任何限制,凡是根據(jù)本實(shí)用新型技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、變更以及等效變換,均仍屬于本實(shí)用新型技術(shù)方案的保護(hù)范圍。