本發(fā)明涉及一種鋅絡(luò)合物作為用于有機(jī)電子基體材料的p摻雜劑的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

在有機(jī)電子裝置之內(nèi)要強(qiáng)調(diào)兩個(gè)重要的商用技術(shù)領(lǐng)域。第一技術(shù)領(lǐng)域在此涉及有機(jī)基體材料用于將光轉(zhuǎn)換成電流和相反過程的應(yīng)用，并且另一領(lǐng)域?qū)Ｗ⒂诮柚谟袡C(jī)半導(dǎo)體材料構(gòu)建電組件。首先提到的類別的實(shí)例例如是：光電探測器和有機(jī)太陽能電池，其示意地在圖1中示出，所述光電探測器和有機(jī)太陽能電池將光轉(zhuǎn)換成電信號(hào)或轉(zhuǎn)換成電流；以及是有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)，所述有機(jī)發(fā)光二極管能夠借助于有機(jī)電子材料產(chǎn)生光(見圖2)。例如有機(jī)場效應(yīng)晶體管屬于第二技術(shù)領(lǐng)域，其示意地在圖3中示出，其中摻雜降低電極和半導(dǎo)體材料之間的接觸電阻，或雙極型晶體管屬于第二技術(shù)領(lǐng)域，所述雙極型晶體管例如在DE 10 2010 041 331 A1中詳細(xì)描述。

全部應(yīng)用的共同之處在于：其包含電傳輸層作為重要的功能部件，所述電傳輸層根據(jù)其組成具有不同的傳導(dǎo)機(jī)制。通常，在有機(jī)材料的本征p(空穴)或n(電子)導(dǎo)電性之間進(jìn)行區(qū)分。因?yàn)樵撚袡C(jī)物質(zhì)種類的電特性通常對(duì)于有效地利用組件是不足夠的，所以其摻有附加的化合物，所述化合物應(yīng)改進(jìn)層的電特性。通常，這通過摻雜金屬的或另外的有機(jī)化合物來進(jìn)行。用于實(shí)現(xiàn)顯著改進(jìn)導(dǎo)電性的方案是添加金屬絡(luò)合物。

因此，例如WO 2005 086251 A2描述用于制造n傳導(dǎo)層的摻雜劑，所述摻雜劑也還能夠具有如下結(jié)構(gòu)：

該化合物種類的結(jié)構(gòu)在該文獻(xiàn)中也稱作為槳輪絡(luò)合物“paddle wheel complex”。特別地，該公開文獻(xiàn)描述將金屬絡(luò)合物用作為用于摻雜有機(jī)半導(dǎo)體基體材料以改變其電特性的n摻雜劑。所介紹的化合物應(yīng)可關(guān)于基體材料用作為n摻雜劑。

DE 10 2012 209 520 A1要求保護(hù)族5-7的金屬絡(luò)合物作為用于有機(jī)電子組件的p摻雜材料并且在該文獻(xiàn)中描述基于鉻和鉬的絡(luò)合化合物，所述絡(luò)合化合物作為雙核金屬絡(luò)合物構(gòu)成槳輪結(jié)構(gòu)。

二銠-四-三氟乙酸絡(luò)合物同樣基于槳輪結(jié)構(gòu)，所述二銠-四-三氟乙酸絡(luò)合物作為基于銠的p摻雜材料在WO 2008/154915A1中介紹。

WO 2013/182389A2描述族13至15的金屬絡(luò)合物作為p摻雜劑的應(yīng)用。在此，尤其介紹具有氧化態(tài)III和V的鉍的鉍絡(luò)合物。所示出的絡(luò)合物分別具有僅一個(gè)唯一的中心原子。

WO2011/033023A1描述銅絡(luò)合物、尤其Cu(I)絡(luò)合物作為p摻雜材料，所述銅絡(luò)合物能夠是多原子核的。多核的銅絡(luò)合物在此總是通過偶數(shù)個(gè)銅原子、例如2、4或6個(gè)銅原子來表示。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是，尋找適合作為有機(jī)電子基體材料中的p摻雜劑、尤其空穴傳輸劑、并且提高包含該層的組件的效率的其他材料。

所述目的通過根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)電子組件來實(shí)現(xiàn)。

因此，提出一種具有基體的有機(jī)電子組件，其中基體包含鋅絡(luò)合物作為p摻雜劑，所述鋅絡(luò)合物又包含下述結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)配體L：

其中R¹和R²能夠彼此獨(dú)立地為氧、硫、硒、NH或NR⁴，其中R⁴選自烷基或芳基并且能夠與R³結(jié)合；并且

R³選自烷基、長鏈烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、芳基、亞芳基、鹵代芳基、雜芳基、雜亞芳基、雜環(huán)亞烷基、雜環(huán)烷基、鹵代雜芳基、烯基、鹵代烯基、炔基、鹵代炔基、酮芳基、鹵代酮芳基、酮雜芳基、酮烷基、鹵代酮烷基、酮烯基、鹵代酮烯基、鹵代烷基芳基、鹵代烷基雜芳基，其中在適當(dāng)?shù)臍埢?，一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH₂基團(tuán)能夠彼此獨(dú)立地通過-O-、-S-、-NH-、-NR^ooo-、-SiR^oR^oo-、-CO-、-COO-、-COR^oOR^oo-、-OCO-、-OCO-O-、-SO₂-、-S-CO-、-CO-S-、-O-CS-、-CS-O-、-CY1＝CY2或-C≡C-來取代，更確切地說，使得O和/或S原子不直接彼此結(jié)合，同樣可選地由優(yōu)選包含1至30個(gè)C原子的芳基或雜芳基來取代(位于末端的CH₃基團(tuán)理解為CH2-H意義上的CH₂基團(tuán))。

R^o、R^oo、Y1和Y2例如能夠分別彼此獨(dú)立地選自：氫、烷基或芳基。R^ooo例如能夠選自烷基和芳基。

令人驚訝地已經(jīng)證實(shí)：所描述形式的鋅絡(luò)合物能夠作為p摻雜劑用于有機(jī)電子組件中的基體材料。

本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)識(shí)到：所描述形式的鋅絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)與之前提到的金屬原子(元素周期表的5-7、13-15族以及銅等)與配體L的常規(guī)的用于p摻雜的金屬絡(luò)合物相比允許高得多的多樣性。

鋅絡(luò)合物的一些實(shí)例在圖5至8中示出。

例如，能夠借助鋅同樣成形單原子核和多原子核的絡(luò)合物。例如，鋅與上述配體的多核絡(luò)合物既不限制于槳輪結(jié)構(gòu)、也不限制于偶數(shù)個(gè)金屬中心。結(jié)構(gòu)的這種多樣性借助金屬原子與上述形式的配體(配體L)的之前研究的組合都無法觀察到。

發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：鋅絡(luò)合物的該多樣性實(shí)現(xiàn)用于有機(jī)電子組件中的基體材料的尤其適合的p摻雜劑。

令人驚訝的是，借助根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物可以盡可能與鋅絡(luò)合物的升華溫度無關(guān)地調(diào)節(jié)有機(jī)電子組件的基體中的摻雜強(qiáng)度。金屬絡(luò)合物的升華溫度和摻雜強(qiáng)度的這種顯著的脫耦是根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物的特征。

摻雜強(qiáng)度因此也能夠比在相應(yīng)基體的多種常規(guī)的摻雜材料中更簡單地進(jìn)行調(diào)整。此外，所描述的材料能夠簡單地制造并且不需要耗費(fèi)的制造方法。此外，鋅絡(luò)合物能夠簡單地通過共蒸鍍從具有基體材料的不同的源中沉積，使得形成具有良好限定組成成分的摻雜的基體層，其中導(dǎo)電性能夠經(jīng)由摻雜材料的濃度來匹配相應(yīng)的需求。

下面，簡短地參考一些術(shù)語定義：

就本發(fā)明而言，術(shù)語“氫”并非僅限制于氫(¹H)，而是尤其也包含氫的其他全部同位素，尤其重氫(²H或D)。

就本發(fā)明而言，術(shù)語“有機(jī)電子組件”通常尤其表示和/或包括有機(jī)晶體管、有機(jī)發(fā)光二極管、發(fā)光電化學(xué)池、有機(jī)太陽能電池、光電二極管以及有機(jī)光伏電池。

就本發(fā)明而言，術(shù)語“p-摻雜劑”尤其包括或表示如下材料，所述材料具有路易斯酸性和/或能夠構(gòu)成具有基體材料的絡(luò)合物，在所述絡(luò)合物中所述材料(即使僅是形式上的)起路易斯酸的作用。

這種鋅絡(luò)合物基體材料(空穴導(dǎo)體)例如能夠具有如下結(jié)構(gòu)：

在此，示例地示出利用NPB(N,N'-雙(萘-1-基)-N,N'-雙(苯基)-聯(lián)苯胺)使正電荷離域以及產(chǎn)生空穴。在此，在鋅絡(luò)合物中簡化地僅示出鋅中心原子。內(nèi)消旋邊界結(jié)構(gòu)的數(shù)量比所示出的內(nèi)消旋邊界結(jié)構(gòu)的數(shù)量高得多。僅出于空間原因放棄示出全部邊界結(jié)構(gòu)。

電荷能夠經(jīng)由“跳躍(Hopping)”從一個(gè)空穴傳輸分子到達(dá)下一空穴傳輸分子。在此，導(dǎo)電路徑有助于電荷傳輸，但不是必需的。

一般性的基團(tuán)定義：在說明書和權(quán)利要求之內(nèi)要求保護(hù)和描述一般性的基團(tuán)，即例如：烷基、烷氧基、芳基等。如果不另作說明，那么優(yōu)選在本發(fā)明的范圍中在一般性描述的基團(tuán)之內(nèi)使用如下基團(tuán)：

烷基：直鏈的和支鏈的C1-C8烷基，

長鏈烷基：直鏈的和支鏈的C5-C20烷基，

烯基：C2-C6烯基，

環(huán)烷基：C3-C8環(huán)烷基，還有金剛烷和十氫萘，

亞烷基：其選自：亞甲基；1,1-乙烯；1,2-乙烯；1,1-亞丙基；1,2-丙烯；1,3-丙烯；2,2-亞丙基；丁-2-醇-1,4-二基；丙-2-醇-1,3-二基；1,4-丁烯；環(huán)己烷-1,1-二基；環(huán)己烷-1,2-二基；環(huán)己烷-1,3-二基；環(huán)己烷-1,4-二基；環(huán)戊烷-1,1-二基；環(huán)戊烷-1,2-二基；和環(huán)戊烷-1,3-二基，

芳基：選自具有低于300Da的分子量的芳族化合物。

亞芳基：其選自：1,2-亞苯基；1,3-亞苯基；1,4-亞苯基；1,2-亞萘基；1,3-亞萘基；1,4-亞萘基；2,3-萘基；1-羥基-2,3-亞苯基；1-羥基-2,4-亞苯基；1-羥基-2,5-亞苯基；和1-羥基-2,6-亞苯基，

雜芳基：其選自：吡啶基；嘧啶基；吡嗪基；三唑基；噠嗪基；1,3,5-三嗪基；知母寧基；異知母寧基；喹喔啉基；咪唑基；吡唑基；苯并咪唑基；噻唑基；惡唑基；吡咯基；噻吩基；咔唑基；吲哚基；和異吲哚基，其中雜芳基可以經(jīng)由所選擇的雜芳基的環(huán)中的任何原子與化合物結(jié)合。

雜亞芳基：其選自：吡啶二基；喹啉二基；吡唑二基；吡唑二基；三唑二基；吡嗪二基，噻吩二基；和咪唑二基，其中雜亞芳基經(jīng)由所選擇的雜芳基的環(huán)中的任意原子作為化合物中的橋，其尤其優(yōu)選是：吡啶-2,3-二基；吡啶-2,4-二基；吡啶-2,5-二基；吡啶-2,6-二基；吡啶-3,4-二基；吡啶-3,5-二基；喹啉-2,3-二基；喹啉-2,4-二基；喹啉-2,8-二基；異喹啉-1,3-二基；異喹啉-1,4-二基；吡唑-1,3-二基；吡唑-3,5-二基；三唑-3,5-二基；三唑-1,3-二基；吡嗪-2,5-二基；和咪唑-2,4-二基，噻吩-2,5-二基，噻吩-3,5-二基；C1-C6-雜環(huán)烷基，其選自：哌啶基；哌啶；1,4-哌嗪，四氫噻吩；四氫呋喃；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷；1,4-二氮雜-7-硫雜-環(huán)壬烷；1,4-二氮雜-7-氧雜-環(huán)壬烷；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷；1,4-二惡烷；1,4,7-三硫雜-環(huán)壬烷；吡咯烷；和四氫吡喃，其中雜芳基可以經(jīng)由所選擇的雜芳基的環(huán)中的任意原子與C1-C6-烷基結(jié)合。

雜亞環(huán)垸基：其選自：哌啶-1,2-撐；哌啶2,6-撐；哌啶-4,4-亞基；1,4-哌嗪-1,4-撐；1,4-哌嗪-2,3-撐；1,4-哌嗪-2,5-撐；1,4-哌嗪-2,6-撐；1,4-哌嗪-1,2-撐；1,4-哌嗪-1,3-撐；1,4-哌嗪-1,4-撐；四氫噻吩-2,5-撐；四氫噻吩-3,4-撐；四氫噻吩-2,3-撐；四氫呋喃-2,5-撐；四氫呋喃-3,4-撐；四氫呋喃-2,3-撐；吡咯烷-2,5-撐；吡咯烷-3,4-撐；吡咯烷-2,3-撐；吡咯烷-1,2-撐；吡咯烷-1,3-撐；吡咯烷-2,-2-亞基；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-1,4-撐；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-2,3-撐；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-2,9-撐；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-3,8-撐；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-2,2-亞基；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷-1,4-撐；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷-1,8-撐；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷-2.3-撐；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷-2,5-撐；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷-1,2-撐；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷-2,2-亞基；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷-1,4-撐；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷-1,7-撐；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷-1,2-撐；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷-2,3-撐；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷-2,2-亞基；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷-1,4-撐；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷-1,7-撐；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷-2,3-撐；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷-1,2-撐；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷-2,2-亞基；1,4-二氮雜-7-硫雜-環(huán)壬烷-1,4-撐；1,4-二氮雜-7-硫雜-環(huán)壬烷-1,2-撐；1,4-二氮雜-7硫雜-環(huán)壬烷-2,3-撐；1,4-二氮雜-7-硫雜-環(huán)壬烷-6,8-撐；1,4-二氮雜-7-硫雜-環(huán)壬烷-2,2亞基；1,4-二氮雜-7-氧雜環(huán)壬烷-1,4-撐；1,4-二氮雜-7-氧雜-環(huán)壬烷-1,2-撐；1,4二氮雜-7-氧雜-環(huán)壬烷-2,3-撐；1,4-二氮雜-7-氧雜-環(huán)壬烷-6,8-撐；1,4-二氮雜-7-氧雜-環(huán)壬烷-2,2-亞基；1,4-二惡烷-2,3-撐；1,4-二惡烷-2,6-撐；1,4-二惡烷-2,-2-亞基；四氫吡喃-2,3-撐；四氫吡喃-2,6-撐；四氫吡喃-2,5-撐；四氫吡喃-2,-2-亞基；1,4,7-三硫雜-環(huán)壬烷-2,3-撐；1,4,7-三硫雜-環(huán)壬烷-2,9-撐；和1,4,7-三硫雜-環(huán)壬烷-2,2-亞基，

雜環(huán)烷基：其選自：吡咯啉基；吡咯烷基；嗎啉基；哌啶基；哌嗪基；六亞甲基亞胺；1,4-哌嗪基；四氫噻吩；四氫呋喃；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷基；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷基；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷基；1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬烷基；1,4-二氮雜-7-氧雜-環(huán)壬烷基；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷基；1,4-二惡烷基；1,4,7-三硫雜環(huán)壬烷基；四氫吡喃基；和惡唑烷基，其中雜環(huán)烷基可經(jīng)由所選擇的雜環(huán)烷基的環(huán)中的任意原子與化合物結(jié)合。

胺：基團(tuán)-N(R)2，其中每個(gè)R獨(dú)立地選自：氫；C1-C6-烷基；C1-C6-烷基-C6H5；和苯基，其中當(dāng)兩個(gè)R'是C1-C6烷基時(shí)，兩個(gè)R'能夠形成-NC3至NC5雜環(huán)的環(huán)，其中剩余的烷基鏈形成雜環(huán)的環(huán)上的烷基取代物，

鹵素：選自：F；Cl；Br和I，

鹵代烷基：選自：單鹵代、二鹵代、三鹵代、多鹵代和全鹵代的直鏈的和支鏈的C1-C8烷基，更優(yōu)選-CF3，

擬鹵素：選自：-CN，-SCN，-OCN，N3，-CNO，-SeCN，

羧酸鹽：基團(tuán)-C(O)OR，其中R選自：氫；C1-C6-烷基；苯基；C1-C6-烷基-C6H5，

羰基：基團(tuán)-C(O)R，其中R選自：氫；C1-C6-烷基；苯基；C1-C6-烷基-C6H5和胺，其選自：-NR'2，其中每個(gè)R'獨(dú)立地選自：氫；C1-C6-烷基；C1-C6-烷基-C6H5；和苯基，其中當(dāng)兩個(gè)R'是C1-C6烷基時(shí)，兩個(gè)R'能夠形成-NC3至NC5的雜環(huán)的環(huán)，其中剩余的烷基鏈形成雜環(huán)的環(huán)上的烷基取代物，

只要沒有另作說明，下面的基團(tuán)就為在一般性的基團(tuán)定義之內(nèi)的優(yōu)選的基團(tuán)：

烷基：直鏈的或支鏈的C1-C6-烷基，

長鏈烷基：直鏈的和支鏈的C5-C10烷基，優(yōu)選C6-C8烷基，

烯基：C3-C6烯基，

環(huán)烷基：C6-C8環(huán)烷基，

亞烷基：選自：亞甲基；1,2-乙烯；1,3-丙烯；丁-2-醇-1,4-二基；1,4-丁二醇；環(huán)己烷-1,1二基；環(huán)己烷-1,2-二基；環(huán)己烷-1,4-二基；環(huán)戊烷-1,1二基；和環(huán)戊烷-1,2-二基，

芳基：選自：苯基；聯(lián)苯；萘基；蒽基；和菲基，

亞芳基：選自：1,2-亞苯基；1.3-亞苯基；1,4-亞苯基；1,2-亞萘基；1,4亞萘基；2,3-亞萘基和1-羥基-2,6-亞苯基，

雜芳基：選自：吡啶基；嘧啶基；知母寧基；吡唑基；三唑基；異知母寧基；咪唑基；和惡唑烷基，其中雜芳基可以經(jīng)由在所選擇的雜芳基的環(huán)中的任意原子與化合物結(jié)合，

雜亞芳基：選自：吡啶-2.3基；吡啶-2,4-二基；吡啶-2,6-二基；吡啶-3,5-二基；喹啉-2,3-二基；喹啉-2,4-二基；異喹啉-1,3-二基；異喹啉-1,4-二基；吡唑-3,5-二基；和咪唑-2,4-二基，

雜環(huán)烷基：選自：吡咯基；嗎啉基；哌啶基；哌啶基；1.4-哌嗪基；四氫呋喃；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷基；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷基；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷基；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷基；和哌嗪基，其中雜芳基可以經(jīng)由在所選擇的雜芳基的環(huán)中的任意原子與化合物結(jié)合，

雜亞環(huán)烷基：選自：哌啶2,6-撐；哌啶-4,4-亞基；1,4-哌嗪-1,4-撐；1,4-哌嗪-2,3-撐；1,4-哌嗪-2,6-撐；四氫噻吩-2,5-撐；四氫噻吩-3,4-撐；四氫呋喃-2,5-撐；四氫呋喃-3,4-撐；吡咯烷-2,5-撐；吡咯烷-2,2-亞基；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-1,4-撐；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-2,3-撐；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-2,2-亞基；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷-1,4-撐；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷-1,8-撐；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷-2,3-撐；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷-2,2-亞基；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷-1,4-撐；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷-1,7-撐；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷-2,3-撐；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷-2,2-亞基；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷-1,4-撐；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷-1,7-撐；1,4-二氮雜-7-硫雜-環(huán)壬烷-1,4撐；1,4-二氮雜-7-硫雜-環(huán)壬烷-2,3-撐；1,4二氮雜-7硫雜-環(huán)壬烷-2,2-亞基；1,4-二氮雜-7-氧雜-環(huán)壬烷-1,4-撐；1,4-二氮雜-7-氧雜-環(huán)壬烷-2,3-撐；1,4-二氮雜-7-氧雜-環(huán)壬烷-2,2-亞基；1，4-二惡烷-2,6-撐；1,4-二惡烷-2,2-亞基；四氫吡喃-2,6-撐；四氫吡喃-2,5-撐；和四氫吡喃-2,2-亞基，C1-C6-烷基-雜環(huán)烷基，其中雜環(huán)烷基選自：哌啶基；1,4-哌嗪基；四氫呋喃；1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷基；1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷基；1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷基；1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷基；和吡咯烷基，所述雜環(huán)烷基可以經(jīng)由在所選擇的雜環(huán)烷基的環(huán)中的任意原子與化合物結(jié)合，

胺：基團(tuán)-N(R)2，其中每個(gè)R獨(dú)立地選自：氫；C1-C6-烷基；和苯基，

鹵素：選自：F和Cl，

羧酸鹽：基團(tuán)-C(O)OR，其中R選自：氫；C1-C6-烷基；和苯基，

羰基：基團(tuán)-C(O)R，其中R選自：氫；C1-C6-烷基；苯基；和胺，其選自：-NR'2，其中每個(gè)R'獨(dú)立地選自：氫；C1-C6-烷基；和苯基。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，R³為鹵代烷基、尤其優(yōu)選為具有1至8個(gè)碳原子、更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的全氟代烷基，鹵代芳基、尤其優(yōu)選全氟代芳基、鹵代烷基芳基、尤其優(yōu)選(全)氟代烷基芳基和鹵代雜芳基、尤其優(yōu)選全氟代雜芳基。

此外，作為配體L示例地優(yōu)選列出：氟化苯甲酸，如2-(三氟甲基)苯甲酸；3,5-二氟苯甲酸；3-羥基-2,4,6-三碘苯甲酸；3-氟-4-甲基苯甲酸；3-(三氟甲氧基)苯甲酸；4-(三氟甲氧基)苯甲酸；4-氯-2,5-二氟苯甲酸；2-氯-4,5-二氟苯甲酸；2,4,5三氟苯甲酸；2-氟苯甲酸；4-氟苯甲酸；2,3,4-三氟苯甲酸；2,3,5-三氟苯甲酸；2,3-二氟苯甲酸；2,4-雙(三氟甲基)苯甲酸；2,4-二氟苯甲酸；2,5-二氟苯甲酸；2,6-二(三氟甲基)苯甲酸；2,6-二氟苯甲酸；2-氯-6-氟苯甲酸；2-氟-4-(三氟甲基)苯甲酸；2-氟-5-(三氟甲基)苯甲酸；2-氟-6-(三氟甲基)苯甲酸；3,4,5-三氟苯甲酸；3,4-二氟苯甲酸；3,5-二(三氟甲基)苯甲酸；3-(三氟甲基)苯甲酸；3-氯-4-氟苯甲酸；3-氟-5-(三氟甲基)苯甲酸；3-氟苯甲酸；4-氟-2-(三氟甲基)苯甲酸；4-氟-3-(三氟甲基)苯甲酸；5-氟-2-甲基苯甲酸；2-(三氟甲氧基)苯甲酸；2,3,5-三氯苯甲酸；4-(三氟甲基)苯甲酸；五氟苯甲酸；2,3,4,5-四氟苯甲酸，

氟化或非氟化的苯乙酸，如2-氟-苯乙酸；3-氟-苯乙酸；4-氟-苯乙酸；2,3-二氟-苯乙酸；2,4-二氟苯乙酸；2,6-二氟-苯乙酸；3,4-二氟-苯乙酸；3,5-二氟-苯乙酸；五氟-苯乙酸；2-氯-6-氟-苯乙酸；2-氯-3,6-二氟-苯乙酸；3-氯-2,6-二氟-苯乙酸；3-氯-4-氟-苯乙酸；5-氯-2-氟-苯乙酸；2,3,4-三氟-苯乙酸；2,3,5-三氟-苯乙酸；2,3,6-三氟-苯乙酸；2,4,5-三氟-苯乙酸；2,4,6-三氟-苯乙酸；3,4,5-三氟-苯乙酸；3-氯-2-氟-苯乙酸；α-氟-苯乙酸；4-氯-2-氟-苯乙酸；2-氯-4-氟-苯乙酸；α,α-二氟-苯乙酸；乙基2,2二氟-2-苯乙酸；和氟化或非氟化的乙酸，如甲基-三氟乙酸酯；烯丙基-三氟乙酸酯；乙基-三氟乙酸酯；異丙基-三氟乙酸酯；2,2,2-三氟乙基-三氟乙酸酯；二氟乙酸；三氟乙酸；甲基-氯二氟乙酸酯；乙基-溴二氟乙酸酯；氯二氟乙酸；乙基-氯氟乙酸酯；乙基-二氟乙酸酯；(3-氯苯基)-二氟乙酸；(3,5-二氟苯基)-二氟乙酸；(4-丁基苯基)二氟乙酸；(4-叔丁基苯基)二氟乙酸；(3,4-二甲基苯基)-二氟乙酸；(3-氯-4-氟苯基)-二氟乙酸；(4-氯苯基)-二氟乙酸；2-聯(lián)苯-3',5'-二氟乙酸；3-聯(lián)苯-3',5'-二氟乙酸；4-聯(lián)苯-3',5'-二氟乙酸；2-聯(lián)苯-3',4'-二氟乙酸；3-聯(lián)苯-3',4'-二氟乙酸；4-聯(lián)苯基-3',4'-二氟乙酸和2,2-二氟-丙酸或其更高階同系物。如果配體L具有酸基團(tuán)，那么該基團(tuán)可以在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中以去質(zhì)子的方式存在。

鹵素，如氟由于其高的電子負(fù)電性而具有強(qiáng)的吸電子作用。這對(duì)于調(diào)整絡(luò)合物的電子特性具有重要意義。特別地，吸電子基團(tuán)允許加強(qiáng)鋅絡(luò)合物的路易斯酸性進(jìn)而加強(qiáng)其作為p摻雜劑的作用。此外，吸電子基團(tuán)、如鹵素和鹵代烷基對(duì)根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物具有穩(wěn)定化作用。

一個(gè)替選的優(yōu)選的實(shí)施方式涉及具有鋅絡(luò)合物的根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電組件，其中配體L的殘基R³選自：

其中Y¹-Y⁵彼此獨(dú)立地選自：C-H、C-D、C-F、C-NO₂、C-CN、C-鹵素、C-擬鹵素、N或C-C_nF_2n+1，其中n＝1至10，尤其為C-CF₃(即n＝1)。

這種鋅絡(luò)合物是尤其穩(wěn)定的進(jìn)而尤其良好地適合于用作p摻雜劑。

根據(jù)另一實(shí)施方式，R³選自：

其中Y¹-Y⁵彼此獨(dú)立地選自：C-H、C-D、C-F、C-NO₂、C-CN、C-鹵素、C-擬鹵素、N、C-C_nF_2n+1，其中n＝1至10，尤其為C-CF₃(即n＝1)。

根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，R³選自：

其中Y¹-Y⁷彼此獨(dú)立地選自：C-H、C-D、C-F、C-NO₂、C-CN、C-鹵素、C-擬鹵素、N、C-C_nF_2n+1，其中n＝1至10，尤其為C-CF₃(即n＝1)。

根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，R³選自：

根據(jù)本發(fā)明的另一改進(jìn)形式，R³選自：鹵代的、優(yōu)選全鹵代的和/或擬鹵代的蝶啶、異喋啶、萘啶、喹喔啉，氮雜四氫喹噁啉(Azachinoxaline)。

根據(jù)另一實(shí)施方式，金屬絡(luò)合物(在不存在基體材料的情況下)是路易斯酸，即其用作為電子對(duì)受體。這對(duì)于與基體材料的相互作用證實(shí)為是尤其優(yōu)選的。

根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的改進(jìn)形式，金屬絡(luò)合物(在不存在基體材料的情況下)具有至少一個(gè)開環(huán)的或部分可用的配位位置。這同樣對(duì)于與基體材料的相互作用證實(shí)為是尤其優(yōu)選的。

本發(fā)明的一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方式涉及根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電組件，其中鋅絡(luò)合物的配體L的兩個(gè)基團(tuán)R¹和R²分別是氧原子。在該情況下，配體L是羧酸鹽配體。

本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到：羧酸鹽的鋅絡(luò)合物是穩(wěn)定的且同時(shí)為尤其有效的p摻雜劑。此外，羧酸鹽配體可容易獲得并且是便宜的，因?yàn)楦魉鶎俚聂人崾菑V泛流行且低成本的。

在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，金屬絡(luò)合物能夠包括選自下述的至少一個(gè)配體L：未取代的、部分氟化的或全氟化的有機(jī)羧酸。有機(jī)羧酸通常能夠選自：脂肪族飽和一元羧酸；脂肪族不飽和一元羧酸；脂肪族飽和二元羧酸；脂肪族飽和三元羧酸；脂肪族不飽和二元羧酸；芳族羧酸；雜環(huán)羧酸；脂肪族不飽和環(huán)狀一元羧酸。特別優(yōu)選的是，部分或全氟化的配體L選自：乙酸的、苯乙酸的和/或苯甲酸的取代的或未取代的化合物，并且示例地在上面列舉。尤其優(yōu)選的是非氟化的、部分氟化的或全氟化的乙酸。

所述配體由于其吸電子的取代基是尤其好地適合的羧酸鹽配體，因?yàn)槠淠軌驅(qū)崿F(xiàn)鋅絡(luò)合物的尤其高的路易斯酸性。

在本發(fā)明的另一構(gòu)成方案中，鋅絡(luò)合物為雜配絡(luò)合物。通過使用多于僅一個(gè)配體形式，能夠?qū)崿F(xiàn)更大的多樣性。此外，因此能夠更好地控制絡(luò)合物的一個(gè)或多個(gè)鋅原子的路易斯酸性，由此能夠?qū)崿F(xiàn)尤其有效的p摻雜劑。

本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及根據(jù)本發(fā)明的組件，其中鋅絡(luò)合物除了配體L之外包括至少一個(gè)另外的配體，所述另外的配體經(jīng)由附著原子結(jié)合到鋅絡(luò)合物的鋅中心原子上。附著原子例如能夠?yàn)檠?。配體于是為醇化物。

本發(fā)明的一個(gè)尤其優(yōu)選的改進(jìn)形式涉及根據(jù)本發(fā)明的組件，其中鋅絡(luò)合物除了配體L之外包括至少一個(gè)另外的配體L^C，所述另外的配體經(jīng)由碳原子結(jié)合到鋅中心原子上。因此，鋅絡(luò)合物包括至少一個(gè)鋅-碳鍵。該形式的鋅絡(luò)合物能夠?qū)崿F(xiàn)鋅絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)的尤其突出的多樣性，所述鋅絡(luò)合物超越具有配體L的已知的p摻雜劑的結(jié)構(gòu)。

至少一個(gè)另外的配體L^C例如能夠彼此獨(dú)立地為取代的或未取代的、支鏈的或直鏈的、以及環(huán)狀的烷基。同樣地，其能夠?yàn)槿〈幕蛭慈〈姆蓟螂s芳基。例如，本發(fā)明能夠不限制于：鋅的已知的有機(jī)金屬絡(luò)合物的甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、丁基-、異丁基-、叔丁基-、戊基-、己基-、苯基-、芐基-、萘基-、環(huán)己基-、金剛烷基-配體或其他典型的配體作用為配體L^C。

發(fā)明人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到：所述絡(luò)合物允許鋅與之前描述的配體L組合的配位幾何形狀的獨(dú)特的多樣性。特別地，發(fā)明人已經(jīng)確定：具有兩種類型的配體、即L和L^C的所述鋅絡(luò)合物出乎意料地是出色的p摻雜劑，所述p摻雜劑能夠用于摻雜有機(jī)電組件中的基體材料。特別地，該鋅絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)多樣性遠(yuǎn)大于在導(dǎo)言部分中提到的專利文獻(xiàn)中描述的金屬絡(luò)合物。這允許在摻雜強(qiáng)度和溫度穩(wěn)定性方面調(diào)整鋅絡(luò)合物的新的可行性。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，L^C能夠?yàn)辂u代烷基。這種絡(luò)合物具有更高的路易斯酸性。當(dāng)鹵素為氟時(shí)，尤其是這種情況。

在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方式中，配體L^C能夠包括至少一個(gè)氟原子。特別地，至少一個(gè)配體L^C能夠彼此獨(dú)立地選自：氟化的、支鏈的或直鏈的以及環(huán)形的烷基。同樣地，L^C能夠?yàn)榉姆蓟螂s芳基。例如，本發(fā)明能夠不限制于：鋅的已知的有機(jī)金屬絡(luò)合物的取代基、甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、丁基-、異丁基-、叔丁基、戊基、己基-、苯基-、芐基-、萘基-、環(huán)己基-、金剛烷基-配體、或其他典型的配體在下述情況下也作用為配體L^C：它們通過氟化改性，即通過氟原子取代一個(gè)或多個(gè)氫原子。例如，也能將類似的全氟化的取代基用作為配體L^C。

本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)確定：通過應(yīng)用氟化的配體L^C，相對(duì)于未氟化的配體L^C，還能夠進(jìn)一步提高鋅絡(luò)合物的路易斯酸性，這引起進(jìn)一步改進(jìn)摻雜材料作用。氟原子的數(shù)量越高，效果表現(xiàn)得就越強(qiáng)。

本發(fā)明的另一實(shí)施方式涉及根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電子組件，其包括鋅絡(luò)合物，其中鋅能夠具有4、5和6的配位數(shù)。例如，鋅多重四面體地和八面體地配位。

發(fā)明人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到：鋅的不同類型的配位可行性對(duì)于產(chǎn)生基于鋅絡(luò)合物的p摻雜劑的多樣性是有用的。

在本發(fā)明另一尤其優(yōu)選的實(shí)施方式中，鋅具有氧化態(tài)II。處于氧化態(tài)II中的鋅具有尤其高的路易斯酸性進(jìn)而尤其適合作為p摻雜劑。

在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，鋅絡(luò)合物不是單原子核的絡(luò)合物，而是多核的金屬絡(luò)合物。例如，金屬絡(luò)合物能夠包括2、3、4、5、6或還更多的金屬原子。

在另一實(shí)施方式中，鋅絡(luò)合物為三原子核的或五原子核的金屬絡(luò)合物。與具有配體L的其他金屬絡(luò)合物相反，鋅不限制于單原子核的、雙原子核的、四原子核的和六原子核的絡(luò)合物，而是也能夠?qū)崿F(xiàn)形成具有奇數(shù)個(gè)中心原子的多核的鋅絡(luò)合物。例如，能夠在絡(luò)合物中存在三個(gè)或甚至五個(gè)鋅原子。在存在三個(gè)鋅原子的情況下，所述鋅原子能夠以例如通過配體L橋接的方式處于幾乎直鏈的布置中。

具有三原子核的鋅絡(luò)合物的這種結(jié)構(gòu)例如在圖6中示出。圖7示出五原子核的絡(luò)合物的實(shí)例。

所述結(jié)構(gòu)對(duì)于鋅絡(luò)合物是獨(dú)特的。發(fā)明人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到：鋅絡(luò)合物化學(xué)的多樣性在摻雜時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)新的靈活性。特別地，通過具有不同多中心的可行的絡(luò)合物結(jié)構(gòu)的多樣性，對(duì)于路易斯酸性能夠?qū)崿F(xiàn)更有針對(duì)性地調(diào)整摻雜強(qiáng)度。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，至少一個(gè)配體L在末端結(jié)合到鋅原子上。

在此，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式可行的是：至少一個(gè)配體L僅借助一個(gè)附著原子、即僅借助兩個(gè)分組R¹或R²中的一個(gè)分組配位到鋅上。

這能夠示意地如下示出：

對(duì)于L是羧酸鹽配體的實(shí)例，即配體L中的R¹和R²是氧原子，這表示：兩個(gè)氧原子中的僅一個(gè)氧原子結(jié)合到鋅原子上。

在另一實(shí)施方式中，鋅絡(luò)合物包括至少一個(gè)配體L，所述配體借助兩個(gè)附著原子配位到相同的鋅原子上。這能夠示意地如下示出：

對(duì)于L是羧酸鹽配體的實(shí)例，即配體L中的R¹和R²是氧原子，這表示：兩個(gè)氧原子結(jié)合到鋅原子上。

本發(fā)明的另一改進(jìn)形式涉及根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電組件，其中鋅絡(luò)合物是多核的金屬絡(luò)合物，并且其中同時(shí)配體L中的至少一個(gè)將兩個(gè)金屬原子配位結(jié)合。

在不受理論限制的情況下，在多核的絡(luò)合物中，得到借助鋅絡(luò)合物的配體L在至少兩個(gè)金屬原子之間橋接的可行性。在此，例如能夠進(jìn)行金屬原子的二齒或三齒的配位。

這能夠示意地如下示出：

在本發(fā)明的另一改進(jìn)形式中，鋅絡(luò)合物是多核的金屬絡(luò)合物，其包括至少兩個(gè)配體L，其中配體L中的至少一個(gè)將兩個(gè)金屬原子配位結(jié)合，而至少一個(gè)另外的配體L在末端結(jié)合到鋅絡(luò)合物的金屬中心上。

在本發(fā)明的另一改進(jìn)形式中，鋅絡(luò)合物包括至少兩個(gè)鋅原子。絡(luò)合物例如能夠具有剛好兩個(gè)鋅原子，但是所述絡(luò)合物也能夠具有三個(gè)、四個(gè)、五個(gè)或六個(gè)鋅原子或具有還更多的鋅原子。

發(fā)明人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到：多于僅一個(gè)鋅原子所提供的優(yōu)點(diǎn)是，相應(yīng)的絡(luò)合物提供更多的鋅原子作為路易斯酸中心，進(jìn)而發(fā)揮作為p摻雜劑的尤其有效的作用。

本發(fā)明的另一設(shè)計(jì)方案涉及根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電組件，其中鋅絡(luò)合物除了鋅之外具有至少一種另外的、不同于鋅的金屬。

如果考慮將不同的金屬原子用于構(gòu)建多核的絡(luò)合物，那么得到雜雙金屬絡(luò)合物。

在此配體L也能夠以橋接的方式作用，這能夠示意地如下示出：

M在此為不同于鋅的金屬原子，所述金屬原子形成鋅絡(luò)合物的另一中心原子。

本發(fā)明的另一實(shí)施方式涉及如剛剛所描述的根據(jù)本發(fā)明的器件，其中不同于鋅的金屬選自：Mn、Mg、Ca、Sr、Ba、Cu。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到：包括鋅還有所提出的金屬的絡(luò)合物形成穩(wěn)定的p摻雜劑，所述p摻雜劑具有足夠高的路易斯酸性，以作用為有效的摻雜劑并且實(shí)現(xiàn)良好的導(dǎo)電性。

根據(jù)另一優(yōu)選的實(shí)施方式，化合物能夠以氣相還有液相進(jìn)行處理。在氣相沉積的情況下，摻雜材料還有基體材料共同地優(yōu)選從不同的源中在高真空中蒸發(fā)并且作為層沉積。在從液相加工時(shí)，金屬絡(luò)合物和基體材料溶解在溶劑中并且借助于印刷工藝、旋涂涂覆、刮涂、夾縫式涂覆等沉積。制成的層通過蒸發(fā)溶劑來獲得。在此，能夠通過金屬絡(luò)合物與基體材料的不同的質(zhì)量比例來設(shè)定任意的摻雜比例。

尤其優(yōu)選地，能夠借助于溶劑工藝處理如下空穴導(dǎo)體：

此外，能夠借助于溶劑工藝尤其優(yōu)選地處理基體材料，所述基體材料稱作為“小分子”。該物質(zhì)種類對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的并且例如其中包括：螺-TAD(2,2',7,7'-四-(N,N-聯(lián)苯基氨基)-9,9'-螺二芴)和螺-TTB(2,2',7,7'-四-(N,N'-二-對(duì)甲苯氨基)-9,9'螺二芴和如在本申請(qǐng)中作為基體材料列出的其他的材料。

根據(jù)另一優(yōu)選的實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電子組件的基體材料包括下述材料中的一種或多種，所述材料例如能夠應(yīng)用在空穴傳輸層中：

NPB(N,N′-雙(萘-1-基)-N,N′-雙(苯基)-聯(lián)苯胺)，

β-NPB N,N′-雙(萘-2-基)-N,N′-雙(苯基)-聯(lián)苯胺)，

TPD(N-N′-雙(3-甲基苯基)-N-N′-雙(苯基)-聯(lián)苯胺)，

螺-TPD(N,N′-雙(3-甲基苯基)-N,N′-雙(苯基)-聯(lián)苯胺)，

螺-NPB(N,N′-雙(萘-1-基)-N,N′-雙(苯基)-螺)，

DMFL-TPD N,N′-雙(3-甲基苯基)-N,N′-雙(苯基)-9,9-二甲基-芴)，

α-NPD N,N′-雙(萘-1-基)-N,N′-雙(苯基)-2,2-二甲基聯(lián)苯胺，

N,N′-雙(3-甲基苯基)-N,N′-雙(苯基)-9,9-螺芴，

N,N′-雙(萘-1-基)-N,N′-雙(苯基)-9,9-螺芴，

N,N′-雙(3-甲基苯基)-N,N′-雙(苯基)-2,7-二氨基-9,9-螺芴，

N,N′-雙(萘-1-基)-N,N′-雙(苯基)-2,7-二氨基-9,9-螺芴，

DMFL-NPB(N,N′-雙(萘-1-基)-N,N′-雙(苯基)-9,9-二甲基-芴)，

DPFL-TPD(N,N′-雙(3-甲基苯基)-N,N′-雙(苯基)-9,9-聯(lián)苯基-芴)，

DPFL-NPB(N,N′-雙(萘-1-基)-N,N′-雙(苯基)-9,9-聯(lián)苯基-芴)，

螺-TAD(2,2′,7,7′-四(N,N-聯(lián)苯基氨基)-9,9′-螺二芴)，

9,9-雙[4-(N,N-雙-聯(lián)苯基4-基-氨基)苯基]-9H-芴，

NPAPF 9,9-雙[4-(N,N-雙-萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴)，

NPBAPF 9,9-雙[4-(N-萘-1-基-N-苯基氨基)-苯基]-9H-芴)，

9,9-雙[4-(N,N′-雙-萘-2-基-N,N′-雙-苯基-氨基)-苯基]-9H-芴，

PAPB N,N′-雙(菲-9-基)-N,N′-雙(苯基)-聯(lián)苯胺，

2,7-雙[N,N-雙(9,9-螺-二芴-2-基)-氨基]-9,9-螺二芴，

2,2′-雙[N,N-雙(聯(lián)苯基-4-基)氨基]-9,9-螺二芴，

2,2′-雙[N,N-雙-苯基-氨基]-9,9-螺二芴，

雙-[4-(N,N-二甲苯基-氨基)-苯基]環(huán)己烷，

2,2′,7,7′-四(N,N-二-甲苯基)氨基-螺-二芴，

N,N,N′,N′-四-萘-2-基-聯(lián)苯胺，

螺-2NPB 2,2′,7,7′-四[N-萘基(苯基)-氨基]-9,9-螺二芴，

螺-TTB(2,2′,7,7′-四(N,N′-二-對(duì)-甲基苯基氨基)9,9′-螺二芴，

TiOPC酞菁氧鈦，

CuPC酞菁銅，

F4-TCNQ 2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基-醌二甲烷，

4,4′,4″-三(N-3-甲基苯基-N-苯基-氨基)三苯胺，

4,4′,4″-三(N-(2-萘基)-N-苯基-氨基)三苯胺，

4,4′,4″-三(N-(1-萘基)-N-苯基-氨基)三苯胺，

4,4′,4″-三(N,N-雙苯基-氨基)三苯胺，

PPDN吡唑并[2,3-f][1,10]菲咯啉-2,3-二腈，

MeO-TPD N,N,N′,N′-四(4-甲氧基苯基)-聯(lián)苯胺。

螺-MeOTPD N²,N²,N²',N²',N⁷,N⁷,N⁷',N⁷'-八(4-甲氧基苯基)-9,9'-螺二[9H-芴]-2,2',7,7'-四胺。

但是，可行的基體材料不限制于所列出的材料。其他的材料、即例如Merck、Novaled和Hodogaya公司以商品名稱HTM014、HTM081、HTM163、HTM222、NHT5、NHT49、NHT51、EL-301、EL-22T市售的基體材料也是尤其好地適合的。但是，也能夠使用類似的市售的材料。

所述材料作為有機(jī)電子組件中的基體材料證明是可靠的。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，摩爾金屬絡(luò)合物中的摻雜度以摩爾基體材料計(jì)為≥0.1％至≤50％。這證實(shí)為是適宜的。優(yōu)選地，摻雜度為≥0.5％至≤15％，更優(yōu)選為≥1％至≤5％。

在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電器件的鋅絡(luò)合物與至少部分傳導(dǎo)電子的材料一起被共蒸鍍時(shí)，其能夠也應(yīng)用在電子阻擋層中。

在此，典型的傳導(dǎo)電子的材料是：

2,2′,2″-(1,3,5-苯取代基)-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)，

2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔-丁基)-1,3,4-惡二唑，

2,9-二甲基-4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉，

8-羥基喹啉-鋰，

4-(萘-1-基)-3,5-聯(lián)苯-4H-1,2,4-三唑，

1,3-雙[2-(2,2’-雙吡啶-6-基)-1,3,4-惡二唑-5-基]苯，

4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉，

3-(4-聯(lián)苯基)-4-苯基-5-叔-丁基苯基-1,2,4-三唑，

雙(2-甲基-8-喹啉)-4-苯基苯酚)鋁，

6,6’-雙[5-(聯(lián)苯-4-基)-1,3,4-惡二唑-2-基]-2,2’-雙吡啶基，

2-苯基-9,10-雙(萘-2-基)-蒽，

2,7-雙[2-(2,2’-雙吡啶-6-基)-1,3,4-惡二唑-5-基]-9,9-二甲基芴，

1,3-雙[2-(4-叔-丁基苯基)-1,3,4-惡二唑-5-基]苯，

2-(萘-2-基)-4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉，

2,9-雙(萘-2-基)-4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉，

三(2,4,6-三甲基-3(吡啶-3-基)苯基)硼烷，

1-甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉。

電子流的限制和阻擋例如對(duì)于高效率的有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)是非常重要的。

根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電子組件根據(jù)另外的實(shí)施方式具有如通常使用在有機(jī)電子組件中的一系列其他層。下面，應(yīng)說明對(duì)此的一些可行性，而其本身不能夠視為是限制性的。

根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的組件例如能夠具有空穴阻擋層(英文：hole blocking layers，簡稱：HBL)?？昭ㄗ钃鯇拥牟牧夏軌蜻x自：

2,2′,2″-(1,3,5-苯取代基)-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)，

2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔-丁基)-1,3,4-惡二唑，

2,9-二甲基-4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉(BCP)，

8-羥基喹啉-鋰，

4-(萘-1-基)-3,5-聯(lián)苯-4H-1,2,4-三唑，

1,3-雙[2-(2,2’-雙吡啶-6-基)-1,3,4-惡二唑-5-基]苯，

4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉(BPhen)l，

3-(4-聯(lián)苯基)-4-苯基-5-叔-丁基苯基-1,2,4-三唑，

雙(2-甲基-8-喹啉)-4-苯基苯酚)鋁，

6,6’-雙[5-(聯(lián)苯-4-基)-1,3,4-惡二唑-2-基]-2,2’-雙吡啶基，

2-苯基-9,10-雙(萘-2-基)-蒽，

2,7-雙[2-(2,2’-雙吡啶-6-基)-1,3,4-惡二唑-5-基]-9,9-二甲基芴，

1,3-雙[2-(4-叔-丁基苯基)-1,3,4-惡二唑-5-基]苯，

2-(萘-2-基)-4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉，

2,9-雙(萘-2-基)-4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉，

三(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷，

1-甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉，

苯基-雙芘基膦氧化物，

萘四碳酸酐和其酰亞胺，

芘四碳酸酐和其酰亞胺，和

基于具有硅雜環(huán)戊二烯單元的噻咯的材料，

以及它們的混合物。

根據(jù)另一實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電子組件能夠具有電子注入層。電子注入層的材料能夠選自：NET18，NET-218(Novaled公司的相應(yīng)的產(chǎn)品名稱)，ET093(Idemitsu Kosan公司的產(chǎn)品名稱)，ETM020，ETM033，ETM034，ETM036(Merck公司的相應(yīng)的產(chǎn)品名稱)和類似的市售材料，以及

2,2′,2″-(1,3,5-苯取代基)-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)，

2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔-丁基)-1,3,4-惡二唑，

2,9-二甲基-4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉(BCP)，

8-羥基喹啉-鋰，

4-(萘-1-基)-3,5-聯(lián)苯-4H-1,2,4-三唑，

1,3-雙[2-(2,2’-雙吡啶-6-基)-1,3,4-惡二唑-5-基]苯，

4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉(BPhen)，

3-(4-聯(lián)苯基)-4-苯基-5-叔-丁基苯基-1,2,4-三唑，

雙(2-甲基-8-喹啉)-4-苯基苯酚)鋁，

6,6’-雙[5-(聯(lián)苯-4-基)-1,3,4-惡二唑-2-基]-2,2’-雙吡啶基，

2-苯基-9,10-雙(萘-2-基)-蒽，

2,7-雙[2-(2,2’-雙吡啶-6-基)-1,3,4-惡二唑-5-基]-9,9-二甲基芴，

1,3-雙[2-(4-叔-丁基苯基)-1,3,4-惡二唑-5-基]苯，

2-(萘-2-基)-4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉，

2,9-雙(萘-2-基)-4,7-聯(lián)苯-1,10-菲咯啉，

三(2,4,6-三甲基-3(吡啶-3-基)苯基)硼烷，

1-甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉，

苯基-雙芘基膦氧化物，

萘四碳酸酐和其酰亞胺，

芘四碳酸酐和其酰亞胺，和

基于具有硅雜環(huán)戊二烯單元的噻咯的材料，以及上述材料的混合物。

電子注入層也能夠具有n摻雜材料。能夠考慮選自下述的一種或多種材料作為n摻雜材料：NDN-1、NDN-26(Novaled公司的相應(yīng)的產(chǎn)品),Na、Ca、Mg、Ag、Cs、Li、Mg、Yb、Cs₂CO₃和Cs₃PO₄或它們的混合物。

根據(jù)另一實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電子組件能夠具有發(fā)射體層。發(fā)射體層能夠具有有機(jī)材料，所述有機(jī)材料為發(fā)熒光的和/或發(fā)磷光的材料。例如，作為有機(jī)材料使用有機(jī)的或有機(jī)金屬的化合物，如聚芴的、聚噻吩的和聚亞苯基的衍生物(例如2-或2,5-取代的聚-對(duì)-亞苯基乙烯撐)；和/或金屬絡(luò)合物，例如銥絡(luò)合物，如發(fā)藍(lán)色磷光的FIrPic(雙(3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)-銥III)、發(fā)綠色磷光的Ir(ppy)₃(三(2-苯基吡啶)銥III)和/或發(fā)紅色磷光的Ru(dtb-bpy)₃*2(PF₆))(三[4,4’-二-叔-丁基-(2,2’)-聯(lián)吡啶]釕(III)絡(luò)合物)、以及發(fā)藍(lán)色熒光的DPAVBi(4,4-雙[4-(二-對(duì)-甲苯基氨基)苯乙烯基]聯(lián)苯)、發(fā)綠色熒光的TTPA(9,10-雙[N,N-二-(對(duì)-甲苯基)-氨基]蒽)和/或發(fā)紅色熒光的DCM2(4-二氰基亞甲基)-2-甲基-6-久洛尼定基-9-烯基-4H-吡喃)作為非聚合物發(fā)射體。

根據(jù)至少一個(gè)實(shí)施方式，有機(jī)電子組件具有襯底。特別地，電極設(shè)置在襯底上。襯底例如能夠具有呈層、板、薄膜或疊層的形式的一種或多種材料，所述材料選自：玻璃、石英、塑料、金屬、硅、晶片。特別地，襯底具有玻璃或由其構(gòu)成。

本發(fā)明還涉及鋅絡(luò)合物作為p摻雜劑用于電子組件的基體材料的應(yīng)用。

在此，鋅絡(luò)合物包括如下結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)配體L：

其中R¹和R²能夠彼此獨(dú)立地為氧、硫、硒、NH或NR⁴，其中R⁴選自烷基或芳基，并且能夠與R³結(jié)合；并且

R³選自烷基、長鏈烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、芳基、亞芳基、鹵代芳基、雜芳基、雜亞芳基、雜環(huán)亞烷基、雜環(huán)烷基、鹵代雜芳基、烯基、鹵代烯基、炔基、鹵代炔基、酮芳基、鹵代酮芳基、酮雜芳基、酮烷基、鹵代酮烷基、酮烯基、鹵代酮烯基、鹵代烷基芳基、鹵代烷基雜芳基，其中在適當(dāng)?shù)臍埢校粋€(gè)或多個(gè)不相鄰的CH₂基團(tuán)能夠彼此獨(dú)立地通過-O-、-S-、-NH-、-NR^ooo-、-SiR^oR^oo-、-CO-、-COO-、-COR^oOR^oo-、-OCO-、-OCO-O-、-SO₂-、-S-CO-、-CO-S-、-O-CS-、-CS-O-、-CY1＝CY2或-C≡C-來取代，更確切地說，使得O和/或S原子不直接彼此結(jié)合，同樣可選地由優(yōu)選包含1至30個(gè)C原子的芳基或雜芳基來取代(位于末端的CH₃基團(tuán)理解成CH₂-H意義上的CH₂基團(tuán))。

上述的以及所要求保護(hù)的和在實(shí)施例中描述的要根據(jù)本發(fā)明應(yīng)用的組件的大小、造型、材料選擇和技術(shù)構(gòu)思不受特別的例外條件影響，使得在應(yīng)用領(lǐng)域中已知的選擇標(biāo)準(zhǔn)能夠不受限制地應(yīng)用。

附圖說明

本發(fā)明的主題的其他的細(xì)節(jié)、特征和優(yōu)點(diǎn)在從屬權(quán)利要求中以及在下面對(duì)附圖的描述和所屬的一般性的制造方法和具體實(shí)例中得出。

在附圖中示出：

圖1示意地示出有機(jī)發(fā)光二極管(10)的構(gòu)造。發(fā)光二極管包括下述層或由下述層構(gòu)成：玻璃層(1)；透明導(dǎo)電氧化物(TCO，即Transparent Conductive oxide)或者PEDOT：PPS或者PANI層(2)；空穴注入層(3)；空穴傳輸層(HTL)(4)；發(fā)射體層(EML)(5)；空穴阻擋層(HBL)(6)；電子傳輸層(ETL)(7)；電子注入層(8)和陰極層(9)；

圖2示意地示出具有PIN結(jié)構(gòu)(20)的有機(jī)太陽能電池的構(gòu)造，所述PIN結(jié)構(gòu)將光(21)轉(zhuǎn)換成電流。太陽能電池包括由銦錫氧化物構(gòu)成的層(22)、p摻雜層(23)、吸收層(24)、n摻雜層(25)和金屬層(26)，或由其構(gòu)成；

圖3示意地示出有機(jī)場效應(yīng)晶體管(30)的可能的橫截面。在襯底(31)上施加有柵極電極(32)、柵極介電質(zhì)(33)、源級(jí)和漏極接觸部(34+35)和有機(jī)半導(dǎo)體(36)。畫陰影部位示出有助于接觸摻雜的部位。

圖 4示出單原子核的鋅絡(luò)合物，其記載于Zelenak等著的“Preparation,characterisation and crystal structure of two zinc(II)benzoate complexes with pyridine-based ligands nicotinamide and methyl-3-pyridylcarbamate”Inorganica Chimica Acta 357(2004)2049-2059中。

圖5示出具有槳輪結(jié)構(gòu)的雙核的鋅絡(luò)合物，其記載于William Clegg等著的“Zinc Carboxylate Complexes:Structural Characterisation of some Binuclear and Linear Trinuclear Complexes”,J.Chem.Soc.Dalton Trans.1986,1283中。除了喹啉之外，尤其巴豆酸的羧酸鹽用作為配體。

圖6示出三原子核的鋅絡(luò)合物，其同樣記載于William Clegg等著的“Zinc Carboxylate Complexes:Structural Characterisation of some Binuclear and Linear Trinuclear Complexes”,J.Chem.Soc.Dalton Trans.1986,1283中。

圖 7示出包括乙基單元的五原子核的鋅絡(luò)合物，其記載于Katherine L.Orchard等著的“Pentanuclear Complexes for a Series of Alkylzinc Carboxylates”,Organometallics 2009,28,5828-5832中。高的結(jié)構(gòu)多樣性從如下中得出：絡(luò)合物除了羧酸鹽配體之外具有烷基配體，所述烷基配體在合成期間不完全地通過羧酸鹽配體取代。

圖8針對(duì)實(shí)例I、即Zn3示出未摻雜的基體材料(HTM014，Merck KGaA)以及用Zn3摻雜的基體材料的電流密度與電壓的關(guān)系。鋅絡(luò)合物和基體材料的共蒸鍍?cè)诖嗽?69℃-182℃的溫度范圍中進(jìn)行。HTM014占所獲得的層的份額為85體積百分比。觀察到摻雜材料的極其好的摻雜作用。

圖9針對(duì)實(shí)例II、即Zn8示出未摻雜的基體材料(HTM014)以及用Zn8摻雜的基體材料的電流密度與電壓的關(guān)系。鋅絡(luò)合物和基體材料的共蒸鍍?cè)诖嗽?30℃-231℃的溫度范圍中進(jìn)行。HTM014占所獲得的層的份額為85體積百分比。能夠從圖表中清楚可見良好的摻雜特性。未觀察到排氣。

在實(shí)例II中，與在實(shí)例I中相比，觀察到明顯更高的升華溫度。因此，其不為相同的化合物。

圖10針對(duì)實(shí)例III、即Zn(3,5)示出未摻雜的基體材料(HTM014)以及用Zn(3,5-tfmb)摻雜的基體材料的電流密度與電壓的關(guān)系。鋅絡(luò)合物和基體材料的共蒸鍍?cè)诤笠环N情況下在258℃-275℃的溫度范圍中進(jìn)行。HTM014占所摻雜的層的份額為85體積百分比。未觀察到摻雜作用。

圖11針對(duì)實(shí)例IV、即Zn(tfa)示出未摻雜的基體材料(HTM014)以及用Zn(tfa)摻雜的基體材料的電流密度與電壓的關(guān)系。HTM014占所摻雜的層的份額為85體積百分比。觀察到極其好的摻雜作用。

圖12A針對(duì)實(shí)例IV、即Zn(tfa)示出電流密度與電壓的關(guān)系。在此，Novaled的市售的基體材料NHT49用Zn(tfa)摻雜。電流-電壓曲線證明根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物的出色的p摻雜材料作用。

圖12B針對(duì)實(shí)例IV、即Zn(tfa)示出電流密度與電壓的關(guān)系。在此，Merck的市售的基體材料HTM081用Zn(tfa)摻雜。電流-電壓曲線在此也示出出色的p摻雜材料作用。

圖12A和12B針對(duì)不同的基體材料說明根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物的寬的可用性和良好的p摻雜作用。此外，在這兩種情況下，測試不同的p摻雜材料濃度。在這兩個(gè)圖中示出在整個(gè)p摻雜的層處的p摻雜劑的3體積％和15體積％之間的測量。根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物能夠以極其不同濃度的寬范圍使用在摻雜的層中。尤其好的值在鋅絡(luò)合物的1體積％和25體積％之間獲得，其中更優(yōu)選的是3體積％至15體積％的范圍。最后提到的范圍分別在附圖中示出。最佳值分別在鋅絡(luò)合物以p摻雜的有機(jī)區(qū)域或p摻雜的有機(jī)層計(jì)的5體積％和10體積％之間實(shí)現(xiàn)，其中包括邊界值。

圖13A示出構(gòu)成為有機(jī)發(fā)光二極管的根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電子組件的實(shí)施方式的示意構(gòu)造。在此，其為用于確定組件的光電子特性的測試裝置，所述組件具有基體，所述基體具有根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物作為p摻雜劑。

圖13A的OLED具有由銦錫氧化物(ITO)構(gòu)成的、厚度為130nm的陽極。空穴注入層緊隨陽極之后，所述空穴注入層具有要測試的鋅絡(luò)合物作為p摻雜劑?？昭ㄗ⑷雽泳哂?0nm的層厚度。示例地將Novaled的基體材料NHT49選作為空穴注入層的空穴傳導(dǎo)基體。為以體積百分比說明的、不同的p摻雜劑濃度進(jìn)行測試。除了借助要測試的鋅絡(luò)合物摻雜的組件之外，也制造如下組件，所述組件僅通過所應(yīng)用的p摻雜材料和其濃度來區(qū)分。在此，將常見的Novaled公司的市售的p摻雜材料NDP9用作為參考p摻雜材料。最后，電子阻擋層(“electron blocking layer”，簡稱EBL)緊隨空穴注入層。作為OLED的另外的層跟隨有發(fā)射層(“emitting layer”，簡稱EML)、空穴阻擋層(“hole blocking layer”，簡稱HBL)、電子注入層(“electron injection layer”，簡稱EIL)和最后陰極，所述陰極具有鋁或由鋁構(gòu)成。

圖13B示出實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，所述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)借助于對(duì)在圖13A中介紹的有機(jī)發(fā)光二極管的測量來獲得。將Novaled公司的廣泛使用的市售的摻雜材料NDP9用作為對(duì)比實(shí)例。全部其他的測量借助體積濃度以摻雜的層計(jì)在3體積％和15體積％之間的鋅-三氟醋酸鹽絡(luò)合物、Zn(tfa)作為p摻雜劑來執(zhí)行。Noveled的市售的傳導(dǎo)空穴的基體材料NHT49分別用作為基體材料。測量分別在相同的光密度下執(zhí)行，從中為用Zn摻雜材料摻雜的組件得出與由NDP9摻雜的組件類似的電流密度和工作電壓。在色坐標(biāo)Cx和Cy相同的情況下，在具有濃度范圍直至10％的根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物的組件中，效率大小、光收益(Peff)、電流收益(Ieff)和外部的量子收益(EQE)甚至高于在具有參考摻雜材料的組件中的情況。在常規(guī)構(gòu)成的、對(duì)應(yīng)于有機(jī)發(fā)光二極管的測試裝置中的測量因此確認(rèn)：根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物的出色的p摻雜材料作用和用于摻雜有機(jī)電子組件中的傳導(dǎo)空穴的基體材料的能力。最后，測量說明：具有根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物的OLED能夠?qū)崿F(xiàn)改進(jìn)的光收益、電流收益和外部量子收益。這至少部分地歸因于由鋅絡(luò)合物摻雜的層的極其低的吸收。因此，通過由組件中的摻雜材料的吸收造成的損耗降低，這尤其在光電子裝置的有機(jī)電子組件、即例如OLED中起正面作用。

圖14示出由根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物摻雜的層的吸收光譜。圖14A在此將顯示出出色的光穿通性的石英的吸收光譜與200nm厚的摻雜的HTM014層的吸收特性進(jìn)行比較，所述HTM014層用5％的鋅-三氟醋酸鹽來摻雜。測量借助常規(guī)的雙射束分光光度計(jì)來執(zhí)行。在可見光的范圍內(nèi)，即在400nm和700nm之間，摻雜的層顯示出吸光率的令人驚訝地小的數(shù)值，所述吸光率為吸收的度量。圖14B放大地示出450nm和800nm之間的局部圖。在此，可見的是：在可見范圍中，摻雜的層的吸光率甚至小于0.03，在寬的范圍中甚至小于0.02。這種小的吸收僅對(duì)于少量材料實(shí)現(xiàn)并且顯示出：根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物成出色地適合于光電子設(shè)備、即例如有機(jī)發(fā)光二極管或有機(jī)太陽能電池。

根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電器件的鋅絡(luò)合物例如通過雙烷基鋅或雙芳基鋅與相應(yīng)的羧酸或其衍生物的反應(yīng)來獲得。在此，鋅的初始絡(luò)合物的烷基或芳基配體的取代經(jīng)過多個(gè)步驟，其中取代也能夠是不完整的。這在下面示例地針對(duì)二級(jí)反應(yīng)示出，所述二級(jí)反應(yīng)例如也能夠在第一級(jí)之后停?。?/p>

對(duì)術(shù)語進(jìn)行解釋：

在此，L^C對(duì)應(yīng)于之前描述的配體L^C并且是烷基或芳基。L^C*獨(dú)立于L^C同樣是烷基或芳基，其中L^C和L^C*能夠是相同的或不同的。R³對(duì)于所說明的示例的制造方法對(duì)應(yīng)于根據(jù)本發(fā)明的鋅絡(luò)合物的配體L的殘基R³。包括R³的羧酸鹽因此在該實(shí)例中對(duì)應(yīng)于制成的鋅絡(luò)合物的配體L(即L＝R³COO^-)。

還可行的是：借助于歸中反應(yīng)獲得混合的芳基/烷基羧酸鹽：

如果取代基L^C也被氟化，那么獲得混合的芳基/烷基鋅摻雜材料種類。因此能夠不僅通過羧酸鹽配體R³COO^-、而且附加地也通過配體L^C盡可能與升華溫度無關(guān)地調(diào)節(jié)摻雜強(qiáng)度、揮發(fā)性(或可蒸發(fā)性)和可溶性。

以與經(jīng)由在此形式上示出的合成相同的方式也可獲得低聚物結(jié)構(gòu)或簇。

具體實(shí)施方式

實(shí)例I

實(shí)例I涉及鋅-五氟苯甲酸鹽絡(luò)合物，Zn(pfb)在下面簡稱為Zn3，所述Zn3以在下面描述的合成方式獲得：

將30.59mmol五氟苯甲酸溶解在80ml甲苯中并且冷卻到0℃。將15.29mmol二乙基鋅溶液(在甲苯中濃度為15％)借助20ml甲苯稀釋，同樣冷卻并且小心地在保護(hù)氣體下滴加至五氟苯甲酸溶液。在攪拌下，將溶液置于室溫下。在大致一小時(shí)之后，已經(jīng)析出一些白色的沉淀物。隨后，在50℃的浴溫度下攪拌15小時(shí)。獲得緊密的、白色的沉淀物。溶劑濃縮至三分之一，將白色產(chǎn)物經(jīng)由P4玻璃料吸濾出并且借助環(huán)己烷清洗三次，以及在真空中干燥。收益為：6.11g(82％)；升華范圍：215℃/10^-5mbar-230℃/10^-5mbar。

如在圖8針對(duì)實(shí)例I測量的具有p摻雜劑的基體層經(jīng)由將基體材料以及鋅絡(luò)合物共蒸鍍來獲得?？昭▊鬏攲右虼酥苯訌臍庀嗤ㄟ^成分的反應(yīng)在基底上獲得。

在此，要測量的層如下產(chǎn)生

蒸發(fā)

ITO預(yù)結(jié)構(gòu)化的玻璃襯底經(jīng)受氧等離子處理10分鐘，并且隨后緊接著將其盡可能快地轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)器中。將蒸發(fā)器轉(zhuǎn)移到氬氣手套箱中，在所述氬氣手套箱中，氧和水濃度小于2ppm。

在小于2×10^-6mbar基礎(chǔ)壓力的真空中執(zhí)行全部蒸發(fā)(在蒸發(fā)時(shí)壓力因此上升)。

首先，將基體材料與摻雜材料加熱到蒸發(fā)點(diǎn)之前不遠(yuǎn)處，隨后，在能夠觀察到恒定的蒸發(fā)之前進(jìn)行加熱。

整個(gè)蒸發(fā)速率大約為其中摻雜材料的蒸發(fā)速率經(jīng)由基體材料的蒸發(fā)速率來調(diào)節(jié)。

在關(guān)閉百葉門之后，冷卻到40℃，借助氬氣吹掃，更換用于沉積陰極的掩模，并且隨后在此抽真空。

電極由150nm厚的鋁層構(gòu)成，所述鋁層以的初始蒸發(fā)速率施加，所述初始蒸發(fā)速率緩慢地升高到

相同的方法也應(yīng)用在下面的實(shí)例，即實(shí)例II至IV中。

圖9至11涉及摻雜的以及未摻雜的HTM-014(基體材料，Merck KGaA公司)。在此，分別制造一方的HTM-014(Merck KGaA)以及另一方的由15％的相應(yīng)的鋅絡(luò)合物摻雜的HTM-014的200nm厚的層。

實(shí)例II：

實(shí)例II也涉及與實(shí)例I不同的第二鋅-五氟苯甲酸鹽絡(luò)合物Zn(pfb)，簡稱為Zn8的制造。將30.59mmol五氟苯甲酸溶解在60ml乙醚中并且冷卻到0℃。將15.29mmol二乙基鋅溶液(在己烷中為1.0M)借助20ml乙醚稀釋，同樣冷卻并且小心地在保護(hù)氣體下滴加至五氟苯甲酸溶液。在攪拌下，將溶液置于室溫下。隨后，在30℃的浴溫度下攪拌15小時(shí)。獲得白色的沉淀物。將白色產(chǎn)物經(jīng)由P4玻璃料吸濾出并且借助環(huán)己烷清洗三次，以及在真空中干燥。收益為：5.6g(75％)；升華范圍：225℃/10^-5mbar-270℃/10^-5mbar。

通過在實(shí)例II中介紹的合成規(guī)則獲得的物質(zhì)令人驚訝地具有與如通過在實(shí)例I中介紹的方法獲得的化合物相比顯著更高的升華溫度，使得能夠認(rèn)為：在此其為與在實(shí)例I中獲得的物質(zhì)不同的絡(luò)合化合物。

實(shí)例III：

實(shí)例III涉及具有3,5-雙(三氟甲基)苯甲酸鹽配體的鋅絡(luò)合物、即Zn(3,5-tfmb)、也簡稱Zn(3,5)的制造。

對(duì)此，將30.59mmol的3,5-(三氟甲基)苯甲酸溶解在由50ml甲苯和30ml苯構(gòu)成的混合物中并且冷卻到0℃。對(duì)此，在保護(hù)氣下將15.29mmol二乙基鋅溶液(在甲苯中為15％)借助10ml甲苯稀釋，將其同樣冷卻。形成膠凍狀的塊，將所述塊在90℃的浴溫度下攪拌18小時(shí)。此后，存在略微渾濁的溶液。將溶劑完全地在真空中抽出，保留白色的粉末。收益為：8.39g(86％)；升華范圍：260℃/10^-5mbar-280℃/10^-5mbar。

實(shí)例IV：

實(shí)例IV涉及具有三氟苯甲酸鹽配體的鋅絡(luò)合物、簡稱Zn(tfa)的制造。

將48.16mmol的三氟乙酸與60mmol苯混合并且冷卻到10℃。對(duì)此，小心地滴入22.9mmol的二乙基鋅溶液(在甲苯中為15％)，將所述二乙基鋅溶液借助60ml苯稀釋。將其在室溫下攪拌15小時(shí)并且獲得白色的沉淀物。抽出溶劑的三分之一，將白色產(chǎn)物經(jīng)由P4玻璃料吸濾出并且借助環(huán)己烷清洗三次。收益為：5.55g(83％)；升華范圍：163℃/10^-5mbar-173℃/10^-5mbar。

已經(jīng)提及的實(shí)施例的特征和組成部分的各個(gè)組合是示例性的；借助引用的參考文獻(xiàn)同樣明確地考慮該教導(dǎo)與其他教導(dǎo)的交換和替換，所述其他教導(dǎo)包含在所述參考文獻(xiàn)中。本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到：同樣能夠出現(xiàn)在此描述的變型形式、修改形式和其他的實(shí)施方案，而沒有偏離本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思和本發(fā)明的保護(hù)范圍。

相應(yīng)地，上面的描述是示例性的并且不能夠視作為是限制性的。在權(quán)利要求中使用的表述包括不排除其他的組成部分或步驟。不定冠詞“一個(gè)”不排除復(fù)數(shù)含義。在彼此不同的權(quán)利要求中陳述特定的計(jì)量單位的單純的事實(shí)不表明：不能夠有利地使用這些計(jì)量單位的組合。本發(fā)明的范圍在下面的權(quán)利要求和其所屬的等價(jià)物中限定。