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電極的制作方法

文檔序號(hào):12514259閱讀:539來(lái)源:國(guó)知局
電極的制作方法與工藝
本發(fā)明涉及一種電極。
背景技術(shù)
:近年來(lái),面向環(huán)境、能量問(wèn)題的解決,期待各種電動(dòng)汽車的普及。作為掌握這些電動(dòng)汽車的普及的關(guān)鍵的馬達(dá)驅(qū)動(dòng)用電源等車載電源,深入進(jìn)行二次電池的開(kāi)發(fā)。但是,為了廣泛地進(jìn)行普及,需要將電池制成高性能,且更廉價(jià)。另外,關(guān)于電動(dòng)汽車,需要使單次充電續(xù)行距離接近于汽油發(fā)動(dòng)機(jī)車,期望具有更高的能量密度的電池。為了使電池為高能量密度,需要盡可能減少與電池反應(yīng)不直接有關(guān)的電池部件??梢怨?jié)約用于電池單電池的集電片或單電池間連接的匯流條等,作為體積效率非常好且適于車載的電池,提出了雙極型的二次電池。雙極型二次電池使用在一個(gè)集電體的一個(gè)表面形成正極并在另一個(gè)面形成有負(fù)極的雙極型電極。而且,為對(duì)多個(gè)該雙極型電極進(jìn)行疊層并使正極和負(fù)極隔著含有電解質(zhì)層的隔膜對(duì)置的結(jié)構(gòu)。因此,該雙極型二次電池由集電體和集電體之間的正極、負(fù)極及隔膜(電解質(zhì)層)構(gòu)成一個(gè)電池單元(單電池)。例如,以提高每二次電池的重量的輸出功率密度為目的,專利文獻(xiàn)1中提出了使用含有高分子材料及導(dǎo)電性填料的集電體?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2006-190649號(hào)公報(bào)(對(duì)應(yīng)于US2008/0220330A1)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題但是,上述專利文獻(xiàn)1中記載的技術(shù)中,電池的耐久性、特別是電極的充放電循環(huán)耐久性不充分,要求耐久性的進(jìn)一步提高。因此,本發(fā)明的目的在于,提供一種提高電池的耐久性,特別是電極的充放電循環(huán)耐久性的技術(shù)方案。用于解決課題的技術(shù)方案本發(fā)明人等重復(fù)進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)在具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體與活性物質(zhì)層之間設(shè)置與所述導(dǎo)電性樹(shù)脂層中所含的導(dǎo)電性填料進(jìn)行電接觸的導(dǎo)電性部件來(lái)解決上述課題。附圖說(shuō)明圖1是表示作為鋰離子二次電池的一個(gè)實(shí)施方式的、非扁平型(疊層型)雙極型的非水電解質(zhì)鋰離子二次電池的基本構(gòu)成的剖面概略圖。圖1中,10a表示鋰離子二次電池;11表示正極集電體;12表示負(fù)極集電體;13表示正極活性物質(zhì)層;14表示正極導(dǎo)電性部件;15表示負(fù)極活性物質(zhì)層;16表示負(fù)極導(dǎo)電性部件;17表示電解質(zhì)層;19表示單電池層;21表示發(fā)電元件;25表示正極集電板;27表示負(fù)極集電板;29表示電池外裝材料。圖2是表示作為鋰離子二次電池的其它實(shí)施方式的、雙極型鋰離子二次電池的基本構(gòu)成的剖面概略圖。圖2中,10b表示鋰離子二次電池;11表示集電體;11a表示正極側(cè)的最外層集電體;11b表示負(fù)極側(cè)的最外層集電體;13表示正極活性物質(zhì)層;14表示正極導(dǎo)電性部件;15表示負(fù)極活性物質(zhì)層;16表示負(fù)極導(dǎo)電性部件;17表示電解質(zhì)層;19表示單電池層;21表示發(fā)電元件;23表示雙極型電極;25表示正極集電板;27表示負(fù)極集電板;29表示電池外裝材料;31表示密封部。圖3是表示電極的一個(gè)實(shí)施方式的剖面概略圖。圖3中,40表示電極;41表示具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體;42表示導(dǎo)電性部件;43表示活性物質(zhì)層。圖4是從上方45°方向?qū)哂杏珊?0質(zhì)量%乙炔黑的聚丙烯形成的導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體的表面進(jìn)行了觀察得到的掃描型電子顯微鏡(SEM)的照片。圖5是用SEM對(duì)圖4所示的集電體的剖面進(jìn)行了觀察得到的照片。圖6是表示在具有由含有20質(zhì)量%乙炔黑的聚丙烯構(gòu)成的導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體的表面設(shè)有作為導(dǎo)電性部件的乙炔黑層的電極的剖面SEM照片。具體實(shí)施方式本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,提供一種電極,其包含具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體和活性物質(zhì)層,所述導(dǎo)電性樹(shù)脂層含有高分子材料及導(dǎo)電性填料,其中,在所述集電體及活性物質(zhì)層之間具有與所述導(dǎo)電性填料進(jìn)行電接觸的導(dǎo)電性部件。根據(jù)上述實(shí)施方式,集電體具有的導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的導(dǎo)電性填料和設(shè)置于集電體上的導(dǎo)電性部件進(jìn)行電接觸。因此,可以提高電池的耐久性、特別是電極的充放電循環(huán)耐久性。首先,對(duì)適宜使用一個(gè)實(shí)施方式的電極的鋰離子二次電池進(jìn)行說(shuō)明,但并不僅僅限于以下的實(shí)施方式。此外,在附圖的說(shuō)明中,對(duì)于同一要素標(biāo)注相同符號(hào),省略重復(fù)的說(shuō)明。另外,附圖的尺寸比例為了便于說(shuō)明而被夸張顯示,有時(shí)與實(shí)際的比例不同。作為本實(shí)施方式的對(duì)象的鋰離子二次電池只要是使用以下說(shuō)明的電極而形成的即可,關(guān)于其它構(gòu)成要件,并不應(yīng)該特別受限制。例如,在以實(shí)施方式及結(jié)構(gòu)區(qū)別上述鋰離子二次電池的情況下,可以使用于疊層型(扁平型)電池、卷繞型(圓筒型)電池等目前公知的任意實(shí)施方式及結(jié)構(gòu)。通過(guò)采用疊層型(扁平型)電池結(jié)構(gòu),從而能夠利用簡(jiǎn)單的熱壓接等密封技術(shù)長(zhǎng)期確保可靠性,在成本方面或操作性方面是有利的。另外,以鋰離子二次電池內(nèi)的電連接方式(電極結(jié)構(gòu))來(lái)看時(shí),在非雙極型(內(nèi)部并列連接型)電池及雙極型(內(nèi)部直列連接型)電池中均可使用。在以鋰離子二次電池內(nèi)的電解質(zhì)層的種類進(jìn)行區(qū)別時(shí),可以用于在電解質(zhì)層使用有非水性的電解液等溶液電解質(zhì)的溶液電解質(zhì)型電池、電解質(zhì)層使用有高分子電解質(zhì)的聚合物電池等現(xiàn)有公知的任意電解質(zhì)層的類型。該聚合物電池進(jìn)一步分為使用了高分子凝膠電解質(zhì)(也簡(jiǎn)稱為凝膠電解質(zhì))的凝膠電解質(zhì)型電池、使用了高分子固體電解質(zhì)(也簡(jiǎn)稱為聚合物電解質(zhì))的固體高分子(全固體)型電池。圖1是示意性表示非扁平型(疊層型)雙極型的非水電解質(zhì)鋰離子二次電池(以下,也簡(jiǎn)稱為“疊層型電池”)的基本構(gòu)成的剖面概略圖。如圖1所示,本實(shí)施方式的疊層型電池10a具有如下的結(jié)構(gòu):實(shí)際上進(jìn)行充放電反應(yīng)的大致矩形的發(fā)電元件21被密封在作為外裝體的電池外裝材料29的內(nèi)部。在此,發(fā)電元件21具有正極、電解質(zhì)層17和負(fù)極疊層而成的結(jié)構(gòu)。正極具有在正極集電體11的兩面依次配置有正極導(dǎo)電性部件14及正極活性物質(zhì)層13的結(jié)構(gòu)。負(fù)極具有在負(fù)極集電體12的兩面依次配置有負(fù)極導(dǎo)電性部件16及負(fù)極活性物質(zhì)層15的結(jié)構(gòu)。具體而言,依次疊層負(fù)極、電解質(zhì)層及正極,使一個(gè)正極導(dǎo)電性部件14及正極活性物質(zhì)層13和與其相鄰的負(fù)極活性物質(zhì)層15及負(fù)極導(dǎo)電性部件16隔著電解質(zhì)層17對(duì)置。由此,相鄰的正極、電解質(zhì)層及負(fù)極構(gòu)成一個(gè)單電池層19。因此,可以說(shuō)通過(guò)疊層多個(gè)單電池層19,圖1所示的疊層型電池10a具有電并列連接而成的構(gòu)成。此外,在位于發(fā)電元件21的兩最外層的最外層正極集電體上,均僅在單面配置有正極活性物質(zhì)層13,但也可以在兩面設(shè)置活性物質(zhì)層。即,可以將在兩面具有活性物質(zhì)層的集電體直接用作最外層的集電體,而不制造僅在單面設(shè)有活性物質(zhì)層的最外層專用的集電體。另外,可以通過(guò)將正極和負(fù)極的配置與圖1顛倒,從而使最外層的負(fù)極集電體位于發(fā)電元件21的兩最外層,在該最外層的負(fù)極集電體的單面或兩面配置有負(fù)極活性物質(zhì)層。正極集電體11及負(fù)極集電體12具有如下的結(jié)構(gòu):分別安裝與各電極(正極及負(fù)極)導(dǎo)通的正極集電板25及負(fù)極集電板27,使它們夾在電池外裝材料29的端部,并導(dǎo)出至電池外裝材料29的外部??梢詫⒄龢O集電板25及負(fù)極集電板27分別根據(jù)需要經(jīng)由正極引線及負(fù)極引線(沒(méi)有圖示)通過(guò)超聲波焊接或電阻焊接等安裝于各電極的正極集電體11及負(fù)極集電體12。此外,圖1中,在集電體的兩面配置有導(dǎo)電性部件,但本發(fā)明并不限定于上述方式,導(dǎo)電性部件配置于集電體的至少一個(gè)表面即可。優(yōu)選導(dǎo)電性部件配置(形成)于集電體的兩面。即,優(yōu)選(a)在集電體11的兩面依次形成正極導(dǎo)電性部件14及正極活性物質(zhì)層13,和/或(b)在集電體11的兩面依次形成負(fù)極導(dǎo)電性部件16及負(fù)極活性物質(zhì)層15。另外,圖1中,對(duì)于全部的集電體,設(shè)置有導(dǎo)電性部件,但本發(fā)明并不限定于上述方式。即,在疊層型電池具有多個(gè)單電池層(集電體)的情況下,對(duì)于至少一個(gè)集電體配置有導(dǎo)電性部件即可,但優(yōu)選對(duì)于全部的集電體配置有導(dǎo)電性部件。圖2是示意性地表示雙極型非水電解質(zhì)鋰離子二次電池(以下,也簡(jiǎn)稱為“雙極型電池”)10b的基本構(gòu)成的剖面概略圖。圖2所示的雙極型電池10b具有實(shí)際上進(jìn)行充放電反應(yīng)的大致矩形的發(fā)電元件21密封于作為電池外裝材料的層壓膜29的內(nèi)部的結(jié)構(gòu)。如圖2所示,雙極型電池10b的發(fā)電元件21具有多個(gè)雙極型電極23。各雙極型電極23中,在集電體11的一個(gè)表面上依次形成電結(jié)合的正極導(dǎo)電性部件14及正極活性物質(zhì)層13,在集電體11的相反側(cè)的面上依次形成電結(jié)合的負(fù)極導(dǎo)電性部件16及負(fù)極活性物質(zhì)層15。各雙極型電極23隔著電解質(zhì)層17疊層而形成發(fā)電元件21。此外,電解質(zhì)層17具有在作為基材的隔膜的面方向中央部保持電解質(zhì)而成的構(gòu)成。此時(shí),各雙極型電極23及電解質(zhì)層17交替地層疊,使一個(gè)雙極型電極23的正極導(dǎo)電性部件14及正極活性物質(zhì)層13和與所述一個(gè)雙極型電極23相鄰的另一個(gè)雙極型電極23的負(fù)極導(dǎo)電性部件16及負(fù)極活性物質(zhì)層15隔著電解質(zhì)層17彼此對(duì)置。即,一個(gè)雙極型電極23的正極活性物質(zhì)層13及正極導(dǎo)電性部件14和與上述一個(gè)雙極型電極23相鄰的其它雙極型電極23的負(fù)極活性物質(zhì)層15及負(fù)極導(dǎo)電性部件16之間夾入電解質(zhì)層17而配置。相鄰的正極活性物質(zhì)層13、正極導(dǎo)電性部件14、電解質(zhì)層17、負(fù)極活性物質(zhì)層15及負(fù)極導(dǎo)電性部件16構(gòu)成一個(gè)單電池層19。因此,可以說(shuō),雙極型電池10b具有由單電池層19疊層而成的構(gòu)成。另外,為了電解液從電解質(zhì)層17的泄漏導(dǎo)致的液體接界,在單電池層19的外周部配置有密封部(絕緣層)31。此外,位于發(fā)電元件21的最外層的正極側(cè)的最外層集電體11a上,僅在單面形成有正極活性物質(zhì)層13。另外,位于發(fā)電元件21的最外層的負(fù)極側(cè)的最外層集電體11b上,僅在單面形成有負(fù)極活性物質(zhì)層15。但是,可以在正極側(cè)的最外層集電體11a的兩面形成正極活性物質(zhì)層13。同樣地,可以在負(fù)極側(cè)的最外層集電體11b的兩面形成負(fù)極活性物質(zhì)層15。并且,圖2所示的雙極型電池10b中,配置有正極集電板25,使其與正極側(cè)的最外層集電體11a相鄰,使其延長(zhǎng)并從作為電池外裝材料的層壓膜29導(dǎo)出。另一方面,配置有負(fù)極集電板27,使其與負(fù)極側(cè)的最外層集電體11b相鄰,同樣地,使其延長(zhǎng)而從作為電池外裝材料的層壓膜29導(dǎo)出。在圖2所示的雙極型電池10b中,通常在各單電池層19的周圍設(shè)置密封部31。該密封部31是為了防止在電池內(nèi)相鄰的集電體11彼此之間接觸,或者防止由于發(fā)電元件21上的單電池層19的端部的稍微不整齊等而發(fā)生短路而設(shè)置。通過(guò)設(shè)置這樣的密封部31,可以確保長(zhǎng)期間的可靠性及安全性,從而提供高品質(zhì)的雙極型電池10b。此外,單電池層19的疊層次數(shù)根據(jù)所期望的電壓而進(jìn)行調(diào)節(jié)。另外,雙極型電池10b中,即使盡量減薄電池的厚度也能夠確保充分的輸出功率時(shí),可以減少單電池層19的疊層次數(shù)。雙極型電池10b中,需要防止使用時(shí)來(lái)自外部的沖擊、環(huán)境劣化。因此,可以制成將發(fā)電元件21減壓封入作為電池外裝材料的層壓膜29中且將正極集電板25及負(fù)極集電板27取出至層壓膜29的外部的結(jié)構(gòu)。此外,圖2中,在集電體的兩面配置有導(dǎo)電性部件,但本發(fā)明并不限定于上述方式,導(dǎo)電性部件配置于集電體的至少一方即可。優(yōu)選導(dǎo)電性部件配置(形成)于集電體的兩面。即,優(yōu)選在集電體11的一個(gè)表面上依次形成正極導(dǎo)電性部件14及正極活性物質(zhì)層13,在另一個(gè)面上依次形成負(fù)極導(dǎo)電性部件16及負(fù)極活性物質(zhì)層15。另外,圖2中,對(duì)于全部的集電體,設(shè)置了導(dǎo)電性部件,但本發(fā)明并不限定于上述方式。即,在疊層型電池具有多個(gè)單電池層(集電體)的情況下,對(duì)于至少一個(gè)集電體,配置了導(dǎo)電性部件即可,優(yōu)選對(duì)于全部的集電體配置了導(dǎo)電性部件。圖3是表示電極的一個(gè)實(shí)施方式的剖面概略圖。圖3所示的電極40具有:具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體41、形成于上述集電體41的表面上的導(dǎo)電性部件42、及形成于上述導(dǎo)電性部件42的表面上的活性物質(zhì)層43。此外,本說(shuō)明書(shū)中,只要沒(méi)有特殊說(shuō)明,將正極及負(fù)極集電體一并稱為“集電體”,將正極及負(fù)極導(dǎo)電性部件稱為“導(dǎo)電性部件”,以及將正極及負(fù)極活性物質(zhì)層一并也稱為“活性物質(zhì)層”。因此,例如“集電體”是指正極集電體、負(fù)極集電體或正極及負(fù)極集電體的任一種。為了提高二次電池的單位重量的輸出功率密度,專利文獻(xiàn)1中提出了使用含有高分子材料及導(dǎo)電性填料的集電體。但是,可知:使用了該集電體的二次電池的耐久性,特別是電極的充放電循環(huán)耐久性不充分。因此,本發(fā)明的發(fā)明人詳細(xì)地研究了該問(wèn)題,結(jié)果,推測(cè):含有高分子材料及導(dǎo)電性填料的集電體與活性物質(zhì)層之間的接觸電阻是一個(gè)原因。因此,本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)集電體與活性物質(zhì)層的電接觸進(jìn)行了關(guān)注。圖4是從上方45°方向?qū)哂杏珊凶鳛閷?dǎo)電性填料的20質(zhì)量%乙炔黑的聚丙烯形成的導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體的表面進(jìn)行了觀察得到的掃描型電子顯微鏡(SEM)的照片。圖4中,可觀察到的發(fā)白的是乙炔黑,可觀察到的發(fā)黑的是聚丙烯。由圖4得知:在集電體的表面具有1μm左右的凹凸,在該凹凸的各處乙炔黑露出。圖5是同樣地用SEM對(duì)相同的集電體的剖面進(jìn)行了觀察得到的照片,判明:在集電體內(nèi)部較多地存在乙炔黑,露出于表面的乙炔黑的比例少。根據(jù)這種觀察結(jié)果,本發(fā)明的發(fā)明人推測(cè):是否是因?yàn)榫哂袑?dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體與活性物質(zhì)層進(jìn)行局部點(diǎn)接觸,不能2維及3維地充分接觸,因此不易進(jìn)行電連接,接觸電阻變大。另外推測(cè):點(diǎn)接觸中,由于振動(dòng)等集電體從活性物質(zhì)層中脫離等,從而電連接變得不穩(wěn)定,有時(shí)不能維持電池的性能(耐久性差)。為了解決這樣的問(wèn)題,本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn),在具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體上,設(shè)置與導(dǎo)電性樹(shù)脂層的導(dǎo)電性填料進(jìn)行電連接的導(dǎo)電性部件,集電體和導(dǎo)電性部件的2維的和/或3維的接觸增加,電連接提高,接觸電阻變小。圖6是表示在具有由含有20質(zhì)量%乙炔黑的聚丙烯形成的導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體的表面設(shè)有作為導(dǎo)電性部件的乙炔黑層的電極的一部分(電極部分)的剖面SEM照片。得知:在圖6所示的電極部分中,導(dǎo)電性樹(shù)脂層(圖6的“20%AB/PP”)中的乙炔黑(AB)和設(shè)置于其表面上的乙炔黑層(圖6的“AB層”)緊密地接觸。通過(guò)將這種導(dǎo)電性部件配置于集電體和活性物質(zhì)層之間,可以增加具有含有高分子材料及導(dǎo)電性填料的導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體和活性物質(zhì)層的2維的和/或3維的接觸,降低接觸電阻。由此,可以提高電池的耐久性,特別是電極的充放電循環(huán)耐久性。此外,上述為推測(cè),本發(fā)明并不受上述限定。以下,對(duì)上述電極進(jìn)一步詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。[含有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體]上述電極包含具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體,所述導(dǎo)電性樹(shù)脂層含有高分子材料及導(dǎo)電性填料。該高分子材料既可以為導(dǎo)電性高分子,也可以為不具有導(dǎo)電性的高分子。另外,該高分子材料可以單獨(dú)使用或混合2種以上而使用。并且,該高分子材料既可以為市售品,也可以為合成品。導(dǎo)電性高分子具有導(dǎo)電性,但對(duì)于作為電荷移動(dòng)介質(zhì)的離子不具有傳導(dǎo)性的材料選擇。這些導(dǎo)電性高分子認(rèn)為是共軛的多烯類形成能量帶而顯示導(dǎo)電性。作為代表的實(shí)例,可以使用在電解電容器等中實(shí)現(xiàn)了實(shí)用化的多烯類導(dǎo)電性高分子。具體而言,可舉出:聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔、聚對(duì)苯撐、聚苯撐乙烯撐、聚乙腈、聚噁二唑、或它們的混合物等。從能夠在電子傳導(dǎo)性及電池內(nèi)穩(wěn)定地使用的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔。作為不具有導(dǎo)電性的高分子材料的實(shí)例,可舉出例如:聚乙烯(PE)(高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)等)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚腈(PEN)、聚酰亞胺(PI)、聚酰胺(PA)、聚酰胺酰亞胺(PAI)、聚四氟乙烯(PTFE)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚乙腈(PAN)、聚丙烯酸甲酯(PMA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、或它們的混合物。由于這些材料的電位窗非常寬,相對(duì)于正極電位、負(fù)極電位均穩(wěn)定,另外為輕質(zhì),因此,可以進(jìn)行電池的高輸出功率密度化。其中,從相對(duì)于使用的電解液的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選聚丙烯、聚乙烯等各種聚烯烴或它們的共聚物以及混合物。所使用的導(dǎo)電性填料從具有導(dǎo)電性的材料中選擇。從抑制導(dǎo)電性樹(shù)脂層內(nèi)的離子透過(guò)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用對(duì)于離子不具有傳導(dǎo)性的材料。具體而言,可舉出碳材料、鋁、金、銀、銅、鐵、鉑、鉻、錫、銦、銻、鈦、鎳等,但并不限定于這些。這些導(dǎo)電性填料既可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。另外,也可以使用不銹鋼(SUS)等這些合金材料。從耐腐蝕性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為鋁、不銹鋼、碳材料、鎳,更優(yōu)選為碳材料、鎳。另外,這些導(dǎo)電性填料可以為在粒子類陶瓷材料或樹(shù)脂材料的周圍,通過(guò)鍍敷等涂敷有上述所示的金屬的材料。作為上述碳材料,可舉出例如選自乙炔黑、炭黑、Vulcan(注冊(cè)商標(biāo))、BlackPearl(注冊(cè)商標(biāo))、碳納米纖維、科琴黑(注冊(cè)商標(biāo))、碳納米管、碳納米角、碳納米球、硬碳、及富勒烯中的至少1種。這些碳材料的電位窗非常寬,相對(duì)于正極電位及負(fù)極電位這兩者在寬的范圍內(nèi)穩(wěn)定,并且導(dǎo)電性更優(yōu)異。另外,碳材料非常輕質(zhì),因此,質(zhì)量最小限度地增加。并且,碳材料大多用作電極的導(dǎo)電助劑,因此,即使與這些導(dǎo)電助劑接觸,材料也相同,因此接觸電阻非常變低。此外,在將碳材料用作導(dǎo)電性填料的情況下,通過(guò)對(duì)碳材料的表面實(shí)施疏水性處理,也可以降低電解質(zhì)的融合性,創(chuàng)建電解質(zhì)不易滲入于集電體的空孔的狀況。此外,在負(fù)極活性物質(zhì)的充放電電位接近于Li的析出電位的情況下,碳等導(dǎo)電性填料在充放電中發(fā)生Li的插入而膨脹,因此,具有使集電體損傷(對(duì)集電體給予損傷)的危險(xiǎn)性,因此,與負(fù)極對(duì)置的集電體的導(dǎo)電性填料優(yōu)選不發(fā)生Li化的Ni、Cu、Fe、SUS等材料。另外,可以優(yōu)選使用用這些材料包覆表面而成的導(dǎo)電性填料。導(dǎo)電性填料的形狀沒(méi)有特別限制,可以適當(dāng)選擇粒子狀、粉末狀、纖維狀、板狀、塊狀、布狀、或網(wǎng)眼狀等公知的形狀。例如,欲在遍及廣范圍賦予導(dǎo)電性的情況下,優(yōu)選使用粒子狀的導(dǎo)電性填料。另一方面,在欲更加提高特定方向的導(dǎo)電性的情況下,優(yōu)選以纖維狀等形狀使用具有一定的方向性的導(dǎo)電性填料。導(dǎo)電性填料的平均粒徑(一次粒子的平均粒徑)沒(méi)有特別限定,優(yōu)選為0.01~10μm,更優(yōu)選為0.01~3μm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~1μm左右。此外,本說(shuō)明書(shū)中,“粒徑”是指導(dǎo)電性填料的輪廓線上的任意2點(diǎn)間的距離中的最大的距離L。作為“平均粒徑”的值,采用使用掃描型電子顯微鏡(SEM)或透射型電子顯微鏡(TEM)等觀察裝置、作為在數(shù)~數(shù)十視野中所觀察的粒子的粒徑的平均值算出的值。導(dǎo)電性填料為纖維狀的情況下,其平均纖維長(zhǎng)度沒(méi)有特別限制,優(yōu)選為0.1~100μm。此外,本說(shuō)明書(shū)中,平均纖維長(zhǎng)度采用使用掃描型電子顯微鏡(SEM)或透射型電子顯微鏡(TEM)等觀察裝置、作為在數(shù)~數(shù)十視野中所觀察的纖維的纖維長(zhǎng)度的平均值算出的值。另外,導(dǎo)電性填料為纖維狀時(shí)的其平均直徑也沒(méi)有特別限制,優(yōu)選為0.01~10μm,更優(yōu)選為0.01~3μm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~1μm。導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的高分子材料的含量沒(méi)有特別限制,將導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的高分子材料和導(dǎo)電性填料的合計(jì)量設(shè)為100質(zhì)量份,優(yōu)選為10~95質(zhì)量份,更優(yōu)選為12~90質(zhì)量份。另外,導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的導(dǎo)電性填料的含量沒(méi)有特別限制。但是,將導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的高分子材料和導(dǎo)電性填料的總量設(shè)為100質(zhì)量份,導(dǎo)電性填料的含量?jī)?yōu)選為5~90質(zhì)量份,更優(yōu)選為10~88質(zhì)量份。通過(guò)將這樣的量的導(dǎo)電性填料添加于高分子材料,可以抑制集電體的質(zhì)量增加,對(duì)集電體賦予充分的導(dǎo)電性。在上述導(dǎo)電性樹(shù)脂層中,除高分子材料及導(dǎo)電性填料之外,可以含有其它添加劑。作為其它添加劑的實(shí)例,可舉出馬來(lái)酸酐改性聚丙烯等羧酸改性聚丙烯等。作為其它添加劑的添加量,沒(méi)有特別限制,相對(duì)于高分子材料和導(dǎo)電性填料的總計(jì)100質(zhì)量份,優(yōu)選為1~25質(zhì)量份。具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體的厚度優(yōu)選為1~200μm,更優(yōu)選為3~150μm,進(jìn)一步優(yōu)選為5~100μm。具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體的制造方法沒(méi)有特別限制,可舉出例如利用擠出機(jī)等對(duì)高分子材料、導(dǎo)電性填料、及根據(jù)需要添加的添加劑的各成分進(jìn)行熔融混練,然后,利用熱壓機(jī)對(duì)經(jīng)過(guò)熔融混練的材料進(jìn)行壓延的方法。此外,上述集電體(導(dǎo)電性樹(shù)脂層)可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為將由這些材料形成的層適宜組合而成的疊層結(jié)構(gòu)?;蛘?,上述集電體除上述導(dǎo)電性樹(shù)脂層之外,還可以具有其它層。作為其它層,例如有由具有導(dǎo)電性的樹(shù)脂形成的樹(shù)脂層或金屬層。從集電體的輕質(zhì)化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選前者。另外,從遮斷單電池層間的鋰離子的移動(dòng)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選后者。[導(dǎo)電性部件]該電極具有與上述集電體具有的導(dǎo)電性樹(shù)脂層中所含的導(dǎo)電性填料進(jìn)行電接觸的導(dǎo)電性部件。導(dǎo)電性部件配置于上述集電體與活性物質(zhì)層之間。通過(guò)該構(gòu)成,導(dǎo)電性部件可以與集電體有效且穩(wěn)定地進(jìn)行電接觸,因此,可以降低接觸電阻,提高耐久性。作為導(dǎo)電性部件的材料,沒(méi)有特別限制,優(yōu)選含有下述物質(zhì)中選擇的至少一種導(dǎo)電性材料:選自離子化傾向比鐵小的金屬、鐵、鈦、鋯、鉭及鈮中的至少一種金屬,以上述金屬為主成分的合金,以及導(dǎo)電性碳。這是因?yàn)?,這些材料不易形成在其表面具有絕緣性的氧化膜,長(zhǎng)期地維持與導(dǎo)電性填料的電接觸。進(jìn)一步具體而言,作為上述離子化傾向比鐵小的金屬的具體例,可舉出例如鈷、鎳、錫、銻、銅、銀、鈀、銥、鉑、金等。離子化傾向比鐵小的金屬即使形成氧化被膜,電阻也小,因此,可以降低集電體與集電板的接觸電阻。作為上述合金的實(shí)例,可舉出不銹鋼(SUS)等。另外,作為上述導(dǎo)電性碳的具體例,可舉出例如選自乙炔黑、炭黑、Vulcan(注冊(cè)商標(biāo))、BlackPearl(注冊(cè)商標(biāo))、碳納米纖維、科琴黑(注冊(cè)商標(biāo))、碳納米管、碳納米角、碳納米球、硬碳及富勒烯構(gòu)成的組中的至少1種。在此,導(dǎo)電性部件的材料優(yōu)選根據(jù)正極及負(fù)極而適當(dāng)選擇。例如,在導(dǎo)電性部件為正極導(dǎo)電性部件的情況下,導(dǎo)電性部件的材料優(yōu)選為選自導(dǎo)電性碳、鈦及不銹鋼中的至少1種。即,優(yōu)選活性物質(zhì)層為正極活性物質(zhì)層、且導(dǎo)電性部件含有選自導(dǎo)電性碳、鈦及不銹鋼中的至少1種導(dǎo)電性材料。這些材料由于耐腐蝕性(耐氧化性)優(yōu)異,因此,可以進(jìn)一步提高電極的耐久性。另外,例如,在導(dǎo)電性部件為負(fù)極導(dǎo)電性部件的情況下,導(dǎo)電性部件的材料優(yōu)選為選自鎳、銅、鐵及不銹鋼中的至少1種。即,優(yōu)選活性物質(zhì)層為負(fù)極活性物質(zhì)層,且上述導(dǎo)電性部件含有選自鎳、銅、鐵及不銹鋼中的至少1種導(dǎo)電性材料。這些材料可以防止Li+的嵌入脫嵌或與Li進(jìn)行合金化導(dǎo)致的劣化。上述導(dǎo)電性材料可以單獨(dú)使用1種,或也可以以2種以上的混合物的方式使用。導(dǎo)電性部件的形狀沒(méi)有特別限制,可以適當(dāng)選擇粒子狀、粉末狀、纖維狀、板狀、塊狀、布狀、或網(wǎng)眼狀等公知的形狀。導(dǎo)電性部件的材料的平均粒徑(一次粒子的平均粒徑)沒(méi)有特別限定,優(yōu)選為0.01~10μm,更優(yōu)選為0.01~3μm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~1μm左右。如果為這樣的大小,則導(dǎo)電性填料可以與集電體表面的凹凸有效地接觸。因此,可以更加提高集電體和導(dǎo)電性部件的電接觸。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中,“粒徑”是指導(dǎo)電性填料的輪廓線上的任意2點(diǎn)間的距離中的最大的距離L。作為“平均粒徑”的值,采用使用掃描型電子顯微鏡(SEM)或透射型電子顯微鏡(TEM)等觀察裝置,作為在數(shù)~數(shù)十視野中所觀察的粒子的粒徑的平均值所算出的值。此外,實(shí)施例中,將導(dǎo)電性部件的材料的大小作為一次粒子的標(biāo)準(zhǔn)粒徑范圍進(jìn)行記載,但優(yōu)選該標(biāo)準(zhǔn)粒徑范圍包含在上述平均粒徑的范圍。在導(dǎo)電性部件的材料為纖維狀的情況下,其平均纖維長(zhǎng)度沒(méi)有特別限制,優(yōu)選為0.1~100μm。此外,本說(shuō)明書(shū)中,平均纖維長(zhǎng)度采用使用掃描型電子顯微鏡(SEM)或透射型電子顯微鏡(TEM)等觀察裝置、作為在數(shù)~數(shù)十視野中所觀察的粒子的纖維長(zhǎng)度的平均值所算出的值。另外,導(dǎo)電性填料為纖維狀時(shí)其平均直徑?jīng)]有特別限制,優(yōu)選為0.01~10μm,更優(yōu)選為0.01~3μm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~1μm。如果為這樣的大小,則導(dǎo)電性填料可以與集電體表面的凹凸有效地接觸。因此,可以進(jìn)一步提高集電體和導(dǎo)電性部件的電接觸。另外,在導(dǎo)電性填料為纖維狀的情況下,即使少量的添加,也可以增大2維的(橫方向的)電接觸,因此優(yōu)選。導(dǎo)電性部件可以僅由上述導(dǎo)電性材料構(gòu)成,或也可以如下述所示含有其它材料。在任意情況下,優(yōu)選上述導(dǎo)電性部件中的導(dǎo)電性材料的含量比上述導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的導(dǎo)電性填料的含量多。即,導(dǎo)電性部件優(yōu)選含有比上述導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的上述導(dǎo)電性填料的含量多的量的導(dǎo)電性材料。如果為這樣的構(gòu)成,則可以進(jìn)一步提高耐久性,特別是電極的充放電循環(huán)耐久性。另外,導(dǎo)電性部件除上述的導(dǎo)電性材料之外,可以含有高分子材料。作為導(dǎo)電性部件中所使用的高分子材料的實(shí)例,可舉出例如:聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔、聚對(duì)苯撐、聚苯撐乙烯撐、聚乙腈、聚噁二唑等導(dǎo)電性高分子;聚乙烯(高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)等)、聚丙烯、聚苯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚醚腈、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚四氟乙烯、苯乙烯-丁二烯橡膠、聚乙腈、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯等不具有導(dǎo)電性的熱塑性高分子;環(huán)氧樹(shù)脂及不飽和聚酯樹(shù)脂等熱固化性高分子等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用,或混合2種以上而使用。在導(dǎo)電性部件含有導(dǎo)電性材料和高分子材料的情況下,導(dǎo)電性材料的含量相對(duì)于導(dǎo)電性部件的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為20~95質(zhì)量%,更優(yōu)選為50~90質(zhì)量%。優(yōu)選上述導(dǎo)電性部件中的導(dǎo)電性材料的含量比上述導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的導(dǎo)電性填料的含量多。如果為這樣的構(gòu)成,則可以進(jìn)一步提高耐久性,特別是電極的充放電循環(huán)耐久性。該導(dǎo)電性部件設(shè)置于集電體上,但其面方向的形狀既可以設(shè)置于集電體的整個(gè)面,也可以為了與導(dǎo)電性樹(shù)脂層中所含的導(dǎo)電性填料進(jìn)行電接觸而僅設(shè)置于需要的區(qū)域。另外,既可以在面方向連續(xù)地設(shè)置,也可以局部地或間歇地設(shè)置。作為其形狀,可舉出網(wǎng)眼狀、條紋狀、格子狀、點(diǎn)狀、帶狀等各種形狀。導(dǎo)電性部件的厚度優(yōu)選為0.01~60μm,更優(yōu)選為0.1~30μm。該電極優(yōu)選如下而得到:在集電體上涂布含有導(dǎo)電性材料的油墨而在上述集電體上形成涂膜,從而在集電體上形成導(dǎo)電性部件,并在該導(dǎo)電性部件上形成活性物質(zhì)層。另外,可以對(duì)形成于集電體上的導(dǎo)電性部件進(jìn)一步進(jìn)行熱壓。即,電極可以如下而得到:在集電體上涂布含有導(dǎo)電性材料的油墨而在上述集電體上形成涂膜,然后,進(jìn)行熱壓,從而在集電體上形成導(dǎo)電性部件,并在上述導(dǎo)電性部件上形成活性物質(zhì)層。通過(guò)含有導(dǎo)電性材料及溶劑的油墨的涂布而得到的導(dǎo)電性部件含有熱固化性高分子的情況下,在該油墨中可以含有熱固化性高分子的前體(具有交聯(lián)點(diǎn)的非交聯(lián)型高分子及交聯(lián)劑等)。另外,作為電連接結(jié)構(gòu),優(yōu)選如下而得到:在適當(dāng)?shù)幕?例如聚酰亞胺膜)上涂布含有導(dǎo)電性材料的油墨而形成作為導(dǎo)電性部件的涂膜,將上述涂膜(導(dǎo)電性部件)和上述集電體進(jìn)行疊層,然后,通過(guò)熱壓等使導(dǎo)電性部件與集電體一體地形成,進(jìn)一步從導(dǎo)電性部件上剝離上述基材,并且在該導(dǎo)電性部件上形成活性物質(zhì)層。如果為這樣的結(jié)構(gòu),則導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的導(dǎo)電性填料與導(dǎo)電性部件變得更加容易接觸,接觸電阻進(jìn)一步降低,從而可以進(jìn)一步提高耐久性,特別是電極的充放電循環(huán)耐久性。并且,優(yōu)選具有導(dǎo)電性部件的至少一部分埋入于集電體具有的導(dǎo)電性樹(shù)脂層的表面的結(jié)構(gòu)、即具有從集電體具有的導(dǎo)電性樹(shù)脂層的表面埋沒(méi)于內(nèi)部的結(jié)構(gòu)或超過(guò)集電體具有的導(dǎo)電性樹(shù)脂的表面而存在于上述導(dǎo)電性樹(shù)脂層內(nèi)部的結(jié)構(gòu)。如果為這樣的結(jié)構(gòu),則導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的導(dǎo)電性填料和導(dǎo)電性部件進(jìn)一步變得更加容易接觸,接觸電阻進(jìn)一步更加降低,從而可以進(jìn)一步提高耐久性,特別是電極的充放電循環(huán)耐久性。另外,該電極可以通過(guò)利用導(dǎo)電性粘接部件使導(dǎo)電性部件及集電體貼合而得到。通過(guò)用導(dǎo)電性粘接部件貼合,可降低接觸電阻的面內(nèi)偏差。并且,在導(dǎo)電性部件為2層以上的疊層結(jié)構(gòu)的情況下,至少2層的導(dǎo)電性部件優(yōu)選通過(guò)導(dǎo)電性粘接部件貼合而成。通過(guò)具有這種結(jié)構(gòu),可以降低接觸電阻的面內(nèi)偏差。此外,關(guān)于這些的電極中所使用的導(dǎo)電性粘接部件,在下述的電極的制造方法的項(xiàng)中進(jìn)行說(shuō)明。另外,以下,對(duì)本發(fā)明的電極用于鋰離子二次電池中時(shí)的電極以外的構(gòu)成的優(yōu)選的方式進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明在電極中具有特征,其以外的構(gòu)成可以與公知同樣或適當(dāng)修飾而使用。(活性物質(zhì)層)活性物質(zhì)層含有活性物質(zhì)。在此,活性物質(zhì)在充放電時(shí)吸藏、放出離子,產(chǎn)生電能量?;钚晕镔|(zhì)有正極活性物質(zhì)和負(fù)極活性物質(zhì),所述正極活性物質(zhì)為具有在放電時(shí)吸藏離子且在充電時(shí)放出離子的組成,所述負(fù)極活性物質(zhì)具有在放電時(shí)放出離子且在充電時(shí)可以吸藏離子的組成。本方式的活性物質(zhì)層在使用正極活性物質(zhì)作為活性物質(zhì)時(shí),作為正極活性物質(zhì)層起作用,相反,在使用負(fù)極活性物質(zhì)時(shí),作為負(fù)極活性物質(zhì)層起作用。本說(shuō)明書(shū)中,關(guān)于與正極活性物質(zhì)及負(fù)極活性物質(zhì)共同的事項(xiàng),僅作為“活性物質(zhì)”進(jìn)行說(shuō)明。作為正極活性物質(zhì),可舉出例如LiMn2O4、LiCoO2、LiNiO2、Li(Ni-Mn-Co)O2及這些過(guò)渡金屬的一部分由其它元素取代而成的物質(zhì)等鋰-過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物、鋰-過(guò)渡金屬磷酸化合物、鋰-過(guò)渡金屬硫氧化合物等。根據(jù)情況,可以組合使用2種以上的正極活性物質(zhì)。從容量、輸出功率特性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選鋰-過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)使用。更優(yōu)選使用含有鋰和鎳的復(fù)合氧化物,進(jìn)一步優(yōu)選使用Li(Ni-Mn-Co)O2及這些過(guò)渡金屬的一部分由其它元素取代而成的物質(zhì)(以下,也簡(jiǎn)稱為“NMC復(fù)合氧化物”)。NMC復(fù)合氧化物具有鋰原子層和過(guò)渡金屬(Mn、Ni及Co有秩序地配置)原子層隔著氧原子層而相互重疊而成的層狀結(jié)晶結(jié)構(gòu),對(duì)于過(guò)渡金屬M(fèi)的每1原子含有1個(gè)Li原子。因此,所取出的Li量為尖晶石系鋰錳氧化物的2倍,即供給能力成為2倍,能夠具有高容量。如上所述,NMC復(fù)合氧化物包含過(guò)渡金屬元素的一部分由其它金屬元素取代而成的復(fù)合氧化物。作為此時(shí)的其它元素,可舉出:Ti、Zr、Nb、W、P、Al、Mg、V、Ca、Sr、Cr、Fe、B、Ga、In、Si、Mo、Y、Sn、V、Cu、Ag、Zn等。優(yōu)選為T(mén)i、Zr、Nb、W、P、Al、Mg、V、Ca、Sr、Cr,更優(yōu)選為T(mén)i、Zr、P、Al、Mg、Cr,從循環(huán)特性提高的觀點(diǎn)出發(fā),進(jìn)一步優(yōu)選為T(mén)i、Zr、Al、Mg、Cr。NMC復(fù)合氧化物由于理論放電容量高,因此,優(yōu)選具有通式(1):LiaNibMncCodMxO2(其中,式中,a、b、c、d、x滿足0.9≤a≤1.2、0<b<1、0<c≤0.5、0<d≤0.5、0≤x≤0.3、b+c+d=1。M為選自Ti、Zr、Nb、W、P、Al、Mg、V、Ca、Sr、Cr中的元素中的至少1種)表示的組成。在此,a表示Li的原子比,b表示Ni的原子比,c表示Mn的原子比,d表示Co的原子比,x表示M的原子比。從循環(huán)特性的觀點(diǎn)出發(fā),通式(1)中,優(yōu)選為0.4≤b≤0.6。此外,各元素的組成例如可以利用電感耦合等離子體(ICP)發(fā)光分析法進(jìn)行測(cè)定。一般而言,已知有從材料的純度提高及電子傳導(dǎo)性提高的觀點(diǎn)出發(fā),鎳(Ni)、鈷(Co)及錳(Mn)有助于容量及輸出功率特性。Ti等取代一部分晶格中的過(guò)渡金屬。從循環(huán)特性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選過(guò)渡元素的一部分被其它金屬元素取代,特別優(yōu)選在通式(1)中為0<x≤0.3。通過(guò)選自Ti、Zr、Nb、W、P、Al、Mg、V、Ca、Sr及Cr中的至少1種進(jìn)行固溶而使結(jié)晶結(jié)構(gòu)穩(wěn)定化,因此,其結(jié)果認(rèn)為,即使重復(fù)進(jìn)行充放電,也可以防止電池的容量降低,可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的循環(huán)特性。作為更優(yōu)選的實(shí)施方式,通式(1)中,從提高容量和壽命特性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選b、c及d為0.49≤b≤0.51、0.29≤c≤0.31、0.19≤d≤0.21。例如,LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2與一般的生活電池中具有成績(jī)的LiCoO2、LiMn2O4、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2等相比,單位質(zhì)量的容量大。另外,具有通過(guò)能夠提高能量密度而可以制作小型且高容量的電池的優(yōu)點(diǎn),從續(xù)航行距離的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選。此外,在容量更大的方面,LiNi0.8Co0.1Al0.1O2是更有利的,但在壽命特性上存在困難。與此相對(duì),LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2與LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2具有同等優(yōu)異的壽命特性。另一方面,作為優(yōu)選的負(fù)極活性物質(zhì),可舉出:Si或Sn等金屬;或TiO、Ti2O3、TiO2、或SiO2、SiO、SnO2等金屬氧化物;Li4/3Ti5/3O4或Li7MnN等鋰和過(guò)渡金屬的復(fù)合氧化物;Li-Pb系合金、Li-Al系合金;Li、或石墨(天然石墨、人造石墨)、炭黑、活性炭、碳纖維、焦炭、軟碳、或硬碳等碳材料等。另外,負(fù)極活性物質(zhì)優(yōu)選含有與鋰進(jìn)行合金化的元素。通過(guò)使用與鋰進(jìn)行合金化的元素,可以得到與碳材料相比具有高的能量密度的高容量及優(yōu)異的輸出功率特性的電池。這些負(fù)極活性物質(zhì)可以單獨(dú)使用僅1種,也可以組合2種以上而使用。使用上述碳材料以外的活性物質(zhì)材料(以下,也稱為“非碳類活性物質(zhì)材料”)的情況下,優(yōu)選將用碳材料包覆了該非碳類活性物質(zhì)材料的表面而成的材料用作活性物質(zhì)。如果為這樣的方式,則在活性物質(zhì)彼此間或活性物質(zhì)與后述的導(dǎo)電助劑之間構(gòu)筑導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),即使在使用膨脹/收縮大的活性物質(zhì)的情況下,也可以確保電極內(nèi)的導(dǎo)電通路。其結(jié)果,即使在重復(fù)進(jìn)行充放電的情況下,也可以抑制電阻的上升。從提高電極的能量密度的觀點(diǎn)出發(fā),進(jìn)一步優(yōu)選將用碳材料對(duì)與高容量的鋰進(jìn)行合金化的材料進(jìn)行了包覆而成的物質(zhì)用作活性物質(zhì)。此時(shí)的碳材料的包覆量根據(jù)非碳類活性物質(zhì)材料(粒子)的粒徑,使用使活性物質(zhì)彼此或活性物質(zhì)與導(dǎo)電助劑之間的電接觸變得良好的量即可。優(yōu)選經(jīng)過(guò)包覆的活性物質(zhì)相對(duì)于總質(zhì)量,設(shè)為2~20質(zhì)量%左右。此外,本發(fā)明中“包覆”除活性物質(zhì)的整個(gè)面被碳材料包覆的方式,還包含碳材料存在(附著)于活性物質(zhì)的表面的一部分的方式。上述活性物質(zhì)的平均粒徑?jīng)]有特別限制,從電池的高容量化、反應(yīng)性、循環(huán)耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為1~100μm,更優(yōu)選為1~20μm。如果為這樣的范圍,則二次電池對(duì)在高輸出功率條件下充放電時(shí)電池內(nèi)部電阻的增大進(jìn)行抑制,可以取出充分的電流。此外,在活性物質(zhì)為2次粒子的情況下,可以說(shuō)優(yōu)選構(gòu)成該2次粒子的1次粒子的平均粒徑優(yōu)選為10nm~1μm的范圍,在本方式中,未必一定限制于上述范圍。但是,根據(jù)制造方法,當(dāng)然活性物質(zhì)可以不是通過(guò)凝集、塊狀等而進(jìn)行2次粒子化形成的物質(zhì)。上述的活性物質(zhì)的粒徑及1次粒子的粒徑可以使用利用激光衍射法得到的中值粒徑。此外,活性物質(zhì)的形狀根據(jù)其種類或制造方法等,可得到的形狀不同,例如,可舉出球狀(粉末狀)、板狀、針狀、柱狀、角狀等,但并不限定于這些,可以為任意形狀而可以沒(méi)有問(wèn)題地使用。優(yōu)選適當(dāng)選擇能夠提高充放電特性等電池特性的最適的形狀。本方式的活性物質(zhì)層根據(jù)需要還含有導(dǎo)電助劑、粘合劑、電解質(zhì)(聚合物基體(polymermatrix)、離子傳導(dǎo)性聚合物、電解液等)、用于提高離子傳導(dǎo)性的鋰鹽等其它的添加劑。但是,活性物質(zhì)層中,可以作為活性物質(zhì)起作用的材料的含量?jī)?yōu)選為85~99.5質(zhì)量%。導(dǎo)電助劑是指為了提高活性物質(zhì)層的導(dǎo)電性而配合的添加物。作為導(dǎo)電助劑,可舉出科琴黑(注冊(cè)商標(biāo))、乙炔黑等炭黑、石墨、碳纖維等碳材料?;钚晕镔|(zhì)層含有導(dǎo)電助劑時(shí),高效地形成活性物質(zhì)層的內(nèi)部的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),可以有助于電池的輸出功率特性的提高。在此,就導(dǎo)電助劑的含量而言,只要可以將活性物質(zhì)層的導(dǎo)電性提高至所期望的程度即可,沒(méi)有特別限制,相對(duì)于活性物質(zhì)層總量(以固體成分計(jì)),優(yōu)選為0.5~15質(zhì)量%,更優(yōu)選為1~10質(zhì)量%。粘合劑具有使活性物質(zhì)、導(dǎo)電助劑等相互粘結(jié),并保持活性物質(zhì)層的結(jié)構(gòu)及導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的功能。作為粘合劑所使用的材料沒(méi)有特別限定,但在含有負(fù)極活性物質(zhì)的活性物質(zhì)層中使用的情況下,優(yōu)選含有水性粘合劑。水性粘合劑粘結(jié)力高,另外作為原料的水的供給容易,而且在干燥時(shí)產(chǎn)生的物質(zhì)為水蒸氣,因此,具有可以大幅度抑制對(duì)制造線的設(shè)備投資,并可以謀求環(huán)境負(fù)荷的降低的優(yōu)點(diǎn)。水性粘合劑是指以水作為溶劑或分散介質(zhì)的粘合劑,具體而言,符合該水性粘合劑的有熱塑性樹(shù)脂、具有橡膠彈性的聚合物、水溶性高分子等或它們的混合物。在此,以水為分散介質(zhì)的粘合劑是指包含膠乳或體現(xiàn)為乳膠的全部物質(zhì),與水進(jìn)行乳化或懸浮于水中的聚合物,可舉出例如在自乳化那樣的體系中進(jìn)行乳液聚合而成的聚合物膠乳類。作為水性粘合劑,具體而言,可舉出:苯乙烯類高分子(苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物等)、丙烯腈-丁二烯橡膠、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡膠、(甲基)丙烯酸類高分子(聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸甲酯橡膠)、聚甲基丙烯酸丙酯、聚丙烯酸異丙酯、聚甲基丙烯酸異丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚丙烯酸乙基己酯、聚甲基丙烯酸乙基己酯、聚丙烯酸月桂酯、聚甲基丙烯酸月桂酯等)、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚丁二烯、丁基橡膠、氟橡膠、聚氧化乙烯、聚表氯醇、聚膦腈、聚丙烯腈、聚苯乙烯、乙烯-丙烯-二烯共聚物、聚乙烯基吡啶、氯磺化聚乙烯、聚酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂;聚乙烯醇(平均聚合度優(yōu)選為200~4000,更優(yōu)選為1000~3000,皂化度優(yōu)選為80摩爾%以上,更優(yōu)選為90摩爾%以上)及其改性體(乙烯/乙酸乙烯酯=2/98~30/70摩爾比的共聚物的乙酸乙烯酯單元中的1~80摩爾%皂化物、聚乙烯醇的1~50摩爾%部分縮醛化物等)、淀粉及其改性體(氧化淀粉、磷酸酯化淀粉、陽(yáng)離子化淀粉等)、纖維素衍生物(羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、及它們的鹽等)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸(鹽)、聚乙二醇、(甲基)丙烯酰胺和/或(甲基)丙烯酸鹽的共聚物[(甲基)丙烯酰胺聚合物、(甲基)丙烯酰胺-(甲基)丙烯酸鹽共聚物、(甲基)丙烯酸烷基(碳數(shù)1~4)酯-(甲基)丙烯酸鹽共聚物等]、苯乙烯-馬來(lái)酸鹽共聚物、聚丙烯酰胺的曼尼希(Mannich)改性體、醛縮合型樹(shù)脂(尿素-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂等)、聚酰胺多胺或二烷基胺-表氯醇共聚物、聚亞乙基亞胺、酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白、以及甘露聚糖半乳聚糖衍生物等水溶性高分子等。這些水性粘合劑既可以單獨(dú)使用僅1種,也可以組合2種以上而使用。從粘結(jié)性的觀點(diǎn)出發(fā),上述水性粘合劑優(yōu)選含有選自苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡膠及甲基丙烯酸甲酯橡膠中的至少一種橡膠類粘合劑。并且,由于粘結(jié)性良好,因此,水性粘合劑優(yōu)選含有苯乙烯-丁二烯橡膠。使用苯乙烯-丁二烯橡膠作為水性粘合劑的情況下,從提高涂敷性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選組合使用上述水溶性高分子。作為優(yōu)選與苯乙烯-丁二烯橡膠組合使用的水溶性高分子,可舉出:聚乙烯醇及其改性體、淀粉及其改性體、纖維素衍生物(羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥基乙基纖維素、及它們的鹽等)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸(鹽)、或聚乙二醇。其中,作為粘合劑,優(yōu)選組合苯乙烯-丁二烯橡膠和羧甲基纖維素(鹽)。苯乙烯-丁二烯橡膠和水溶性高分子的含有質(zhì)量比沒(méi)有特別限制,優(yōu)選為苯乙烯-丁二烯橡膠:水溶性高分子=1:0.1~10,更優(yōu)選為0.5~2。上述水性粘合劑的含量相對(duì)于粘合劑的總量,優(yōu)選為80~100質(zhì)量%,優(yōu)選為90~100質(zhì)量%,優(yōu)選為100質(zhì)量%。另外,作為上述水性粘合劑以外的粘合劑材料,沒(méi)有特別限定,可舉出例如:聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚腈(PEN)、聚丙烯腈、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、纖維素、羧甲基纖維素(CMC)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化物等熱塑性高分子、聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、乙烯-氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、聚氟乙烯(PVF)等氟樹(shù)脂、偏二氟乙烯-六氟丙烯類氟橡膠(VDF-HFP類氟橡膠)、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯類氟橡膠(VDF-HFP-TFE類氟橡膠)、偏二氟乙烯-五氟丙烯類氟橡膠(VDF-PFP類氟橡膠)、偏二氟乙烯-五氟丙烯-四氟乙烯類氟橡膠(VDF-PFP-TFE類氟橡膠)、偏二氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚-四氟乙烯類氟橡膠(VDF-PFMVE-TFE類氟橡膠)、偏二氟乙烯-氯三氟乙烯類氟橡膠(VDF-CTFE類氟橡膠)等偏二氟乙烯類氟橡膠、環(huán)氧樹(shù)脂等。其中,更優(yōu)選為聚偏二氟乙烯、聚酰亞胺、苯乙烯-丁二烯橡膠、羧甲基纖維素、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺。這些優(yōu)選的粘合劑,其耐熱性優(yōu)異,并且電位窗非常寬,在正極電位、負(fù)極電位兩者中穩(wěn)定,可以用于活性物質(zhì)層。這些粘合劑既可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種。粘合劑的含量只要是可以使活性物質(zhì)粘結(jié)的量即可,沒(méi)有特別限定,優(yōu)選相對(duì)于活性物質(zhì)層總量(以固體成分計(jì))為0.5~15質(zhì)量%,更優(yōu)選為1~10質(zhì)量%。本方式的活性物質(zhì)層的厚度沒(méi)有特別限定,適當(dāng)參照關(guān)于電池的現(xiàn)有公知的見(jiàn)解,優(yōu)選為10~1000μm。(電解質(zhì)層)本方式的電解質(zhì)層所使用的電解質(zhì)沒(méi)有特別限制,從確保上述的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)層的離子傳導(dǎo)性的觀點(diǎn)出發(fā),可使用液體電解質(zhì)、凝膠聚合物電解質(zhì)、或離子液體電解質(zhì)。液體電解質(zhì)具有作為鋰離子的載體的功能。構(gòu)成電解液層的液體電解質(zhì)具有在作為增塑劑的有機(jī)溶劑中溶解有作為支持鹽的鋰鹽的方式。作為所使用的有機(jī)溶劑,可例示例如:碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯等碳酸酯類。另外,作為鋰鹽,可同樣地采用Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiTaF6、LiCF3SO3等能夠添加于電極的活性物質(zhì)層的化合物。液體電解質(zhì)可以還含有上述的成分以外的添加劑。作為這種化合物的具體例,可舉出例如:碳酸亞乙烯酯、碳酸甲基亞乙烯酯、碳酸二甲基亞乙烯酯、碳酸苯基亞乙烯酯、碳酸二苯基亞乙烯酯、碳酸乙基亞乙烯酯、碳酸二乙基亞乙烯酯、乙烯基碳酸乙烯酯、1,2-二乙烯基碳酸乙烯酯、1-甲基-1-乙烯基碳酸乙烯酯、1-甲基-2-乙烯基碳酸乙烯酯、1-乙基-1-乙烯基碳酸乙烯酯、1-乙基-2-乙烯基碳酸乙烯酯、乙烯基碳酸亞乙烯酯、烯丙基碳酸乙烯酯、乙烯氧基甲基碳酸乙烯酯、烯丙氧基甲基碳酸乙烯酯、丙烯酰氧基甲基碳酸乙烯酯、甲基丙烯酰氧基甲基碳酸乙烯酯、乙炔基碳酸乙烯酯、丙炔基碳酸乙烯酯、乙炔氧基甲基碳酸乙烯酯、丙炔氧基碳酸乙烯酯、亞甲基碳酸乙烯酯、1,1-二甲基-2-亞甲基碳酸乙烯酯等。其中,優(yōu)選碳酸亞乙烯酯、甲基碳酸亞乙烯酯、乙烯基碳酸乙烯酯,更優(yōu)選碳酸亞乙烯酯、乙烯基碳酸乙烯酯。這些環(huán)式碳酸酯可以單獨(dú)使用僅1種,也可以組合使用2種以上。凝膠聚合物電解質(zhì)具有在由離子傳導(dǎo)性聚合物形成的基體聚合物(主聚合物)中注入上述液體電解質(zhì)而成的構(gòu)成。在通過(guò)使用凝膠聚合物電解質(zhì)作為電解質(zhì)而電解質(zhì)的流動(dòng)性消失,在容易遮斷各層間的離子傳導(dǎo)性方面優(yōu)異。作為用作基體聚合物(主聚合物)的離子傳導(dǎo)性聚合物,可舉出例如:聚氧化乙烯(PEO)、聚氧化丙烯(PPO)、聚乙二醇(PEG)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVdF-HEP)、聚(甲基丙烯酸甲酯(PMMA)及它們的共聚物等。凝膠聚合物電解質(zhì)的基體聚合物可以通過(guò)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)而顯現(xiàn)優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度。為了形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),使用適當(dāng)?shù)木酆弦l(fā)劑對(duì)高分子電解質(zhì)形成用的聚合性聚合物(例如PEO或PPO)實(shí)施熱聚合、紫外線聚合、放射線聚合、電子束聚合等聚合處理即可。離子液體電解質(zhì)為在離子液體中溶解了鋰鹽而成的物質(zhì)。需要說(shuō)明的是,離子液體是指僅由陽(yáng)離子及陰離子形成的鹽,且在常溫下為液體的一系列的化合物。構(gòu)成離子液體的陽(yáng)離子成分優(yōu)選為選自取代的或非取代的咪唑鎓離子、取代的或非取代的吡啶鎓離子、取代的或非取代的吡咯鎓離子、取代的或非取代的吡唑鎓離子、取代的或非取代的吡唑啉鎓離子、取代的或非取代的吡咯烷鎓離子、取代的或非取代的哌啶鎓離子、取代的或非取代的三嗪鎓離子、及取代的或非取代的銨離子中的至少1種。作為構(gòu)成離子液體的陰離子成分的具體例,可舉出:氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等鹵化物離子、硝酸根離子(NO3-)、四氟硼酸根離子(BF4-)、六氟磷酸根離子(PF6-)、(FSO2)2N-、AlCl3-、乳酸根離子、乙酸根離子(CH3COO-)、三氟乙酸根離子(CF3COO-)、甲烷磺酸根離子(CH3SO3-)、三氟甲烷磺酸根離子(CF3SO3-)、雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺離子((CF3SO2)2N-)、雙(五氟乙基磺?;?酰亞胺離子((C2F5SO2)2N-)、BF3C2F5-、三(三氟甲烷磺?;?碳酸根離子((CF3SO2)3C-)、高氯酸根離子(ClO4-)、雙氰胺離子((CN)2N-)、有機(jī)硫酸根離子、有機(jī)磺酸根離子、R1COO-、HOOCR1COO-、-OOCR1COO-、NH2CHR1COO-(此時(shí),R1為取代基,為脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基、芳香族烴基、醚基、酯基、或?;?,上述的取代基可以含有氟原子)等。作為優(yōu)選的離子液體的實(shí)例,可舉出1-甲基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N-甲基-N-丙基吡咯啉鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺。這些離子液體可以單獨(dú)使用僅1種,也可以組合使用2種以上。離子液體電解質(zhì)所使用的鋰鹽與上述的液體電解質(zhì)所使用的鋰鹽相同。此外,該鋰鹽的濃度優(yōu)選為0.1~2.0M,更優(yōu)選為0.8~1.2M。另外,可以在離子液體中加入如下所述的添加劑。通過(guò)含有添加劑,高速率下的充放電特性及循環(huán)特性可以進(jìn)一步提高。作為添加劑的具體的實(shí)例,可舉出例如:碳酸亞乙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、甲基二甘醇二甲醚、環(huán)丁砜、三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、甲氧基甲基乙基碳酸酯、氟化碳酸乙烯酯等。這些物質(zhì)既可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上而使用。使用添加劑時(shí)的使用量相對(duì)于離子液體優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.5~5質(zhì)量%。另外,在電解質(zhì)層中可以使用隔板。隔板具有保持電解質(zhì)而確保正極和負(fù)極之間的鋰離子傳導(dǎo)性的功能,以及具有作為正極和負(fù)極之間的隔壁的功能。特別是使用液體電解質(zhì)、離子液體電解質(zhì)作為電解質(zhì)的情況下,優(yōu)選使用隔板。作為隔板的方式,可以列舉例如由對(duì)上述電解質(zhì)進(jìn)行吸收保持的聚合物或纖維形成的多孔片材的隔膜或無(wú)紡布隔膜等。作為由聚合物或纖維形成的多孔片材的隔膜,例如可以使用微多孔隔膜(微多孔膜)。作為由該聚合物或纖維形成的多孔片材的具體的方式,可舉出例如:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烴;疊層有多層這些物質(zhì)的疊層體(例如具有PP/PE/PP的3層結(jié)構(gòu)的疊層體等);由聚酰亞胺、芳族聚酰胺、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVdF-HFP)等烴類樹(shù)脂、玻璃纖維等構(gòu)成的微多孔(微多孔膜)隔膜。作為微多孔質(zhì)(微多孔膜)隔板的厚度,因使用用途而異,因此,不能一概而論地進(jìn)行指定。如果示出1個(gè)實(shí)例,則在電動(dòng)汽車(EV)或混合電動(dòng)汽車(HEV)、燃料電池自動(dòng)車(FCV)等馬達(dá)驅(qū)動(dòng)用二次電池等用途中,以單層或多層優(yōu)選為4~60μm。上述微多孔(微多孔膜)隔膜的微細(xì)孔徑優(yōu)選最大為1μm以下(通常為數(shù)十nm左右的孔徑)。作為無(wú)紡布隔膜,單獨(dú)或混合使用棉、人造絲、乙酸酯、尼龍、聚酯;PP、PE等聚烯烴;聚酰亞胺、芳族聚酰胺等以往公知的物質(zhì)。另外,無(wú)紡布的體積密度只要根據(jù)所含浸的高分子凝膠電解質(zhì)可得到充分的電池特性即可,并不應(yīng)該特別受限制。并且,無(wú)紡布隔膜的厚度只要與電解質(zhì)層相同即可,優(yōu)選為5~200μm,特別優(yōu)選為10~100μm。[電極的制造方法]電極的制造方法沒(méi)有特別限制,首先,在集電體上形成導(dǎo)電性部件之后,在該導(dǎo)電性部件上形成活性物質(zhì)層。在此,作為在集電體上形成導(dǎo)電性部件的方法,沒(méi)有特別限制,可舉出:1)將與集電體另行地制作的導(dǎo)電性部件轉(zhuǎn)印于集電體上的方法;2)利用導(dǎo)電性粘接部件使與集電體另行制作的導(dǎo)電性部件與集電體貼合的方法;3)在具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體上涂布含有導(dǎo)電性材料的油墨,得到在上述集電體上形成有涂膜的疊層體的工序的方法等。對(duì)這些制造方法進(jìn)行說(shuō)明。[(1)將導(dǎo)電性部件轉(zhuǎn)印于集電體上的方法]本方法中,將與具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體另行地制作的導(dǎo)電性部件轉(zhuǎn)印于集電體上。作為與集電體另行地制作導(dǎo)電性部件的方法,可舉出例如在聚酰亞胺膜等耐熱性膜上涂布含有導(dǎo)電性材料及溶劑的油墨并進(jìn)行干燥而得到的方法。另外,導(dǎo)電性部件含有導(dǎo)電性材料和高分子材料的情況下,優(yōu)選采用本方法。此外,導(dǎo)電性部件含有導(dǎo)電性材料和高分子材料的情況下,可以通過(guò)將導(dǎo)電性材料和高分子材料(優(yōu)選熱塑性高分子)進(jìn)行熔融混合,然后,利用熱壓機(jī)等對(duì)經(jīng)過(guò)熔融混練的材料進(jìn)行壓延等方法而得到。即,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方式,提供一種本發(fā)明的電極的制造方法,其具有以下工序:在具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體上涂布含有導(dǎo)電性材料的油墨,所述導(dǎo)電性樹(shù)脂層含有高分子材料及導(dǎo)電性填料,得到在所述集電體上形成有涂膜的疊層體的工序;對(duì)上述疊層體進(jìn)行熱壓而在集電體上形成導(dǎo)電性部件的工序;以及在上述導(dǎo)電性部件上形成活性物質(zhì)層的工序。作為上述油墨所使用的溶劑,可以使用例如丙酮等酮類、甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亞砜(DMSO)、四氫呋喃(THF)、乙腈等極性溶劑等。這些物質(zhì)既可以單獨(dú)使用1種,也可以混合2種以上而使用。上述油墨中的導(dǎo)電性材料的濃度沒(méi)有特別限制。涂布方法也沒(méi)有特別限制,可舉出利用毛刷的涂布、棒涂法、噴涂法、絲網(wǎng)印刷法、噴墨法等。導(dǎo)電性材料的適當(dāng)?shù)耐坎剂恳驅(qū)щ娦圆牧系姆N類而不同,不能一概而論,優(yōu)選設(shè)為與活性物質(zhì)層的接觸電阻小且與活性物質(zhì)層稍微重合,但相對(duì)于活性物質(zhì)層的厚度不過(guò)厚的量。干燥溫度、干燥時(shí)間沒(méi)有特別限制,根據(jù)使用的溶劑在不引起材料的劣化的范圍內(nèi)適當(dāng)確定即可。作為使上述干燥后得到的導(dǎo)電性部件、或通過(guò)熔融混合及壓延等而得到的導(dǎo)電性部件的集電體上的轉(zhuǎn)印方法,可舉出使用有公知的熱輥裝置、熱壓裝置等的熱壓等方法。在耐熱性膜上制作導(dǎo)電性部件時(shí),轉(zhuǎn)印后,剝離耐熱性膜,由此可以在集電體上形成導(dǎo)電性部件。[(2)利用導(dǎo)電性粘接部件使導(dǎo)電性部件和集電體貼合的方法]本方法中,使用導(dǎo)電性粘接部件將與具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體另行地制作的導(dǎo)電性部件貼合在集電體上。作為與集電體另行地制造導(dǎo)電性部件的方法,與上述的項(xiàng)中說(shuō)明的內(nèi)容同樣,因此,在此省略說(shuō)明。導(dǎo)電性粘接部件包含在1分子中具有2個(gè)以上能夠進(jìn)行熱聚合的聚合基團(tuán)的單體或低聚物、導(dǎo)電性物質(zhì)、聚合引發(fā)劑等。作為上述單體或低聚物的實(shí)例,可舉出例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能(甲基)丙烯酸酯等。除上述之外,可舉出聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等單體、它們的共聚物低聚物或與丙烯腈的共聚物低聚物,但并不限定于這些。此外,本說(shuō)明書(shū)中,“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。另外,作為導(dǎo)電性物質(zhì),可舉出:乙炔黑、科琴黑(注冊(cè)商標(biāo))、炭黑、石墨、氣相成長(zhǎng)碳纖維、碳納米管等碳材料、或金、銀、銅、鋁、鎳、鎂等金屬粉末。作為聚合引發(fā)劑,可舉出:過(guò)氧化二異丙苯、二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、異丙苯過(guò)氧化氫等。上述的單體或低聚物、導(dǎo)電性物質(zhì)及聚合引發(fā)劑可以分別單獨(dú)使用,也可以混合2種以上而使用。在這種制造方法的情況下,可降低接觸電阻的面內(nèi)偏差。[(3)在集電體上涂布油墨的方法]本方法中,在集電體上涂布含有導(dǎo)電性材料的油墨,在集電體上形成涂膜而得到由集電體和導(dǎo)電性部件構(gòu)成的疊層體。此外,將得到的疊層體進(jìn)一步進(jìn)行熱壓時(shí),導(dǎo)電性填料和導(dǎo)電性部件的電接觸變得進(jìn)一步高效,可以使接觸電阻進(jìn)一步降低,故優(yōu)選。油墨中所使用的溶劑、油墨中的導(dǎo)電性材料的濃度、涂布方法、干燥條件等與上述(1)的項(xiàng)中說(shuō)明的內(nèi)容同樣,因此,在此省略說(shuō)明。在得到疊層體之后進(jìn)行熱壓的情況下,熱壓可以使用公知的熱輥裝置、熱壓裝置等進(jìn)行。如果列舉熱壓的條件的一個(gè)實(shí)例,則包含于導(dǎo)電性樹(shù)脂層的高分子材料為聚丙烯的情況下,優(yōu)選在170~200℃的溫度范圍內(nèi)、在導(dǎo)電性樹(shù)脂層不變薄的加壓條件下進(jìn)行。特別優(yōu)選在比包含于導(dǎo)電性樹(shù)脂層的高分子材料的熔點(diǎn)稍微高的溫度下進(jìn)行熱壓。如果為這樣的溫度范圍,則高分子材料的至少一部分熔融,導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的導(dǎo)電性填料和導(dǎo)電性部件容易進(jìn)行電接觸,因此優(yōu)選。另外,可以更容易地得到如上所述的導(dǎo)電性部件的至少一部分埋入于上述導(dǎo)電性樹(shù)脂層的表面的結(jié)構(gòu),因此優(yōu)選熱壓。在這些(1)~(3)的方法中,優(yōu)選(1)或(3)的方法,更優(yōu)選(3)的方法。即,本發(fā)明的電極的制造方法優(yōu)選具有以下工序:在具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體上涂布含有導(dǎo)電性材料的油墨,所述導(dǎo)電性樹(shù)脂層含有高分子材料及導(dǎo)電性填料,從而在上述集電體上形成涂膜,得到由集電體和導(dǎo)電性部件構(gòu)成的疊層體的工序;以及在上述導(dǎo)電性部件上形成活性物質(zhì)層的工序。進(jìn)一步優(yōu)選具有對(duì)上述疊層體進(jìn)行熱壓的工序。即,根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選方式,本發(fā)明的電極的制造方法具有以下工序:在具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體上涂布含有導(dǎo)電性材料的油墨,所述導(dǎo)電性樹(shù)脂層含有高分子材料及導(dǎo)電性填料,得到在上述集電體上形成有涂膜的疊層體的工序;對(duì)上述疊層體進(jìn)行熱壓而在集電體上形成導(dǎo)電性部件的工序;以及在上述導(dǎo)電性部件上形成活性物質(zhì)層的工序。根據(jù)該方式,導(dǎo)電性樹(shù)脂層中的導(dǎo)電性填料和導(dǎo)電性部件的電接觸效率良好且穩(wěn)定地形成,從而接觸電阻更加降低,可以進(jìn)一步提高耐久性。導(dǎo)電性部件為2層以上的疊層結(jié)構(gòu)的情況下,優(yōu)選至少2層的導(dǎo)電性部件由導(dǎo)電性粘接部件貼合而成。通過(guò)使用導(dǎo)電性粘接部件貼合,可以降低接觸電阻的面內(nèi)偏差。此時(shí)所使用的導(dǎo)電性粘接部件可使用與上述(2)的項(xiàng)中說(shuō)明的部件相同部件,沒(méi)有特別限制。如上述那樣在集電體上形成導(dǎo)電性部件,然后,在導(dǎo)電性部件上形成活性物質(zhì)層。由此,可以制造本發(fā)明的電極。在此,導(dǎo)電性部件上的活性物質(zhì)層的形成方法沒(méi)有特別限制,可以同樣地或適當(dāng)修飾而適用公知的方法。以下,對(duì)導(dǎo)電性部件上的活性物質(zhì)層的形成方法的優(yōu)選的方式進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明并不限定于下述方式。列舉一個(gè)實(shí)例時(shí),使活性物質(zhì)及根據(jù)需要的粘合劑等其它成分分散于指定的分散溶劑而制備漿料,將該漿料涂布于隔膜、導(dǎo)電性部件或集電體上并進(jìn)行干燥。在此,作為可以用作分散溶劑的溶劑,沒(méi)有特別限制,可以使用例如丙酮等酮類、甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亞砜(DMSO)、四氫呋喃(THF)、乙腈等極性溶劑等。這些物質(zhì)既可以單獨(dú)使用1種,也可以混合2種以上而使用。漿液中的活性物質(zhì)的濃度沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)活性物質(zhì)層的厚度等適當(dāng)選擇。涂布方法也沒(méi)有特別限制,可舉出利用毛刷的涂布、棒涂法、噴涂法、絲網(wǎng)印刷法、噴涂法等?;钚晕镔|(zhì)的涂布量沒(méi)有特別限制。干燥溫度、干燥時(shí)間沒(méi)有特別限制。此外,上述干燥可以在大氣壓下或減壓下進(jìn)行。如上述那樣所制造的本發(fā)明的電極優(yōu)選用于鋰離子二次電池。鋰離子二次電池并不限于疊層型的扁平形狀的電池,可以是卷繞型的鋰離子二次電池。卷繞型的鋰離子二次電池既可以為圓筒型形狀的電池,也可以是使這樣的圓筒型形狀的電池變形而制成扁平的長(zhǎng)方形形狀等,沒(méi)有特別限制。上述圓筒型的形狀的電池,其外裝材料可以使用層壓膜,也可以使用現(xiàn)有的圓筒罐(金屬罐)等,沒(méi)有特別限制。優(yōu)選用鋁層壓膜對(duì)發(fā)電元件進(jìn)行外裝。根據(jù)該方式,可以實(shí)現(xiàn)輕質(zhì)化。在上述鋰離子二次電池中,關(guān)于電極以外的主要的構(gòu)成部件(活性物質(zhì)層、電解質(zhì)層、集電板、引線、外裝材料等),適當(dāng)采用以往公知的見(jiàn)解。另外,上述的鋰離子二次電池可以通過(guò)以往公知的制造方法來(lái)制造。具有上述電極的鋰離子二次電池可以優(yōu)選用作電動(dòng)汽車或混合電動(dòng)汽車、燃料電池車或混合燃料電池自動(dòng)車等要求高質(zhì)量能量密度、高質(zhì)量輸出功率密度等的車輛驅(qū)動(dòng)用電源或輔助電源。另外,并不限定于鋰離子二次電池,該電極也可以使用于其它型的二次電池、以及一次電池。實(shí)施例使用以下的實(shí)施例及比較例,對(duì)上述電極進(jìn)一步詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明,但并不僅限定于以下的實(shí)施例及比較例。此外,以下,只要沒(méi)有特殊說(shuō)明,在室溫(25℃)下進(jìn)行操作。制造例1:正極集電體(集電體1)的制備如以下那樣制作正極側(cè)的具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體(集電體1)。即,用雙螺桿擠出機(jī),將聚丙烯(PP)(商品名“SunAllomer(注冊(cè)商標(biāo))PL500A”、SunAllomer株式會(huì)社制造)75質(zhì)量%、乙炔黑(AB)(DENKABLACK(注冊(cè)商標(biāo))HS-100、電化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、一次粒子的平均粒徑:36nm)20質(zhì)量%、及分散劑(三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名“Youmex(注冊(cè)商標(biāo))1001”、馬來(lái)酸酐改性聚丙烯)5質(zhì)量%,在180℃、100rpm、滯留時(shí)間10分鐘的條件下進(jìn)行熔融混練,得到集電體用材料1。此外,上述各成分的量表示混合比,聚丙烯、乙炔黑及分散劑的總計(jì)為100質(zhì)量%。通過(guò)利用熱壓機(jī)對(duì)得到的集電體用材料1進(jìn)行壓延,得到厚度100μm的集電體1(也稱為“20%AB-PP”)。制造例2:負(fù)極集電體(集電體2)的制備如以下那樣制作負(fù)極側(cè)的具有導(dǎo)電性樹(shù)脂層的集電體(集電體2)。即,用雙螺桿擠出機(jī),使用日興Licca株式會(huì)社制造的鎳(Ni)填料T225(一次粒子的標(biāo)準(zhǔn)粒徑:2.2~2.8μm)81質(zhì)量%、聚丙烯(PP)(商品名“SunAllomer(注冊(cè)商標(biāo))PL500A”、SunAllomer株式會(huì)社制)14質(zhì)量%、及分散劑(三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名“Youmex(注冊(cè)商標(biāo))1001”、馬來(lái)酸酐改性聚丙烯)5質(zhì)量%,在180℃、100rpm、滯留時(shí)間10分鐘的條件下進(jìn)行熔融混練,得到集電體用材料2。此外,上述各成分的量表示混合比,鎳(Ni)填料、聚丙烯及分散劑的總計(jì)為100質(zhì)量%。通過(guò)用熱壓機(jī)對(duì)得到的集電體用材料2進(jìn)行壓延,制作厚度100μm的集電體2(也稱為“81%Ni-PP”)。實(shí)施例1:負(fù)極的制作使日興Licca株式會(huì)社制造的鎳(Ni)填料T225(一次粒子的標(biāo)準(zhǔn)粒徑:2.2~2.8μm)分散于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),制備分散液。將該分散液涂布于聚酰亞胺(Kapton(注冊(cè)商標(biāo))、東麗杜邦株式會(huì)社制)膜上,并使Ni填料的涂布量(面密度)為6mg/cm2,然后,在90℃下用3小時(shí)進(jìn)行干燥而形成涂膜。接著,使上述涂膜貼合于集電體2的單面,在190℃下實(shí)施熱壓輥之后,除去聚酰亞胺膜。由此,在集電體2的單面形成了導(dǎo)電性部件(厚度:30μm)(疊層體1-1)。接著,將硬碳、乙炔黑(AB)及聚偏二氟乙烯(PVdF)的90:5:5(質(zhì)量比)的混合物裝入于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),制備漿料。此外,此時(shí),作為硬碳,使用(株)KurehaBatteryMaterialsJapan制CARBOTRON(注冊(cè)商標(biāo))PS(F)。作為乙炔黑,使用電化學(xué)工業(yè)(株)制造的DENKABLACKHS-100(注冊(cè)商標(biāo))(一次粒子的平均粒徑:36nm)。將該漿液涂布于聚丙烯(PP)隔膜(厚度:25μm),并使硬碳的涂布量(面密度)為2.5mg/cm2,然后,在80℃下進(jìn)行真空加熱,在隔膜上形成負(fù)極活性物質(zhì)層(厚度:40μm)(疊層體1-2)。將該疊層體1-2配置于上述疊層體1-1的單面,使負(fù)極活性物質(zhì)和導(dǎo)電性部件接觸,其后,沖切成直徑15mm的圓盤(pán)狀,制作負(fù)極。作為評(píng)價(jià)用對(duì)極,使用將金屬鋰沖切成直徑15mm的圓盤(pán)狀的評(píng)價(jià)用對(duì)極。將評(píng)價(jià)用對(duì)極配置于未形成負(fù)極活性物質(zhì)層的上述聚丙烯隔膜面上,使該負(fù)極與評(píng)價(jià)用對(duì)極隔著隔膜而疊層,制作電極1。將該電極1放入于硬幣電池容器內(nèi),注入電解液,蓋上上蓋,由此制作評(píng)價(jià)用硬幣電池1。此外,作為電解液,準(zhǔn)備在碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合溶劑(體積比1:1)中溶解有1MLiPF6而形成的溶液。對(duì)這樣得到的評(píng)價(jià)用硬幣電池1,如下述進(jìn)行耐久試驗(yàn)1。將結(jié)果示于下述表1。[耐久性試驗(yàn)1]將評(píng)價(jià)用硬幣電池在45℃、利用速率0.2C的CC-CV充電對(duì)Li充電至0V,利用0.2C的CC放電進(jìn)行放電至2.0V,進(jìn)行充放電循環(huán)試驗(yàn)?;诘?個(gè)循環(huán)的容量(初期容量)及第50個(gè)循環(huán)的容量(試驗(yàn)后容量),求出容量維持率(%)[=(試驗(yàn)后容量/初期容量)×100]。比較例1在實(shí)施例1中,除不形成導(dǎo)電性部件以外,與實(shí)施例1同樣地制作評(píng)價(jià)用硬幣電池2。此外,本例中所制作的電極(電極2)是負(fù)極活性物質(zhì)層直接形成于集電體2的兩面而成的。接著,對(duì)該評(píng)價(jià)用硬幣電池2,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行耐久試驗(yàn)1。將結(jié)果示于下述表1。[表1]表1.硬幣電池的充放電循環(huán)耐久性50個(gè)循環(huán)后的容量維持率(%)實(shí)施例185比較例178由上述表1得知:本發(fā)明的實(shí)施例1的電極與在集電體和活性物質(zhì)層之間不設(shè)置導(dǎo)電性部件的比較例1相比,充放電循環(huán)耐久性優(yōu)異。實(shí)施例2:正極的制作制備使乙炔黑(AB)分散于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)而形成的分散液(AB的濃度:20質(zhì)量%)。此外,此時(shí),作為乙炔黑,使用電化學(xué)工業(yè)(株)制造的DENKABLACKHS-100(注冊(cè)商標(biāo))(一次粒子的平均粒徑:36nm)。將該分散液涂布于聚酰亞胺(Kapton(注冊(cè)商標(biāo))、東麗杜邦株式會(huì)社制造)膜上,并使乙炔黑的涂布量(面密度)為0.25mg/cm2,然后,在90℃下干燥3小時(shí)而形成涂膜。接著,使上述涂膜貼合于集電體1的單面,在180℃下實(shí)施熱壓輥之后,除去聚酰亞胺膜。由此,在集電體1的單面形成導(dǎo)電性部件(厚度:10μm)(疊層體2-1)。接著,將LiCoO2(日本化學(xué)工業(yè)(株)制造的CellSeedC-8G)、乙炔黑(AB)及聚偏二氟乙烯(PVdF)的90:5:5(質(zhì)量比)的混合物裝入于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),制備漿料。此外,此時(shí),使用作為乙炔黑的電化學(xué)工業(yè)(株)制造的DENKABLACKHS-100(注冊(cè)商標(biāo))(一次粒子的平均粒徑:36nm)。將該漿液涂布于聚丙烯(PP)隔膜(厚度:25μm)上,并使LiCoO2的涂布量(面密度)為6.5mg/cm2,然后,在80℃下進(jìn)行真空加熱,在隔膜上形成正極活性物質(zhì)層(厚度:35μm)(疊層體2-2)。將該疊層體2-2配置于上述疊層體2-1的單面,并使正極活性物質(zhì)和導(dǎo)電性部件接觸,然后,沖切成直徑15mm的圓盤(pán)狀,制作正極。作為負(fù)極,使用將金屬鋰沖切成直徑15mm的圓盤(pán)狀的負(fù)極。將負(fù)極配置于未形成正極活性物質(zhì)層的上述聚丙烯隔膜面,使該負(fù)極和正極隔著隔膜而疊層,制作電極3。將該電極3放入于硬幣電池容器內(nèi),注入電解液,蓋上上蓋,由此制作評(píng)價(jià)用硬幣電池3。此外,作為電解液,準(zhǔn)備在碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合溶劑(體積比1:1)中溶解有1MLiPF6而形成的溶液。對(duì)這樣得到的評(píng)價(jià)用硬幣電池3,如下述進(jìn)行耐久試驗(yàn)2。將結(jié)果示于下述表2。[耐久性試驗(yàn)2]將評(píng)價(jià)用硬幣電池在45℃、利用速率0.2C的CC-CV充電進(jìn)行充電至4.2V,利用0.2C的CC放電進(jìn)行放電至3.5V,進(jìn)行充放電循環(huán)試驗(yàn)。基于第1個(gè)循環(huán)的容量(初期容量)及第50個(gè)循環(huán)的容量(試驗(yàn)后容量),求出容量維持率(%)[=(試驗(yàn)后容量/初期容量)×100]。比較例2在實(shí)施例2中,除不形成導(dǎo)電性部件以外,與實(shí)施例2同樣地操作,制作評(píng)價(jià)用硬幣電池4。此外,本例中所制作的電極(電極4)是在集電體1的兩面直接形成正極活性物質(zhì)層而成的。接著,對(duì)該評(píng)價(jià)用硬幣電池4,與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行耐久試驗(yàn)2。將結(jié)果示于下述表2。[表2]表2.硬幣電池的充放電循環(huán)耐久性50循環(huán)后的容量維持率(%)實(shí)施例289比較例270由上述表2得知:本發(fā)明的實(shí)施例2的電極與在集電體和活性物質(zhì)層之間不設(shè)置導(dǎo)電性部件的比較例2相比,充放電循環(huán)耐久性優(yōu)異。本申請(qǐng)基于2014年8月25日所申請(qǐng)的日本特愿申請(qǐng)?zhí)?014-170646號(hào),對(duì)其公開(kāi)內(nèi)容進(jìn)行參照,作為整體被引入。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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