一種新型鋰離子電池復(fù)合隔膜及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種新型鋰離子電池復(fù)合隔膜及其制造方法。本發(fā)明以氧化鋁為基體，采用鹽酸處理使其表面具備活性羥基、采用鋁酸酯偶聯(lián)劑使其具備接枝聚乙烯樹(shù)脂的能力，再將聚乙烯接枝于改性后的氧化鋁，最終通過(guò)雙向拉伸出孔，制備出氧化鋁-聚乙烯微孔復(fù)合隔膜。本發(fā)明所述復(fù)合隔膜，孔徑為0.03～0.1μm，孔隙率為30％～40％，300℃下收縮量＜0.5％，抗穿刺強(qiáng)度655GF，拉伸強(qiáng)度356MPa，用于鋰離子電池，綜合性能優(yōu)異。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種新型鋰離子電池復(fù)合隔膜及其制備方法 【【技術(shù)領(lǐng)域】】
[0001] 本發(fā)明涉及一種電池隔膜，具體講涉及一種新型鋰離子電池復(fù)合隔膜及其制備方 法。 【【背景技術(shù)】】
[0002] 鋰離子電池的隔膜起著阻隔正負(fù)極以防止短路，而同時(shí)又允許電解液離子自由通 過(guò)實(shí)現(xiàn)離子傳導(dǎo)的作用。隔膜對(duì)電解液的親和力及輸運(yùn)鋰離子的能力是影響電池壽命的重 要因素。從電池安全性角度講，隔膜是直接影響其安全性的內(nèi)在因素?，F(xiàn)有的鋰離子電池 隔膜一般是用聚烯烴等高分子化合物制備的，這類(lèi)材質(zhì)隔膜的優(yōu)點(diǎn)是孔徑可控、材料成本 低、化學(xué)穩(wěn)定性好，但無(wú)論聚乙烯、聚丙烯還是其他熱塑性高分子材料，都具有熱穩(wěn)定性差、 機(jī)械強(qiáng)度低的缺點(diǎn)，在電池過(guò)熱或出現(xiàn)鋰結(jié)晶時(shí)會(huì)收縮變形、熔化或刺穿，失去絕緣作用而 出現(xiàn)內(nèi)短路，繼而引發(fā)熱失控，最終導(dǎo)致出現(xiàn)安全問(wèn)題。
[0003] 現(xiàn)有的有機(jī)的隔膜材料表面復(fù)合無(wú)機(jī)陶瓷氧化物涂層的技術(shù)方案中，結(jié)合了有機(jī) 物的柔性和無(wú)機(jī)物良好熱穩(wěn)定性，制備出有機(jī)底膜-無(wú)機(jī)涂層復(fù)合的鋰離子電池隔膜，在 充放電過(guò)程中，即便發(fā)生大面積正、負(fù)極短路后仍能保持隔膜完整性，但該法成本高、工藝 復(fù)雜，其隔膜表面的無(wú)機(jī)涂層容易脫落，這一方面導(dǎo)致隔膜性能退化，另一方面脫落的涂層 碎粒會(huì)阻塞薄膜孔隙，影響電池倍率性和安全性。已有的Si02和PVDF等有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合 隔膜不僅制造成本高，而且耐熱性及熱縮性仍需進(jìn)一步提高。所以需要開(kāi)發(fā)一種耐熱性能 更好的無(wú)機(jī)隔膜或無(wú)機(jī)/有機(jī)復(fù)合隔膜來(lái)提高電池的耐高溫性。 【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0004] 本發(fā)明提供了一種新型鋰離子電池復(fù)合隔膜及其制備方法，制備出均相的具有較 高的熱穩(wěn)定性及力學(xué)性能的氧化鋁-聚乙烯薄膜，具有可使鋰離子通過(guò)的孔徑及孔隙率， 能夠應(yīng)用于鋰離子電池。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
[0006] -種新型鋰離子電池復(fù)合隔膜，所述隔膜是由按質(zhì)量份計(jì)的下述成分制備的：氧 化鋁粉末100份、鋁酸酯偶聯(lián)劑20-40份、聚乙烯樹(shù)脂80-140份。
[0007] 本發(fā)明的另一優(yōu)選技術(shù)方案為：所述氧化鋁的粒徑為5?15 μ m。更優(yōu)選的，所述 氧化鋁為多孔氧化鋁，其孔徑為〇. 01?1 μ m。選擇孔徑為0. 01?1 μ m的氧化鋁粉末，其 目的在于隔絕正負(fù)極材料，并使鋰離子順利通過(guò)隔膜。若孔徑太小，則鋰離子不能順利通 過(guò)；若孔徑過(guò)大，則耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和絕緣性能將下降。
[0008] 本發(fā)明的又一優(yōu)選技術(shù)方案為：所述鋁酸酯偶聯(lián)劑為熔融溫度55?65°C，熱分解 溫度> 320°C的蠟狀固體。
[0009] 本發(fā)明的再一優(yōu)選技術(shù)方案為：所述聚乙烯樹(shù)脂的分子量為5?20萬(wàn)，優(yōu)選的為 1?15萬(wàn)。
[0010] 本發(fā)明所述新型鋰離子電池復(fù)合隔膜的方法包含以下步驟：
[0011] (1)用質(zhì)量濃度為3%?8%的鹽酸溶液浸泡氧化鋁12?24h，氧化鋁與溶液的體 積比為1 :1?4,濾紙擦去氧化鋁表面液體，放入正硅酸乙酯和乙醇的體積比為1 :10?20 的溶液中，水浴50?80°C下機(jī)械攪拌30?80rpm反應(yīng)20?35h，反應(yīng)結(jié)束后60?90°C干 燥2?8h，移入馬弗爐100?150°C煅燒2?4h，冷卻至室溫，用去離子水超聲振蕩清洗，將 清洗完的氧化鋁浸入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 5 %?2%的鹽酸溶液中處理12?24h，使其表面獲得活 性羥基，用去離子水洗滌至中性，60?90°C干燥；
[0012] (2)將步驟1中表面獲得活性羥基的氧化鋁與鋁酸酯偶聯(lián)劑按5 :1?2的質(zhì)量配 比放入捏合機(jī)80?120°C混合lOmin，使其表面生成碳-碳雙鍵基團(tuán)；
[0013] (3)將聯(lián)合引發(fā)劑、聚乙烯樹(shù)脂與步驟⑵中經(jīng)鋁酸酯偶聯(lián)劑處理過(guò)的氧化鋁放 入雙螺桿擠出機(jī)，擠出機(jī)溫度控制為90?135°C，50?100r/min，使聚乙烯接枝到氧化鋁表 面，增強(qiáng)氧化鋁膜韌性，擠出物冷卻方式為水冷；
[0014] (4)以二苯醚DPE作為稀釋劑，將氧化鋁-聚乙烯與二苯醚按2 :3質(zhì)量配比與甲 醇同時(shí)注入雙螺桿擠出機(jī)，溫度控制在110?180°c，轉(zhuǎn)速20?60r/min，使其成為均相，擠 出后淬冷固化；
[0015] (5)將步驟⑷固化后的產(chǎn)品置于雙向拉伸機(jī)上，鼓風(fēng)并以60?100°C加熱，雙方 向拉伸，拉伸速率為2?10mm/min，拉伸強(qiáng)度為100?300MPa，雙向拉伸比為3?7 :1，使其 為具有孔徑0. 03 μ m?0. 1 μ m，孔隙率30%?40%的隔膜，冷卻方式為冰水混合物冷卻。
[0016] 本發(fā)明所述的制備方法，優(yōu)選的，步驟（3)中所述聯(lián)合引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰 與偶氮二異丁腈。更有選的，過(guò)氧化二苯甲酰與偶氮二異丁腈的質(zhì)量比為3:7。再一優(yōu)選 的，步驟（3)中聯(lián)合引發(fā)劑、聚乙烯樹(shù)脂與步驟2中經(jīng)鋁酸酯偶聯(lián)劑處理過(guò)的氧化鋁按質(zhì)量 比0. 2?0. 5 :5 :2?8加入雙螺桿擠出機(jī)。
[0017] 優(yōu)選的，本發(fā)明所述的氧化鋁粉末，是由以下步驟制備得來(lái)：
[0018] (1)用丙酮在超聲波清洗機(jī)中清洗純度> 99. 999%，厚度為2mm的純鋁片lOmin， 然后用去離子水清洗；
[0019] (2)400°C下將清洗后的鋁片加熱4h后拋光；
[0020] (3)用0· lmol/L的NaOH溶液清洗錯(cuò)片lOmin，風(fēng)干，從而去除表面氧化層；
[0021] (4)在10°C，20V電壓下，用體積比2?3 :1的高氯酸和無(wú)水乙醇的混合液作為電 化學(xué)拋光液拋光。
[0022] (5)將鋁片作為陽(yáng)極，石墨電極作為陰極，電解液為0. 3mol/L草酸溶液，在陽(yáng)極電 壓為25?250V，氧化時(shí)間20?200min的條件下，進(jìn)行一次氧化；
[0023] (6)將6wt%磷酸和1. 8wt%鉻酸混合液加熱至60°C，把氧化后的鋁片放入混合液 中l(wèi)h，去離子水反復(fù)沖洗，風(fēng)干，從而去除表面氧化層之上的疏松層；
[0024] (7)再次將鋁片作為陽(yáng)極，石墨電極作為陰極，電解液為0. 3mol/L草酸溶液，在陽(yáng) 極電壓為25?250V，氧化時(shí)間20?200min的條件下進(jìn)行二次氧化；
[0025] (8)40°C?80°C下，將二次氧化完的鋁片置于2wt%?8wt%磷酸和0· 5wt%? lwt%鉻酸混合液中20?300min后，用去離子水清洗，再置于0. 1?0. 5mol/L的草酸溶液 中，40°C?80°C下進(jìn)行擴(kuò)孔，使其孔徑為0. 01?1 μ m ;
[0026] (9)將擴(kuò)孔完的鋁片置于高精度粉碎機(jī)中粉碎及研磨粒徑至5?15 μ m。
[0027] 和最接近的現(xiàn)有技術(shù)比，本發(fā)明的有益效果為：
[0028] 1、本發(fā)明提供的隔膜以熔點(diǎn)在2000°C以上的氧化鋁為基材，大大提高了鋰離子電 池復(fù)合隔膜的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。氧化鋁基材的氧化鋁-聚乙烯薄膜，300°C下收縮率 小于0.5%，較之傳統(tǒng)聚烯烴多孔膜在120°C下的高于5%的收縮率大大得到了改善；也比 Si02/PVDF復(fù)合隔膜200°C下2%的收縮率要低1. 5%。以氧化鋁為基材制備的薄膜抗穿 刺強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度分別為655GF和356MPa，較之傳統(tǒng)的聚烯烴多孔膜抗穿刺強(qiáng)度最大僅為 500GF，拉伸強(qiáng)度僅為200MPa的力學(xué)性能和Si02/PVDF復(fù)合隔膜拉伸強(qiáng)度只有l(wèi)OMPa左右 的力學(xué)性能均有較大改善。
[0029] 2、本發(fā)明提供的隔膜制備方法，用改性氧化鋁為基材，并經(jīng)鹽酸處理，用鋁酸酯作 偶聯(lián)劑，將聚乙烯接枝在氧化鋁母體上，使氧化鋁與聚乙烯通過(guò)化學(xué)鍵連接，改善了無(wú)機(jī) 物-聚合物的界面性能，從而使制得的復(fù)合隔膜避免了現(xiàn)有技術(shù)中涂敷高分子材料表面的 無(wú)機(jī)顆粒容易脫落的弊端，從而大大提高了隔膜的性能和改善了隔膜的力學(xué)性能。
[0030] 3、本發(fā)明使用二苯醚DPE作為稀釋劑，并通過(guò)熱致相分離法使DPE與樹(shù)脂混合并 形成混合物，并在拉伸的過(guò)程中使薄膜形成微孔，較之目前用的干法聚烯烴多孔膜，其孔徑 尺寸更加均勻，據(jù)此可提高電池的使用壽命。
[0031] 4、本發(fā)明提供的方法選用的鹽酸處理方式、選用的偶聯(lián)劑及各組分，大大改善了 制備工藝，從而使本發(fā)明的隔膜獲得了卓越的綜合力學(xué)性能、熱學(xué)性能，其良好的熱穩(wěn)定性 和孔隙結(jié)構(gòu)可有效阻隔電極材料，并使鋰離子通過(guò)順利。較高的熱穩(wěn)定性及力學(xué)性能有效 避免了電池短路、燃燒，電池的安全性能大大提高了。 【【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】】
[0032] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。
[0033] 圖1是新型鋰離子電池復(fù)合隔膜的制造工藝示意圖。 【【具體實(shí)施方式】】
[0034] 下面結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。
[0035] 實(shí)施例1
[0036] (1)將100質(zhì)量份份孔徑為0· 01?(λ 1 μ m，粒徑為5?15 μ m的氧化鋁粉末用 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的鹽酸溶液浸泡24h，氧化鋁與溶液的體積比為1 :1，用濾紙擦去表面液 體，70°C下，放入按1 :15體積比的正硅酸乙酯與乙醇組成的溶液中處理32h后移入馬弗爐 140°C煅燒4h，冷卻至室溫，用去離子水超聲振蕩清洗，浸入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1. 5 %的鹽酸溶液 中處理24h，使其表面獲得活性羥基后用去離子水洗滌至中性，80°C干燥備用。
[0037] (2)110°C下，將步驟（1)所得的羥基化氧化鋁與40質(zhì)量份鋁酸酯偶聯(lián)劑在捏合機(jī) 中混合lOmin。
[0038] (3)于90?135°C，80r/min轉(zhuǎn)速下，用雙螺桿擠出機(jī)對(duì)質(zhì)量比為3 :7的過(guò)氧化二 苯甲酰與偶氮二異丁腈的混合物組成的10質(zhì)量份聯(lián)合引發(fā)劑、分子量為8?12萬(wàn)的100質(zhì) 量份聚乙烯樹(shù)脂和步驟（2)處理所得的氧化鋁組成的混合物進(jìn)行混合處理，水冷擠出物。
[0039] (4)于110?180°C和40r/min轉(zhuǎn)速下，用雙螺桿擠出機(jī)將2 :3質(zhì)量比的氧化 鋁-聚乙烯與稀釋劑二苯醚的混合物與二苯醚2倍體積的甲醇同時(shí)注入雙螺桿擠出機(jī)，混 合均勻后，擠出淬冷固化。
[0040] (5)鼓風(fēng)并在90°C下，以5mm/min拉伸速率，215Mpa的拉伸強(qiáng)度和5 :1的雙向拉 伸比的拉伸條件下，用雙向拉伸機(jī)加工步驟（4)的淬冷固化物并經(jīng)冰水混合物冷卻得到所 述隔膜。經(jīng)檢測(cè)，所述隔膜孔徑為〇.〇3 11111?0.1以111，孔隙率為30(%?40 (%。
[0041] 實(shí)施例2
[0042] (1)將100質(zhì)量份份孔徑為0· 01?(λ 1 μ m，粒徑為5?15 μ m的氧化鋁粉末用 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的鹽酸溶液浸泡24h，氧化鋁與溶液的體積比為1 :3,用濾紙擦去表面液 體，70°C下，放入按1 :15體積比的正硅酸乙酯與乙醇組成的溶液中處理32h后移入馬弗爐 120°C煅燒2. 5h，冷卻至室溫，用去離子水超聲振蕩清洗，浸入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 7 %的鹽酸溶 液中24h，使其表面獲得活性羥基后用去離子水洗滌至中性，80°C干燥備用。
[0043] (2)110°C下，將步驟（1)所得的羥基化氧化鋁與30質(zhì)量份份鋁酸酯偶聯(lián)劑在捏合 機(jī)中混合lOmin。
[0044] (3)于90?135°C，80r/min轉(zhuǎn)速下，用雙螺桿擠出機(jī)對(duì)質(zhì)量比為5 :7的過(guò)氧化二 苯甲酰與偶氮二異丁腈的混合物組成的25質(zhì)量份聯(lián)合引發(fā)劑、分子量為5?15萬(wàn)的140質(zhì) 量份聚乙烯樹(shù)脂和步驟（2)處理所得的氧化鋁組成的混合物進(jìn)行混合處理，，水冷擠出物。
[0045] (4)于110?180°C，40r/min轉(zhuǎn)速下，用雙螺桿擠出機(jī)將2 :3質(zhì)量比的氧化鋁-聚 乙烯與稀釋劑二苯醚的混合物比與二苯醚2倍體積的甲醇同時(shí)注入雙螺桿擠出機(jī)，混合均 勻后，擠出淬冷固化。
[0046] (5)鼓風(fēng)并在60°C下，以5mm/min拉伸速率，175Mpa的拉伸強(qiáng)度和5 :1的雙向拉 伸比的拉伸條件下，用雙向拉伸機(jī)加工步驟（4)的淬冷固化物并經(jīng)冰水混合物冷卻得到所 述隔膜。經(jīng)檢測(cè)，所述隔膜孔徑為〇.〇3 11111?0.1以111，孔隙率為30(%?40 (%。
[0047] 實(shí)施例3
[0048] (1)將100質(zhì)量份份孔徑為0· 01?0· 1 μ m，粒徑為5?15 μ m的氧化鋁粉末用 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的鹽酸溶液浸泡24h，氧化鋁與溶液的體積比為1 :4,用濾紙擦去表面液 體，70°C下，放入按1 :15體積比的正硅酸乙酯與乙醇組成的溶液中處理32h后移入馬弗爐 120°C煅燒2. 5h，冷卻至室溫，用去離子水超聲振蕩清洗，浸入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 7 %的鹽酸溶 液中24h，使其表面獲得活性羥基后用去離子水洗滌至中性，80°C干燥備用。
[0049] (2)110°C下，將步驟（1)所得的羥基化氧化鋁與30份鋁酸酯偶聯(lián)劑在捏合機(jī)中混 合 lOmin。
[0050] (3)于90?135°C，80r/min轉(zhuǎn)速下，用雙螺桿擠出機(jī)對(duì)質(zhì)量比為5 :7的過(guò)氧化二 苯甲酰與偶氮二異丁腈的混合物組成的5質(zhì)量份聯(lián)合引發(fā)劑、分子量為8?16萬(wàn)的80質(zhì) 量份聚乙烯樹(shù)脂和步驟（2)處理所得的氧化鋁組成的混合物進(jìn)行混合處理，水冷擠出物。
[0051] (4)于110?180°C，40r/min轉(zhuǎn)速下，用雙螺桿擠出機(jī)將2 :3質(zhì)量比的氧化鋁-聚 乙烯與稀釋劑二苯醚的混合物與二苯醚2倍體積的甲醇同時(shí)注入雙螺桿擠出機(jī)，混合均勻 后，擠出淬冷固化。
[0052] (5)鼓風(fēng)并在60°C下，以5mm/min拉伸速率，200Mpa的拉伸強(qiáng)度和7 :1的雙向拉 伸比的拉伸條件下，用雙向拉伸機(jī)加工步驟（4)的淬冷固化物并經(jīng)冰水混合物冷卻得到所 述隔膜。經(jīng)檢測(cè)，所述隔膜孔徑為〇.〇3 11111?0.1以111，孔隙率為30(%?40 (%。
[0053] 實(shí)施例4
[0054] 為與現(xiàn)有材料進(jìn)行對(duì)比，本實(shí)施例給出對(duì)比例1，其材料組分及制備工藝如下：
[0055] 于90?135°C，80r/min轉(zhuǎn)速下，將分子量為5?20萬(wàn)的聚乙烯樹(shù)脂放入雙螺桿 擠出機(jī)，擠出物的冷卻方式為水冷。通過(guò)拉伸裝置雙方向拉伸擠出物，制得對(duì)比隔膜，所述 隔膜孔徑為〇· 03 μ m?0· 1 μ m，孔隙率為30 %?40 %。
[0056] 上述實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3和對(duì)比例1的產(chǎn)品性能測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1，其中：
[0057] 拉伸性能及抗穿刺性能由深圳市新三思材料檢測(cè)有限公司生產(chǎn)的SANS微機(jī)控制 萬(wàn)能力學(xué)測(cè)試試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行測(cè)試，標(biāo)準(zhǔn)采用ISO 527-2 :1993,拉伸速度為50mm/min，穿刺速 度為 10mm/mi η 〇
[0058] 熱收縮性能由濟(jì)南藍(lán)光技術(shù)有限公司生產(chǎn)的FST-01X熱收縮性能測(cè)試儀進(jìn)行測(cè) 試，溫升速度為l〇°C /min。
[0059] 表 1
[0060]
【權(quán)利要求】
1. 一種新型鋰離子電池復(fù)合隔膜，其特征在于所述隔膜是由按質(zhì)量份計(jì)的下述成分制 備的：氧化鋁粉末100份、鋁酸酯偶聯(lián)劑20-40份、聚乙烯樹(shù)脂80-140份。
2. 如權(quán)利要求1所述的新型鋰離子電池復(fù)合隔膜，其特征在于所述氧化鋁粉末的粒徑 為5?15 μ m。
3. 如權(quán)利要求2所述的新型鋰離子電池復(fù)合隔膜，其特征在于所述氧化鋁為多孔氧化 鋁，其孔徑為0.01?lym。
4. 如權(quán)利要求1所述的新型鋰離子電池復(fù)合隔膜，其特征在于所述鋁酸酯偶聯(lián)劑為熔 融溫度55?65°C，熱分解溫度> 320°C的蠟狀固體。
5. 如權(quán)利要求1所述的新型鋰離子電池復(fù)合隔膜，其特征在于所述聚乙烯樹(shù)脂的分子 量為5?20萬(wàn)。
6. 如權(quán)利要求1所述的新型鋰離子電池復(fù)合隔膜的制備方法，其特征在于所述方法包 括以下步驟： (1) 將經(jīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3 %?8 %的鹽酸溶液浸泡12?24h的氧化鋁加入體積比為1 : 10?20的正硅酸乙酯和乙醇組成的溶液中，于50?80°C和30?80rpm的速度攪拌下水 浴處理20?35h后，60?90°C下干燥2?8h，再于100?150°C下煅燒2?4h，冷卻至室 溫后，超聲振蕩清洗，再將氧化鋁浸入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 5 %?2 %的鹽酸溶液中處理12?24h， 用去離子水洗滌至中性，干燥； (2) 于80?120°C下，將步驟1處理的氧化鋁與鋁酸酯偶聯(lián)劑按5 :1?2的質(zhì)量配比 在捏合機(jī)中混合lOmin ; (3) 于90?135°C，50?100r/min轉(zhuǎn)速下，用雙螺桿擠出機(jī)對(duì)聯(lián)合引發(fā)劑、聚乙烯樹(shù)脂 和步驟（2)處理所得的氧化鋁混合處理，擠出物用水冷卻； (4) 于110?180°C，20?60r/min轉(zhuǎn)速下，用雙螺桿擠出機(jī)對(duì)步驟（3)所得的氧化 鋁-聚乙烯、稀釋劑二苯醚與甲醇混合處理，擠出淬冷固化； (5) 鼓風(fēng)和60?100°C下，以2?10mm/min的拉伸速率，100?300MPa的拉伸強(qiáng)度和 3?7 :1的雙向拉伸比的條件下，用雙向拉伸機(jī)加工步驟（4)的淬冷固化物并經(jīng)冰水混合 物冷卻得到所述隔膜。
7. 如權(quán)利要求6所述的新型鋰離子電池復(fù)合隔膜的制備方法，其特征在于步驟（3)所 述聯(lián)合引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰與偶氮二異丁腈的混合物。
8. 如權(quán)利要求7所述的新型鋰離子電池復(fù)合隔膜的制備方法，其特征在于過(guò)氧化二苯 甲酰與偶氮二異丁腈的質(zhì)量比為3?5 :7。
9. 如權(quán)利要求6所述的新型鋰離子電池復(fù)合隔膜的制備方法，其特征在于步驟（3)中 聯(lián)合引發(fā)劑、聚乙烯樹(shù)脂與步驟（2)中經(jīng)鋁酸酯偶聯(lián)劑處理過(guò)的氧化鋁的質(zhì)量比為0.5? 2. 5 :8 ?14 :10。
【文檔編號(hào)】H01M2/14GK104269507SQ201410483959
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年9月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月19日
【發(fā)明者】陳川, 金翼, 林躍生, 官亦標(biāo), 劉家亮 申請(qǐng)人:國(guó)家電網(wǎng)公司, 中國(guó)電力科學(xué)研究院, 華北電網(wǎng)有限公司