鋰離子電池灌裝聚合物組合物，灌裝方法及鋰電池和應用的制作方法
【專利摘要】一種鋰離子電池灌裝聚合物組合物，灌裝方法及鋰電池和應用，所述聚合物組合物其含有聚合物55-65重量份和固化劑1-5重量份以及用于提高機械強度的顏料和或填料1-17重量份；該灌裝方法包括：1）將鋰離子電池裸電芯單體置于灌裝用模具中，通過將本發(fā)明的聚合物組合物漿料在打開模具上的排氣閥門的狀態(tài)下，注入該模具中；2）然后關閉排氣閥門，加壓至5～15MPa，保持壓力直至漿料固化不流動為止；3）然后打開排氣閥門至常壓，進行干燥；拆卸模具，然后通過再注入電解液得到鋰離子電池單體或組件。該灌裝組裝方法一次成型，所組成的電池組具有結構緊湊，價格低廉，運行安全可靠，電池化學接觸界面優(yōu)良，一致性提高等優(yōu)點，適用于移動電源，電動汽車，電網(wǎng)電站等設備設施中。
【專利說明】鋰離子電池灌裝聚合物組合物，灌裝方法及鋰電池和應用
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及鋰離子二次電池領域，具體涉及一種鋰離子電池灌裝聚合物組合物、灌裝方法及鋰電池和應用，特別一種提高鋰離子二次電池組安裝效率以及降低成本而設計開發(fā)的灌裝工藝，該工藝采用雙組份高分子聚合物對組裝好的鋰電池(組)及其構件進行灌裝成型，對傳統(tǒng)的鋰電池制作工藝進行了較大的改進，電池的結構更為緊湊，對目前的電池上下游加工工序進行了整合和減少，采用該發(fā)明的鋰電池組可以應用于移動存貯設備，電動工具，電動汽車及貯能電站中，電池的能量密度及安全性能得到進一步的提升。
【背景技術】
[0002]鋰離子二次電池由于具有能量密度高、工作電壓高、循環(huán)壽命長等優(yōu)點，而被廣泛用作各種移動設備的電源，儲能電站，甚至在航空、航天、航海、汽車、醫(yī)療設備等領域中逐步取代其他的傳統(tǒng)電池。
[0003]作為近年來出現(xiàn)的鋰電池電動車(如日本豐田產(chǎn)普瑞斯，美國特斯拉公司產(chǎn)的特斯拉電動車等，比亞迪公司產(chǎn)F6鐵電池電動車，以及各地近年推出的電動大巴等)，以及電貯存能站等，其使用特點是將大量能量密度高的鋰離子電池集中存放在一起，通過電能管理系統(tǒng)進行充放電等反復使用。在上述設備的商業(yè)化過程中，鋰電池的成本，安全性及能量密度一直是各生產(chǎn)廠商及應用終端客戶密切關注的重點領域，通常電池廠將單體電芯用鋁塑料膜或金屬外殼封裝，并完成化成及容量測試，檢驗合格后，還要將電芯運輸?shù)絇ack廠進一步組裝,如加裝電池保護裝置,加裝冷卻/加熱系統(tǒng)(Journal ofPower Sources213(2012)296-303，Thermal modelling of L1-1on polymer battery forelectric vehicle drive cycles, Salvio chack0., Yongmann M.Chang)等，通常上力口裝的部件體積占電池體的體積15 - 25%左右，降低了 pack的體積能量密度。上述工作需要將電芯反復走流程工序，增加了不少生產(chǎn)成本，也存在安全風險。
[0004]近年來隨著大型儲能的需要，一些鋰電池廠家及上下游廠家開始關注電池(組)的組裝及設計問題，目前關于大型儲能電池組的設計存在2種思路，一種是基于規(guī)模生產(chǎn)需要，將若干一致性好的小電池(如18650型圓形電池)通過串聯(lián)或者是并聯(lián)組裝成大電池組，此種方案以日/韓等國為主，該方法制備的電池組一致性非常好，但體積密度不高；另一種是將單體電池作大，再將單體電池通過串/并聯(lián)獲得所需要的能量及功率輸出，大電池制作可以采用疊片工序(即源自美國Bellcore聚合物疊片工藝，也可以采用卷繞工序，自動化程度低，形狀外觀等可操作性較好，但電池的正負極界面及一致性問題較為突出，其主要難點在于保證正極/隔離膜/負極之間的距離一致，此外，電池化成過程中產(chǎn)生的氣體當極片面積較大時不易排出，殘留的氣體介質也會惡化接觸面。關于如何解決及電池組裝的結構等存在于不少專利及文獻中。
[0005]中國專利(CN02147109.6)提出在用柔性構件將電池包覆的電池組中，在至少包括保護電路基板的電池組內裝部件上，配置將壓力消除之后將變形復原的緩沖性構件，利用熱收縮性管或裝于電池密封外殼上的粘接帶將緩沖性構件安裝到電池表面上。[0006]中國專利(CN02802558.X)提出利用樹脂模塑體(11)將二次電池(2)與電路板
(3)合為一體的電池和電池組，還可在電路板(3)上或樹脂填充空間中內裝熱敏元件。樹脂起著錨定作用。
[0007]中國專利(CN97117719.8)提出電池組在通過連接板電氣連接相鄰單體電池端子間的金屬零部件及所述連接板的表面上，直接和間接覆蓋有從天然橡膠、合成橡膠及合成樹脂組中選擇至少一種構成的絕緣保護部。該組件采用了高分子聚合物作為局部絕緣組件，說明電池組在使用過程的確存在各種使用意外，需要對其安全性作進一步的研究。
[0008]中國專利(CN200920262439.6)針對動力電池包在運動過程中會因搖晃而松動的情況得出了一種鋰離子電池在擺放時中心軸線水平放置，這樣電池組不會因顛簸沿中心軸線上下運動而與箱體碰撞，從而延長了鋰離子電池的使用壽命，改善了鋰離子電池包的安全性能。但該設計并不能阻止電池體的局部相對位移。

【發(fā)明內容】

[0009]本發(fā)明所解決的技術問題是:以往技術中鋰離子二次電池(組)的加工流程過長，體積能量密度低，安全性仍然存在隱患，有待進一步提高以滿足商業(yè)化生產(chǎn)。
[0010]針對雙組份聚合物在固化過程中的體積收縮變化會引起化學電源界面的接觸問題，引入了等靜壓灌注成型技術，保證了和電池組的界面問題。
[0011]具體來說，一方面，本發(fā)明提出了如下技術方案:
[0012]一種鋰離子電池灌裝用聚合物組合物，其含有聚合物55-65重量份和固化劑1-5重量份以及填料和或顏料1-17重量份，優(yōu)選含有顏料3-6重量份。
[0013]優(yōu)選地，所述聚合物為環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂。
[0014]優(yōu)選地，所述填料含有氧化鎂和或鈦白粉。
[0015]優(yōu)選地，所述填料還含有玻璃纖維和或玻璃珠。
[0016]優(yōu)選地，所述的組合物，其含有環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂55-65重量份，固化劑1-5重量份以及鈦白粉3-6重量份，和可選擇加入的氧化鎂1-3重量份。
[0017]優(yōu)選地，所述的組合物，其含有玻璃纖維和/或玻璃珠2-8重量份，優(yōu)選4-6重量份。
[0018]優(yōu)選地，所述固化劑為異氰酸酯或NL型固化劑。
[0019]優(yōu)選地，該組合物含有環(huán)氧樹脂55-60重量份，氧化鎂和或鈦白粉4-6重量份和作為固化劑的異氰酸酯1-5重量份，以及可選擇加入的玻璃纖維和或玻璃珠2-8重量份。
[0020]優(yōu)選地，該組合物含有酚醛樹脂55-60重量份，鈦白粉3-6重量份，以及NL型固化劑1-5重量份，以及可選擇加入的玻璃纖維和或玻璃珠2-8重量份，優(yōu)選2-6重量份。
[0021]本發(fā)明的另一方面，提出了如下技術方案:
[0022]一種鋰離子電池，其特征在于，采用前述的組合物灌裝鋰離子電池電芯制成。
[0023]本發(fā)明的又一方面，提出了如下技術方案:
[0024]所述的組合物在鋰離子電池或電池組件中為提高能量密度的灌裝試劑的應用。
[0025]本發(fā)明的另一方面，一種鋰離子電池的等靜壓灌裝方法，其包括下述步驟:
[0026]I)將鋰離子電池裸電芯置于設有電解液注液口、排氣閥門、排氣口和衆(zhòng)料注液口的灌裝用模具中，通過將權利要求1-9任一項所述的聚合物組合物漿料在打開模具上的排氣閥門的狀態(tài)下，注入該模具中；
[0027]2)然后關閉排氣閥門，加壓至5_15MPa，保持壓力直至漿料固化不流動為止；
[0028]3)然后打開排氣閥門至常壓，進行干燥，其中干燥方式為自干或烘干；
[0029]4)拆卸模具，然后通過再注入電解液得到鋰離子電池單體或組件。
[0030]優(yōu)選地，所述的鋰離子電池的等靜壓灌裝方法，其包括下述步驟:
[0031]I)將電芯的兩側除極耳外用膠帶封住放入上部預留有電解液注液口的灌裝模具中，打開模具的排氣口及漿料注液口，注入權利要求1-9任一項所述的組合物漿料；
[0032]2)關閉控制排氣口的排氣閥門逐漸加壓至5?15MPa，以排出裸電芯極片之間的殘留氣體；保持壓力100?120h直至漿料固化不流動為止，從而形成有電解液注液口的固化封裝體；
[0033]3)打開排氣閥門至常壓，然后將模具連同電芯進行干燥；
[0034]4)拆卸模具，之后，通過固化封裝體形成的電解液注液口注入電解液，然后封閉電解液注液口；
[0035]5)將步驟4)得到的電芯封裝體進行化成，從而得到聚合物封裝的鋰離子二次電池。
[0036]優(yōu)選地，所述的方法，其特征在于:所得到的鋰離子電池單體尺寸為，步驟I)中所注入的漿料和步驟4)中注入的電解液重量比例為(100?3000): (100?180)。
[0037]優(yōu)選地，所述的方法其中步驟I)中，所述裸電芯為多個電芯單體，所述模具腔體內部設有預備埋入多個裸電芯單體用的支架作為連接件，以及支撐件，以便將多個裸電芯單體按順序置于其中，從而形成鋰離子電池組件。
[0038]優(yōu)選地，其中，步驟I)中，所述多個電芯單體埋入于模具中可以采用疊片結構，也可以采用卷繞結構，電極耳可以同時自一側引出，也可以自兩側引出，優(yōu)選自同一側引出。
[0039]優(yōu)選地,其中，步驟I)中注入所述衆(zhòng)料的速度為8_12ml/min。
[0040]優(yōu)選地，其中，所述連接件焊接于所述模具上，設計為用于串聯(lián)或并聯(lián)裸電芯單體的結構，其還包括電子控制系統(tǒng)。
[0041]另外，本發(fā)明還提出一種鋰離子電池或電池組件，其通過上述的灌裝方法灌裝得到。
[0042]再者，本發(fā)明還提出了一種應用，S卩，上述電池、或電池組件在移動貯能設備，電動工具，電動汽車以及貯能電站中的應用。
[0043]本發(fā)明采用高分子聚合物灌注技術，與現(xiàn)有制作技術相比，由于高分子聚合物固化后的構件具有一定的外形和機械強度，可有效固定構件內的電池組極片，同時高分子聚合物不會在使用的電解質中溶解，可以起到良好的絕緣作用，因此可視制作情況對原有的電池組件如鋼殼，鋁塑膜，Vent及CID組件，鋼珠等進行刪減，從而可以降低成本，進一步提高Pack的體積能量密度。
[0044]本發(fā)明的灌裝組裝方法一次成型，所組成的電池組具有結構緊湊，價格低廉，運行安全可靠，電池化學接觸界面優(yōu)良，一致性提高等優(yōu)點，適用于移動電源，電動汽車，電網(wǎng)電站等設備設施中。
[0045]同時本發(fā)明還基于高分子聚合封裝提供了一種鋰離子二次電池，該鋰離子二次電池例如包括以下部分:電極、電解質、隔膜、容器。其中電極包括正極和負極，正極包括正極集流體和涂覆在正極集流體上的本發(fā)明所合成的正極活性物質層；負極包括負極集流體和涂覆在負極集流體上的負極活性物質層；隔膜可以是單純的固體絕緣層也可以是具有導電性能的固狀物；容器可以不需要，也可以保持，其是正極、負極、隔膜、電解質的具備一定形態(tài)的絕緣包容體。
[0046]下面結合附圖和各個【具體實施方式】，對本發(fā)明及其有益技術效果進行詳細說明，其中:
【專利附圖】

【附圖說明】
[0047]圖l_a是采用本發(fā)明的鋰離子電池灌裝用聚合物組合物灌裝多個方形裸電芯單體以制備疊片形(方形)鋰電池組件時的實施狀態(tài)圖；
[0048]圖l_b是采用本發(fā)明的鋰離子電池灌裝用聚合物組合物灌裝多個圓柱型裸電芯單體以制備方形鋰電池組件時的實施狀態(tài)圖；
[0049]圖2是本發(fā)明的實施例3和6的高分子聚合物組合物的在電解質中浸泡重量變化測試結果曲線圖。
[0050]圖3是使用的實施例3和6的高分子聚合物組合物的拉伸強度測試曲線圖。
[0051]圖4是本發(fā)明的實施例和對比例制備的電池和電池組件的45°C 1C/1C循環(huán)性能曲線圖。
【具體實施方式】
[0052]如上所述，本發(fā)明的目的在于:通過采用高分子聚物灌裝技術組裝電池(組)，同時將電池(組)的品質檢測往如工序進行，適當減少電池的加工工序，提聞電池(組)的體積能量密度和安全性能。
[0053]具體來說，本發(fā)明提供一種鋰離子電池灌裝用聚合物組合物，其含有其含有聚合物55-65重量份和固化劑1-5重量份以及填料和或顏料1-17重量份。其中，填料和或顏料用來增強機械強度。
[0054]優(yōu)選地，所述聚合物組合物為含有環(huán)氧樹脂及其改性物的組合物和/或含有酚醛樹脂及其改性物的組合物，以及為增強灌裝材料結構而添加的顏/填料。
[0055]更優(yōu)選地，所述聚合物組合物為含有雙組份聚合物的組合物，所謂“雙組份聚合物”是指該組合物中含有2種聚合物或者該組合物中的聚合物為雙組份，但是不排除含有其他必要的化合物或物質例如顏料或填料等。
[0056]最優(yōu)選地，本發(fā)明的所述聚合物組合物為含有環(huán)氧樹脂和異氰酸酯固化劑作為雙組份聚合物以及為增強灌裝材料結構而添加的顏料和或填料的組合物，或者含有酚醛樹脂和NL型固化劑作為雙組份聚合物以及為增強灌裝材料結構而添加的顏料和或填料的組合物。
[0057]這里，所述環(huán)氧樹脂為本領域常規(guī)的環(huán)氧樹脂，指大分子鏈上可以含有醚基而在兩端含有環(huán)氧基團的一類聚合物，例如可以選自雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型、脂環(huán)族、月旨肪族及酚醛環(huán)氧類等樹脂，優(yōu)選選自雙酚A型環(huán)氧樹脂，最優(yōu)選為液態(tài)型的含有100%有效成分的E44型環(huán)氧樹脂。
[0058]這里所述酚醛樹脂為本領域常規(guī)的酚醛樹脂，是以苯酚類化合物與醛類化合物縮聚而成的樹脂，例如可以選自熱固性酚醛樹脂和或線型熱塑性酚醛樹脂。在本發(fā)明中最優(yōu)選用2402酚醛樹脂。
[0059]這里，所述的為增強灌裝材料結構添加的顏/填料可為有機/無機單質及其化合物，其不含有鹵素成份及其他危險性化合物成份，符合電子產(chǎn)品用無害要求，且具有一定有阻燃功能，如鈦白粉，空心玻璃珠，玻璃纖維等。優(yōu)先選擇氧化鎂粉體。
[0060]其中，聚合物組合物，其交聯(lián)固化時間不超過120小時，固化后的腔體在150°C溫度范圍內可以正常使用，在溫度大于150°C條件下可短暫使用。
[0061]本發(fā)明中所述鋰電池灌裝時，所述的鋰電池可以為單個電池，也可以按一定結構及順序組裝而成的電池組件，以及含有散熱及安全保護裝置等的構件的電池組，上述構件的表面經(jīng)處理后可以直接應用于該發(fā)明中。
[0062]這里，所述的表面處理指為改善金屬構件與高分子聚合物的接觸而進行的表面處理，以達到組件與聚合物更致密的接觸，從而滿足機械密封及電性能要求。
[0063]其中，聚合物組合物不與有機電解質及其組份發(fā)生物理及化學反應，這一方面是指電解質成分不會進入到聚合物組合物中從而引起聚合物組合物機械強度的改變(電解質中溶脹吸附系數(shù)按重量計小于2%);另一方面是指電解質中的一種或者幾種成分不會與聚合物組合物發(fā)生化學反應，從而引起電解質成分的改變或者是聚合物組合物成分的改變。
[0064]本發(fā)明中，所述的鋰電池結構為普通化學電源具備的所有結構，含有正極集流體，正極活性涂層，高分子多孔隔離膜，負極集流體，負極活性物質涂層，電極引出端等。
[0065]在本發(fā)明中所用電解液為常規(guī)的用于鋰電池的有機溶劑電解質，例如可以采用選自LiClO4, LiBF4^LiAlCl4, LiPF6和或LiAsF6的物質作為電解質鹽，可以采用選自環(huán)酯(碳酸丙烯酯、碳酸亞乙酯和二甲基碳酸酯等)、`開鏈有機酯(甲酸甲酯、乙酸乙酯和二甲基碳酸酯等)和醚類(乙醚、DME、THF和Me-THF)的物質作為溶劑。本發(fā)明中所用的電解質優(yōu)選為含有LiPF6作為電解質鹽，以含有純化的以碳酸丙烯酯(PC)，碳酸乙烯酯(EC)，碳酸二乙酯(DEC)等按一定的體積比配制的電解質鹽濃度為lmol/L的電解質。
[0066]另一方面，本發(fā)明提供一種鋰電池或電池組件的等靜壓灌裝方法，其包括下述步驟:
[0067]I)將鋰離子電池裸電芯置于設有電解液注液口、排氣閥門、排氣口和衆(zhòng)料注液口的灌裝用模具中，通過將本發(fā)明前述的聚合物組合物漿料在打開模具上的排氣閥門的狀態(tài)下，注入該模具中；
[0068]2)然后關閉排氣閥門，加壓至5_15MPa，保持壓力直至漿料固化不流動為止；
[0069]3)然后打開排氣閥門至常壓，進行自干或烘干；
[0070]4)拆卸模具，然后通過再注入電解液得到鋰離子電池單體或組件。
[0071]采用本發(fā)明的鋰電池灌裝方法灌裝可以得到鋰電池單體或電池組件，其中，當?shù)玫剿鲣囯姵亟M件時，電池(組)容量可大可小，優(yōu)選本發(fā)明的灌裝方法用于大電池的制作及安裝。
[0072]其中，灌裝本發(fā)明的鋰電池組件時，電池組電池之間為穩(wěn)定及操作方便不排除采用通常的工業(yè)生產(chǎn)用固定技術。
[0073]本發(fā)明的灌裝方法采用含有雙組份高分子聚合物的組合物將鋰電池(件)及電池組(件)按一定的單位灌注在一起，可以在組裝的過程中根據(jù)需要預埋電池組散熱件及安全構件，組裝方法一次成型，所組成的電池組具有結構緊湊，價格低廉，運行安全可靠，電池化學接觸界面優(yōu)良，一致性提高等優(yōu)點，適用于移動電源，電動汽車，電網(wǎng)電站等設備設施中。
[0074]為了更詳細的說明本發(fā)明的操作性及可行性，通過下述實例來詳細闡述。
[0075]下面通過具體實施例來說明本發(fā)明的正極材料的制備方法、以及正極材料的各項性能，以及用該正極材料制成的鋰離子二次電池的電化學性能。
[0076]下面實施例中所用到各試劑和儀器來源如表I及表2所示。
[0077]表1:實施例中用到的試劑及型號信息表
[0078]
【權利要求】
1.一種鋰離子電池灌裝用聚合物組合物，其含有聚合物55-65重量份和固化劑1-5重量份以及填料和或顏料1-17重量份。
2.根據(jù)權利要求1所述的組合物，所述聚合物為環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂。
3.根據(jù)權利要求2所述的組合物，所述顏料為氧化鎂和或鈦白粉。
4.根據(jù)權利要求3所述的組合物，所述填料為玻璃纖維和或玻璃珠。
5.根據(jù)權利要求3所述的組合物，其含有環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂55-65重量份，固化劑1-5重量份以及鈦白粉3-6重量份，和可選擇加入的氧化鎂1-3重量份。
6.根據(jù)權利要求5所述的組合物，其含有玻璃纖維和/或玻璃珠2-8重量份。
7.根據(jù)權利要求1-6中任一項所述的組合物，所述固化劑為異氰酸酯或NL型固化劑。
8.根據(jù)權利要求1所述的組合物，該組合物含有環(huán)氧樹脂55-60重量份，氧化鎂和或鈦白粉4-6重量份和作為固化劑的異氰酸酯1-5重量份，以及可選擇加入的玻璃纖維和或玻璃珠2-8重量份。
9.根據(jù)權利要求1所述的組合物，該組合物含有酚醛樹脂55-60重量份，鈦白粉3-6重量份，以及NL型固化劑1-5重量份，以及可選擇加入的玻璃纖維和或玻璃珠2-8重量份。
10.一種鋰離子電池，其特征在于，采用權利要求1-9中任一項所述的組合物灌裝鋰離子電池電芯制成。
11.權利要求1-9任一項所述的組合物在鋰離子電池或電池組件中為提高能量密度的灌裝試劑的應用。`
12.—種鋰離子電池的等靜壓灌裝方法，其包括下述步驟: 1)將鋰離子電池裸電芯置于設有電解液注液口、排氣閥門、排氣口和衆(zhòng)料注液口的灌裝用模具中，通過將權利要求1-9任一項所述的聚合物組合物漿料在打開模具上的排氣閥門的狀態(tài)下，注入該模具中； 2)然后關閉排氣閥門，加壓至5-15MPa，保持壓力直至漿料固化不流動為止； 3)然后打開排氣閥門至常壓，進行干燥，其中干燥方式為自干或烘干； 4)拆卸模具，然后通過再注入電解液得到鋰離子電池單體或組件。
13.根據(jù)權利要求12所述的鋰離子電池的等靜壓灌裝方法，其包括下述步驟: 1)將電芯的兩側除極耳外用膠帶封住放入上部預留有電解液注液口的灌裝模具中，打開模具的排氣口及漿料注液口，注入權利要求1-9任一項所述的組合物漿料； 2)關閉控制排氣口的排氣閥門逐漸加壓至5~15MPa，以排出裸電芯極片之間的殘留氣體；保持壓力100~120h直至漿料固化不流動為止，從而形成有電解液注液口的固化封裝體； 3)打開排氣閥門至常壓，然后將模具連同電芯進行干燥； 4)拆卸模具，之后，通過固化封裝體形成的電解液注液口注入電解液，然后封閉電解液注液口 ； 5)將步驟4)得到的電芯封裝體進行化成，從而得到聚合物封裝的鋰離子二次電池。
14.根據(jù)權利要求12或13所述的方法，其特征在于:所得到的鋰離子電池單體尺寸為，步驟I)中所注入的漿料和步驟4)中注入的電解液重量比例為(100~3000): (100~180)。
15.根據(jù)權利要求12-14任一項所述的方法，其中步驟I)中，所述裸電芯為多個電芯單體，所述模具腔體內部設有預備埋入多個裸電芯單體用的支架作為連接件，以及支撐件，以便將多個裸電芯單體按順序置于其中，從而形成鋰離子電池組件。
16.根據(jù)權利要求12-15任一項所述的方法，其中，步驟I)中，所述多個電芯單體埋入于模具中可以采用疊片結構，也可以采用卷繞結構，電極耳可以同時自一側引出，也可以自兩側引出，優(yōu)選自同一側引出。
17.根據(jù)權利要求12-16任一項所述的方法，其中，步驟I)中注入所述漿料的速度為8-12ml/min。
18.根據(jù)權利要求12-17中任一項所述的方法，其中，所述連接件焊接于所述模具上，設計為用于串聯(lián)或并聯(lián)裸電芯單體的結構，其還包括電子控制系統(tǒng)。
19.一種鋰離子電池或電池組件，其通過權利要求12-18中任一項所述的灌裝方法灌裝得到。
20.權利要求9的電池、或19的電池或電池組件在移動貯能設備，電動工具，電動汽車以及貯能電站中的應用 。
【文檔編號】H01M10/0525GK103872276SQ201410114941
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2014年3月25日 優(yōu)先權日:2014年3月25日
【發(fā)明者】向黔新, 李路, 梅銘, 趙孝連 申請人:深圳市振華新材料股份有限公司, 貴州振華新材料有限公司