電化學(xué)元件用集電體的制造方法、電化學(xué)元件用電極的制造方法、電化學(xué)元件用集電體 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種內(nèi)阻低、能夠進(jìn)行快速充電的電化學(xué)元件用集電體的制造方法。本發(fā)明中的電化學(xué)元件用集電體的制造方法，具有在金屬箔上涂布涂布液后，除去所述有機(jī)溶劑，在所述金屬箔上形成被覆層的工序，所述涂布液含有：選自甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、和羥丙基瓜爾膠中的至少一種、2價以上的有機(jī)酸或其衍生物、碳粒子、和有機(jī)溶劑。
【專利說明】電化學(xué)元件用集電體的制造方法、電化學(xué)元件用電極的制 造方法、電化學(xué)元件用集電體、電化學(xué)元件、以及用于制作 電化學(xué)元件用集電體的涂布液

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及電化學(xué)元件用集電體的制造方法、電化學(xué)元件用電極的制造方法、電 化學(xué)元件用集電體、電化學(xué)元件、以及用于制作電化學(xué)元件用集電體的涂布液。

【背景技術(shù)】
[0002] 作為電化學(xué)元件的一例，鋰二次電池由于能量密度高，現(xiàn)在被用于便攜電話、筆記 本計算機(jī)、以及攝像機(jī)等用途。鋰離子電池之中小型的電池一般是正極活性物質(zhì)使用鈷酸 鋰或者錳酸鋰，負(fù)極使用石墨。
[0003] -般的鋰二次電池的正極，作為正極活性物質(zhì)的鈷酸鋰或錳酸鋰、與具有電子傳 導(dǎo)性的碳粒子，在具有集電效果的金屬箔上被固定化而構(gòu)成。作為金屬箔的材料一般是鋁。 另外，作為用于正極活性物質(zhì)與碳粒子的固定化的粘合劑使用聚偏二氟乙烯（PVDF)、聚四 氟乙烯（PTFE)等。
[0004] 另外，負(fù)極是負(fù)極活性物質(zhì)在具有集電效果的金屬箔上被固定化而構(gòu)成的。作為 金屬箔的材料一般是銅。另外，作為用于負(fù)極活性物質(zhì)的固定化的粘合劑使用聚偏二氟乙 烯（PVDF)。
[0005] 近年，將這樣的高性能二次電池應(yīng)用于汽車等的動力源的動向變得活躍。因此，發(fā) 生了在以往那樣的小型電池中未曾預(yù)想過的問題。
[0006] 其一是快速充放電特性。
[0007] 要進(jìn)行電化學(xué)元件的快速充放電，需要增大充放電電流。但是，在以往的電化學(xué)元 件中如果在大電流下進(jìn)行充放電，則由于電池的內(nèi)阻，存在反復(fù)充放電時發(fā)生容量（電池 容量維持率）的下降變得極大的不良情況。為改善這樣的不良情況進(jìn)行了許多嘗試（參照 例如專利文獻(xiàn)1?3和非專利文獻(xiàn)1)。
[0008] 另外，在例如鋰二次電池的正極中，現(xiàn)在一般使用的電極活性物質(zhì)的導(dǎo)電性低，因 此添加碳材料等的導(dǎo)電性粒子調(diào)制電極合劑（混合材料）。但是從提高電池的能量密度的 觀點(diǎn)來看，導(dǎo)電性粒子的添加需要盡量減少。因此，曾進(jìn)行了即使減少導(dǎo)電性粒子的添加， 也能夠減小電池的內(nèi)阻的嘗試（參照例如專利文獻(xiàn)4?5)。
[0009] 在先技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2001-266850號公報
[0012] 專利文獻(xiàn)2 :日本特公平7-123053號公報
[0013] 專利文獻(xiàn)3 :日本特公平4-24831號公報
[0014] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開平7-130356號公報
[0015] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2005-222772號公報
[0016] 非專利文獻(xiàn)
[0017] 非專利文獻(xiàn)1 :第45次電池討論會（平成16年）3C18


【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 但是，上述各文獻(xiàn)所記載的技術(shù)對于改善所述不良情況都是不充分的。
[0019] 本發(fā)明是鑒于上述情況完成的，目的在于提供一種內(nèi)阻低、能夠進(jìn)行快速充放電 的電化學(xué)元件用集電體的制造方法、電化學(xué)元件用電極的制造方法、電化學(xué)元件用集電體、 以及電化學(xué)元件。
[0020] 另外，本發(fā)明的目的在于提供一種用于制作內(nèi)阻低、能夠進(jìn)行快速充電的電化學(xué) 元件用集電體的涂布液。
[0021] 低內(nèi)阻不限于鋰二次電池用的集電體，是在電化學(xué)元件用的集電體中共同要求的 性能，因此本發(fā)明的集電體的制造方法不限于鋰二次電池用的集電體的制造方法，可以作 為電化學(xué)元件用的集電體的制造方法使用。
[0022] 對于電化學(xué)元件用正極、電化學(xué)元件用負(fù)極、電化學(xué)元件也是同樣的。
[0023] 為解決上述課題，本發(fā)明采用以下的結(jié)構(gòu)。
[0024] [1] -種電化學(xué)元件用集電體的制造方法，具有：
[0025] 在金屬箔上涂布涂布液的工序，所述涂布液含有：選自甲基纖維素、乙基纖維素、 羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、 輕乙基淀粉、輕丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖（Pululan)、葡聚糖（dextran)、瓜爾膠（guar gum)、和羥丙基瓜爾膠中的至少一種，2價以上的有機(jī)酸或其衍生物，碳粒子，以及有機(jī)溶 劑；和
[0026] 除去所述有機(jī)溶劑，在所述金屬箔上形成被覆層的工序。
[0027] [2]根據(jù)上述[1]所述的電化學(xué)元件用集電體的制造方法，所述碳粒子含有選自 炭黑、石墨、氣相法碳纖維、碳納米管、碳納米纖維、和石墨烯中的至少一種。
[0028] [3] -種電化學(xué)元件用電極的制造方法，具有：
[0029] 在金屬箔上涂布涂布液的工序，所述涂布液含有：選自甲基纖維素、乙基纖維素、 羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、 羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、和羥丙基瓜爾膠中的至少一 種，2價以上的有機(jī)酸或其衍生物，碳粒子，以及有機(jī)溶劑；
[0030] 除去所述有機(jī)溶劑，在所述金屬箔上形成被覆層的工序；和
[0031] 在所述被覆層上形成含有電極活性物質(zhì)的被膜的工序。
[0032] [4] -種電化學(xué)元件用集電體，是采用上述[1]所述的方法形成的。
[0033] [5] -種電化學(xué)元件，是具有一對電極的電化學(xué)元件，所述一對電極中包含至少一 個具有金屬箔、在該金屬箔上形成的被覆層、和在該被覆層上形成的含有電極活性物質(zhì)的 被膜的電極，所述被覆層是采用包括下述工序的方法形成的，在所述金屬箔上涂布涂布液 的工序，所述涂布液含有：選自甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥 乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、 普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、和羥丙基瓜爾膠中的至少一種；2價以上的有機(jī)酸或其衍生 物，碳粒子，以及有機(jī)溶劑；和除去所述有機(jī)溶劑的工序。
[0034] [6] -種用于制作電化學(xué)元件用集電體的涂布液，含有：選自甲基纖維素、乙基纖 維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基甲基纖 維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、和羥丙基瓜爾膠中的至 少一種，2價以上的有機(jī)酸或其衍生物，碳粒子，以及有機(jī)溶劑。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供內(nèi)阻低、能夠進(jìn)行快速充電的電化學(xué)元件用集電體的制造 方法、電化學(xué)元件用電極的制造方法、電化學(xué)元件用集電體、以及電化學(xué)元件。
[0036] 另外，本發(fā)明能夠提供用于制作內(nèi)阻低、能夠進(jìn)行快速充電的電化學(xué)元件用集電 體的涂布液。

【具體實(shí)施方式】
[0037] 以下，對于應(yīng)用了本發(fā)明的電化學(xué)元件用集電體的制造方法、電化學(xué)元件用電極 的制造方法、電化學(xué)元件用集電體、電化學(xué)元件、以及用于制作電化學(xué)元件用集電體的涂布 液詳細(xì)地說明。再者，在以下的說明中例示的材料、尺寸等是一個例子，本發(fā)明不限定于此， 在不損害本發(fā)明的效果的范圍可以適當(dāng)變更來實(shí)施。另外，在本說明書中，鋁意味著鋁和鋁 合金。另外，銅意味著純銅和銅合金。
[0038] 作為本發(fā)明中電化學(xué)元件的例子，可列舉鋰二次電池、雙電層電容器。
[0039] 〔電化學(xué)元件用集電體的制造方法〕
[0040] 本發(fā)明的電化學(xué)元件用集電體的制造方法，具有下述工序：在金屬箔上涂布涂布 液后，除去有機(jī)溶劑，并在金屬箔上形成被覆層，所述涂布液含有：選自甲基纖維素、乙基纖 維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基甲基纖 維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠中的至少 一種、2價以上的有機(jī)酸或其衍生物、碳粒子、和有機(jī)溶劑。
[0041] 〈集電體〉
[0042] 采用本發(fā)明的電化學(xué)元件用集電體的制造方法制造的集電體，由金屬箔、和在金 屬箔的表面形成的被覆層構(gòu)成。
[0043] (金屬箔）
[0044] 在本發(fā)明中的電化學(xué)元件用集電體的制造方法中使用的金屬箔典型的是鋁箔或 銅箔，但不限定于此。例如，也可以使用鎳、鈦和它們的合金、不銹鋼、鉬等以往公知的材料。
[0045] 作為本發(fā)明中能夠使用的鋁箔不特別限定，可以使用純鋁系的A1085材料、A3003 材料等各種材料。另外其厚度優(yōu)選大致為5μπι?ΙΟΟμπι。另外，銅箔也是同樣的，優(yōu)選使 用軋制銅箔、電解銅箔。
[0046] 本發(fā)明的電化學(xué)元件在鋰二次電池之中為鋰離子二次電池的情況下，典型的是鋁 箔用于正極側(cè)、銅箔用于負(fù)極側(cè)，但不限定于此。
[0047] (被覆層）
[0048] 被覆層含有粘合劑和碳粒子。另外，被覆層可以在金屬箔的單面形成，也可以在兩 面形成。
[0049](粘合劑）
[0050] 作為本發(fā)明中的粘合劑，使用選自甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙 基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基 淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠（以下，將它們統(tǒng)稱為含有葡萄糖 和/或半乳糖作為構(gòu)成糖的、可溶于有機(jī)溶劑的多糖）中的至少一種。
[0051] 從交聯(lián)點(diǎn)和對有機(jī)溶劑的溶解性方面來看，更優(yōu)選羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、 羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、羥丙基瓜爾膠。
[0052] 另外，也可以含有在粘合劑中含有上述葡萄糖和/或半乳糖作為構(gòu)成糖的、可溶 于有機(jī)溶劑的多糖以外的化合物，作為該化合物可列舉例如，含有可溶于有機(jī)溶劑的葡萄 糖和/或半乳糖作為構(gòu)成糖的多糖以外的離子透過性化合物、交聯(lián)劑等。
[0053] 作為該離子透過性化合物，是簡單的具有離子透過性的化合物即可，例如，作 為多糖類高分子化合物的、殼多糖（chitin)、殼聚糖（chitosan)、瓊脂糖、直鏈淀粉 (amylose)、支鏈淀粉、海藻酸、菊粉（inulin)、卡拉膠（carrageenan)、肝糖、葡甘露聚糖 (glucomannan)、硫酸角質(zhì)素 （Keratan sulfate)、聚唾液酸（colominic acid)、硫酸軟 骨素 （chondroitin sulfate)、纖維素、淀粉、透明質(zhì)酸（hyaluronic acid)、果膠、果膠 酸、硫酸乙酰肝素 （heparan sulfate)、果聚糖（levan)、革蘭明糖（8四111；[仙11)、香燕多糖 (lentinan)、凝膠多糖（curdlan)和它們的衍生物、聚乙烯醇、（甲基）丙烯酸及其衍生物 的聚合物等，但不特別限制。
[0054] 從對金屬箔的密合這一觀點(diǎn)來看，更優(yōu)選殼多糖、殼聚糖和它們的衍生物。
[0055] 作為交聯(lián)劑，可以使用2價以上的有機(jī)酸或其衍生物。具體而言，作為2價以上 的有機(jī)酸，可列舉酞酸（phthalic acid)、異酞酸、對酞酸等的2價的芳香族羧酸；偏苯三酸 (trimellitic acid)、苯均四酸（pyromellitic acid)、聯(lián)苯四羧酸、二苯酮四羧酸等的3價 以上的芳香族羧酸、琥珀酸、馬來酸、酒石酸、蘋果酸、膠酸、衣康酸、肥酸等的2價的鏈狀脂 肪族羧酸；檸檬酸、1，2, 3,4-丁烷四羧酸等的3價以上的鏈狀脂肪族羧酸、2-膦酸丁烷-1， 2,4-三羧酸等的有機(jī)酸和它們的酸酐、丙烯酰胺、〇-或m-或p-苯二甲胺等的氨基化合物、 丙烯腈等的腈化合物和〇-或m-或p-二甲苯二異氰酸酯、2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯等 的異氰酸酯化合物、或其衍生物等。可以使用與含有葡萄糖和/或半乳糖作為構(gòu)成糖的、可 溶于有機(jī)溶劑的多糖和其以外的離子透過性化合物發(fā)生反應(yīng)由此作為交聯(lián)劑發(fā)揮作用，在 金屬箔更牢固地配置碳粒子的交聯(lián)劑。
[0056] 從交聯(lián)點(diǎn)和耐經(jīng)時劣化方面來看，更優(yōu)選偏苯三酸或苯均四酸。
[0057] 被覆層中的粘合劑的量，相對于100質(zhì)量份碳粒子，優(yōu)選為10?300質(zhì)量份、更優(yōu) 選為10?200質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為15?100質(zhì)量份。
[0058] (碳粒子）
[0059] 作為被用于被覆層的碳粒子，優(yōu)選炭黑、石墨、氣相法碳纖維、碳納米管、碳納米纖 維、石墨烯等。
[0060] 作為炭黑的例子，可列舉乙炔黑和爐黑等。另外，可以使用科琴黑等的市售品。這 些碳粒子可以單獨(dú)使用一種或組合使用2種以上。從取向性、價格等方面來看更優(yōu)選乙炔 黑。
[0061] 碳粒子可以是球狀、鱗片狀、塊狀、無規(guī)則形狀等的粒子，也可以是針狀、棒狀、纖 維狀等的各向異性形狀粒子。
[0062] 球狀、鱗片狀、塊狀、無規(guī)則形狀等的碳粒子，其平均一次粒徑優(yōu)選為10nm? 5 μ m、更優(yōu)選為10nm?100nm。這些碳粒子的平均一次粒徑通過使用電子顯微鏡測量500? 1000個粒子的粒徑，用數(shù)量基準(zhǔn)取它們的平均值由此算出。再者，球狀以外的形狀的情況 下，以最大徑（最長徑）為粒徑，同樣地用數(shù)量基準(zhǔn)取它們的平均值由此作為平均粒徑。
[0063] 各向異性形狀的碳粒子的單位質(zhì)量的表面積大、與金屬箔、電極活性物質(zhì)等的接 觸面積大，因此以少量的添加也能夠提高金屬箔與電極活性物質(zhì)之間或電極活性物質(zhì)彼此 間的導(dǎo)電性。作為特別有效的各向異性形狀的碳粒子，可列舉氣相法碳纖維、碳納米管或碳 納米纖維。從提高導(dǎo)電性的觀點(diǎn)來看，氣相法碳纖維、碳納米管或碳納米纖維的平均纖維徑 通常為0. 001?0. 5 μ m、優(yōu)選為0. 003?0. 2 μ m、平均纖維長通常為1?100 μ m、優(yōu)選為 1?30 μ m。再者，平均纖維徑和平均纖維長通過使用電子顯微鏡測量500?1000個的纖 維的纖維徑和纖維長，用數(shù)量基準(zhǔn)取其平均值由此算出。
[0064] 碳粒子依據(jù)JIS K1469測定出的粉體電阻優(yōu)選為5. ΟΧ ΚΓ1 Ω · cm以下。
[0065] 碳粒子在被覆層之中優(yōu)選含有20?90質(zhì)量％、更優(yōu)選含有25?85質(zhì)量％、進(jìn)一 步優(yōu)選含有30?80質(zhì)量％。由此，能夠得到具備與金屬箔、電極合劑的密合性優(yōu)異的被覆 層的集電體。
[0066] 被覆層可以設(shè)置在金屬箔表面的一部分，也可以同樣地設(shè)置在整個面。作為設(shè)置 在金屬箔表面的一部分的形態(tài)，可以例示設(shè)置在除了金屬箔的邊緣部分以外的中央部的形 態(tài)、以小點(diǎn)狀、條紋狀、網(wǎng)狀、格子（grid)狀、巢狀、漩渦狀等的圖案設(shè)置的形態(tài)。被覆層的 面積相對于金屬箔的面積的比例A1，優(yōu)選為50?100%、更優(yōu)選為60?100%、特別優(yōu)選為 70 ?100%。
[0067] 被覆層的面積相對于金屬箔的面積的比例A1的求法如下所述。
[0068] 從法線方向通過顯微鏡等以低倍率觀察集電體上的被覆層的圖案，以3處以上的 視場對觀察像進(jìn)行照片拍攝。利用圖像分析處理對該照片進(jìn)行二值化，求出顯示被覆層的 部分的面積Sa和不顯示的部分的面積Sb。利用式：A1 = (Sa)/(Sa+Sb) X100,算出被覆層 的面積相對于金屬箔的面積的比例A1。
[0069] 另外，在簡單地利用大塊的圖案設(shè)置被覆層的情況下，也可以使用卡尺等測定長 度計算被覆層的面積比例A1來求得。再者，在此金屬箔的面積，在將被覆層設(shè)置在金屬箔 兩面時是其兩面的面積，在設(shè)置在金屬箔單面時是單面的面積。
[0070] 設(shè)置于金屬箔的被覆層的量優(yōu)選為0. 2?5g/m2、更優(yōu)選為0. 5?3g/m2、最優(yōu)選為 1?2g/m2。如果設(shè)為這樣的量，則集電體的貫穿電阻值大幅變低，通過使用該集電體能夠 構(gòu)成內(nèi)阻、阻抗低的鋰二次電池等的電化學(xué)元件。
[0071] 被覆層的厚度為5μπι以下、更優(yōu)選為4μπι以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3μπι以下。被覆 層的厚度的下限只要是可發(fā)揮被覆層功能的范圍就不特別限定，但優(yōu)選為〇. 1 μ m。通過將 被覆層的厚度設(shè)為上述范圍，則被覆層的貫穿電阻值變小，能夠減小鋰二次電池等的電化 學(xué)元件的內(nèi)阻和阻抗。
[0072](碳粒子的面積率）
[0073] 被覆層中的碳粒子的面積率優(yōu)選為50%以上且低于100%、更優(yōu)選為60%以上且 低于100%、進(jìn)一步優(yōu)選為70%以上且低于100%。該面積率是碳粒子的面積相對于被覆層 的面積的比例。通過將該面積率設(shè)為上述范圍，集電體的貫穿電阻值變小，能夠減小使用該 集電體得到的鋰二次電池的內(nèi)阻和阻抗。
[0074] 再者，碳粒子的面積率如下地算出。
[0075] 首先，從法線方向通過顯微鏡等以高倍率觀察集電體的設(shè)置有被覆層的部分，在3 處以上的視場對觀察像進(jìn)行照片拍攝。調(diào)整倍率以使得碳粒子在一個視場顯示優(yōu)選為100 個以上、更優(yōu)選為200個以上、進(jìn)一步優(yōu)選為300個以上。再者，調(diào)節(jié)光量以使得粒子的邊 界變得明確、并且不產(chǎn)生暈光（halation)。特別是在金屬箔使用鋁箔等的容易反射光的材 料的情況下需要注意。利用圖像分析處理對該照片進(jìn)行二值化，求出顯示導(dǎo)電性粒子的部 分的面積S1和不顯示的部分的面積S0。利用式：A2 = (S1V(S1+S0) X100,算出碳粒子的 面積相對于被覆層的面積的比例A2。將該A2作為碳粒子的面積率。在二值化處理中，照片 圖像的明暗水平在〇?255進(jìn)行數(shù)字值化，例如，將閾值定為110,將0?109判定為「黑」、 將110?255判定為「白」。碳粒子在照片像中顯示黑的情況較多，因此黑的部分的面積成 為碳粒子的面積。
[0076] 面積率如后所述，可以通過變更形成被覆層時的分散介質(zhì)（有機(jī)溶劑）的使用量、 涂布液的調(diào)制方法、涂布液的涂布方法等來控制。
[0077](有機(jī)溶劑）
[0078] 在電化學(xué)元件用集電體的制造方法中，涂布液所含有的有機(jī)溶劑只要可以分散碳 粒子、粘合劑（選自甲基纖維素等中的至少一種）、和2價以上的有機(jī)酸或其衍生物就不特 別限制，但可列舉例如非質(zhì)子性極性溶劑和質(zhì)子性極性溶劑。
[0079] 作為非質(zhì)子性極性溶劑，可列舉醚類、碳酸酯類、酰胺類、酯類等。它們之中優(yōu)選酰 胺類、酯類。
[0080] 非質(zhì)子性極性溶劑希望涂布后，在熱處理的溫度以下蒸發(fā)。具體而言，優(yōu)選在常壓 下的沸點(diǎn)為50?300°C、更優(yōu)選為100?220°C。如果使用具有這樣的沸點(diǎn)的非質(zhì)子性極 性溶劑，則在涂布作業(yè)中被覆層涂布液（涂布液）的濃度難以變化，所以容易得到具有規(guī)定 厚度或涂布量的被覆層。另外，可以通過熱處理充分地除去分散介質(zhì)（有機(jī)溶劑）。作為 具有上述那樣的沸點(diǎn)的非質(zhì)子性極性溶劑，可列舉N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷 酮、N-乙基-吡咯烷酮、γ-丁內(nèi)酯。它們之中，優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮。
[0081] 另一方面,作為質(zhì)子性極性溶劑，可列舉醇類、多元醇類。
[0082] 如果被覆層涂布液中含有質(zhì)子性極性溶劑，則能夠使被覆層涂布液對于集電體的 潤濕性提高，使導(dǎo)電性粒子的面積率在上述的范圍內(nèi)均一。質(zhì)子性極性溶劑希望涂布后，在 熱處理的溫度以下蒸發(fā)。具體而言，質(zhì)子性極性溶劑優(yōu)選在常壓下的沸點(diǎn)為l〇〇°C以下。作 為優(yōu)選的質(zhì)子性極性溶劑，可列舉醇類。作為更優(yōu)選的質(zhì)子性極性溶劑，可列舉乙醇、異丙 醇、正丙醇。
[0083] 被覆層涂布液中的分散介質(zhì)的量優(yōu)選為20?99質(zhì)量％、更優(yōu)選為65?98質(zhì) 量％、進(jìn)一步優(yōu)選為80?95質(zhì)量％。質(zhì)子性極性溶劑的量不特別限制，但以分散介質(zhì)的總 質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為1?20質(zhì)量％。通過將分散介質(zhì)的組成設(shè)為這樣的值，涂布液成為適 當(dāng)?shù)恼扯?，因此能夠使涂布作業(yè)性優(yōu)異、涂布量、被覆層的厚度以及碳粒子的面積率容易調(diào) 整到上述范圍內(nèi)，并且在涂布面內(nèi)均勻。再者，如果增加分散介質(zhì)的使用量則碳粒子的面積 率和被覆層的厚度變小，如果減少分散介質(zhì)的使用量則碳粒子的面積率和被覆層的厚度變 大。
[0084] 被覆層涂布液的粘度在常溫下優(yōu)選為100?50000mPa · s、更優(yōu)選為100? lOOOOmPa · s、進(jìn)一步優(yōu)選為100?5000mPa · s。粘度的測定使用B型粘度計，選擇適合于 測定的粘度范圍的轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速來進(jìn)行。例如在測定數(shù)百mPa *s左右的涂布液的粘度的情況 下，是轉(zhuǎn)子No. 2、60rpm。
[0085] 在本發(fā)明中使用的被覆層涂布液，除了上述的碳粒子、粘合劑以外，也可以含有分 散劑、增粘劑、防沉淀劑、防結(jié)皮劑、消泡劑、靜電涂裝性改良劑、防流掛劑、勻涂劑、消沫劑、 交聯(lián)催化劑等的添加劑。這些添加劑全都可以使用公知產(chǎn)品，其添加量優(yōu)選相對于碳粒子 與粘合劑的合計量100質(zhì)量份為10質(zhì)量份以下。
[0086] 涂布液可以通過使用混合（混煉）機(jī)將碳粒子、粘合劑、分散介質(zhì)、以及根據(jù)需要 添加的添加劑進(jìn)行混合（混煉）來制造。涂布液所含有的各成分的混合順序沒有特別限 制，但從容易得到均一的涂布液這一觀點(diǎn)來看，優(yōu)選首先調(diào)制混合了粘合劑與分散介質(zhì)的 液體，再向其中加入碳粒子進(jìn)行混合。
[0087] 對于進(jìn)行混煉時的混煉機(jī)沒有特別限制，可列舉例如，行星式混合機(jī)、脫泡捏合 機(jī)、球磨機(jī)、涂料搖擺器（Paint Shaker)、振動磨機(jī)、Lodige混合機(jī)（Lodige Mixer)等。
[0088] 被覆層涂布液對金屬箔的涂布方法沒有特別限定。可列舉例如澆注法、刮棒涂布 法、浸潰法、印刷法等。
[0089] 作為用于調(diào)整面積率的手法，可列舉凹版涂布機(jī)的涂布輥的圖案設(shè)計、蠟紙型、絲 網(wǎng)型的掩模的使用等。
[0090] 熱處理為了除去分散介質(zhì)而進(jìn)行。熱處理的方法沒有特別限制，但更優(yōu)選采用熱 風(fēng)的方法。熱處理溫度優(yōu)選為100?300°c、更優(yōu)選為120?250°C。加熱時間優(yōu)選為10 秒?10分鐘。另外，熱處理時也可以利用輥或平板壓制被覆層。
[0091] 〔用于制作電化學(xué)元件用集電體的涂布液〕
[0092] 用于制作本發(fā)明中的電化學(xué)元件用集電體的涂布液，含有：選自甲基纖維素、乙基 纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基甲基 纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠中的少 一種；2價以上的有機(jī)酸或其衍生物；碳粒子；和有機(jī)溶劑。
[0093] 對于各構(gòu)成要素，與本發(fā)明中的電化學(xué)元件用集電體的制造方法是同樣的。
[0094] 〔電化學(xué)元件用電極的制造方法〕
[0095] 本發(fā)明中的電化學(xué)元件用電極的制造方法，具有：在金屬箔上涂布涂布液后，除去 所述有機(jī)溶劑，在所述金屬箔上形成被覆層的工序，所述涂布液含有選自甲基纖維素、乙基 纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基甲基 纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠中的至 少一種、2價以上的有機(jī)酸或其衍生物、碳粒子、和有機(jī)溶劑；以及在所述被覆層上形成含 有電極活性物質(zhì)的被膜的工序。電極可以是電化學(xué)元件的正極，也可以是負(fù)極，但優(yōu)選為正 極。
[0096] 再者，對于在金屬箔上形成被覆層的工序，與本發(fā)明中的電化學(xué)元件用集電體的 制造方法是同樣的。
[0097] 在被覆層上形成含有電極活性物質(zhì)的被膜的工序，通過在被覆層上涂布含有電極 材料和分散介質(zhì)的電極合劑用涂布液，并除去分散介質(zhì)來形成電極合劑。電極合劑用涂布 液中添加粘合劑和根據(jù)需要添加的導(dǎo)電輔助材料。另外，作為其他溶劑，只要不使先形成的 被覆層變質(zhì)，就可以使用公知的溶劑。
[0098](電極合劑）
[0099] 電極合劑是具備包含電極活性物質(zhì)的電極材料而構(gòu)成的。電極合劑在電極材料以 外包含粘合劑。另外，電極合劑中也可以包含導(dǎo)電輔助材料。
[0100](電極材料）
[0101] 構(gòu)成電極材料的電極活性物質(zhì)可以使用公知的物質(zhì)，例如，在電極為鋰二次電池 的正極的情況下，優(yōu)選含鋰復(fù)合氧化物、氧屬（chalcogen)化合物或含鋰的橄欖石型磷酸 鹽之中的1種以上。更具體而言，電極活性物質(zhì)優(yōu)選含有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳酸鋰、鈷錳鎳酸 鋰、硫化鈦（TiS 2)、橄欖石型磷酸鐵鋰或橄欖石型磷酸錳鋰之中的任一種以上。
[0102] 另外，在電極為鋰二次電池的負(fù)極的情況下，作為電極活性物質(zhì)可以使用例如，人 造石墨、天然石墨等的碳材料、Sn等的金屬、Si等的半金屬材料。另外，也可以使用鈦酸鋰 等的鋰復(fù)合氧化物、氧化鈦等的金屬氧化物。
[0103] 在作為正極的電極活性物質(zhì)使用橄欖石型磷酸鐵鋰和橄欖石型磷酸錳鋰的情況 下、作為負(fù)極的電極活性物質(zhì)使用Sn等的金屬和Si等的半金屬的情況下，也可以在電極活 性物質(zhì)的表面附著碳材料。
[0104] 電極活性物質(zhì)的粒徑，優(yōu)選體積基準(zhǔn)的50%累積粒徑D50為0. 01?50 μ m。D50 若為50μπ?以下，則在粒子的內(nèi)部與外部的鋰的吸藏?脫離變得均一從而優(yōu)選。另外，若為 0. 01 μ m以上，則粒子結(jié)構(gòu)不會混亂，不會引起性能下降從而優(yōu)選。
[0105] 在使用電極活性物質(zhì)本身的比電阻高的物質(zhì)的情況下，在上述粒徑的范圍之中， 優(yōu)選使用粒徑小的物質(zhì)。例如在使用橄欖石型磷酸鐵鋰或橄欖石型磷酸錳鋰的情況下，平 均粒徑D50優(yōu)選為0. 01?0. 5 μ m的范圍。
[0106] 作為鋰二次電池以外的電化學(xué)元件可列舉雙電層電容器。在電極為雙電層電容 器的電極的情況下，作為電極活性物質(zhì)的例子可列舉活性炭，其BET比表面積為800? 250〇111 2/^、采用組(^〇1^(3粒度分布計測定出的50%累積粒徑（以111)(中徑）優(yōu)選為]^1]1? 50 μ m〇
[0107] 作為電極合劑的粘合劑，可以例示聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯 三元共聚物、丁二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚四氟乙烯、聚（甲基）丙烯酸 酯、聚偏二氟乙烯、聚環(huán)氧乙燒、聚環(huán)氧丙燒、聚環(huán)氧氯丙燒（polyepichlorohydrin)、聚磷 腈（polyphosphazene)、聚丙烯腈等。粘合劑的添加量優(yōu)選相對于電極合劑的干燥質(zhì)量為 0. 1?10質(zhì)量％。
[0108] 另外，如果可充分確保電極材料本身的電傳導(dǎo)性就不需要特別添加導(dǎo)電輔助材 料，但為了提高電極的性能也可以添加。但是，如果過量地添加則電極合劑中的電極材料的 配合比相對地下降，充放電容量下降，因此有無添加導(dǎo)電輔助材料在弄清楚電極的特性后 確定即可。
[0109] 作為導(dǎo)電輔助材料，可列舉銀粉等的導(dǎo)電性金屬粉；爐黑、科琴黑、乙炔黑等的導(dǎo) 電性碳粉等。添加導(dǎo)電輔助材料的情況下的添加量相對于正極合劑的干燥質(zhì)量為5質(zhì)量％ 以下，優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，如果可充分確保正極合劑的電傳導(dǎo)性也可以不添加。
[0110] 此外，電極合劑中根據(jù)需要也可以含有離子傳導(dǎo)性化合物、增粘劑、分散劑、潤滑 材料等。作為離子傳導(dǎo)性化合物，可列舉殼多糖、殼聚糖等的多糖類、或者該多糖類的交聯(lián) 物等。作為增粘劑，可列舉羧甲基纖維素、聚乙烯醇等。
[0111] 形成于金屬箔的電極合劑的量優(yōu)選為20?400g/m2、更優(yōu)選為30?300g/m2、最優(yōu) 選為50?200g/m2。若為該范圍，則電極中的充放電容量變得充分，并且，也能夠抑制電極 合劑的剝離。
[0112] 將電極合劑成形后，優(yōu)選利用輥、平板對正極合劑進(jìn)行壓制。通過壓制，能夠提高 金屬箔與正極合劑的密合性。壓制壓力優(yōu)選為lt/cm 2?3t/cm2左右。
[0113] 〔電化學(xué)元件用集電體〕
[0114] 本發(fā)明的電化學(xué)元件用集電體，在向金屬箔上涂布涂布液后，除去有機(jī)溶劑，由此 在金屬箔上形成被覆層，所述涂布液含有選自甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥 丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基淀粉、羥丙 基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠中的至少一種、2價以上的有機(jī)酸 或其衍生物、碳粒子、和有機(jī)溶劑。
[0115] 再者，作為碳粒子、有機(jī)溶劑、和金屬箔，可以使用上述的物質(zhì)。
[0116] 〔電化學(xué)元件〕
[0117] 本發(fā)明的電化學(xué)元件是具有一對電極的電化學(xué)元件，所述一對電極中至少一方的 電極具有：金屬箔、在該金屬箔上形成的被覆層、和在該被覆層上形成的含有電極活性物質(zhì) 的被膜，被覆層是在金屬箔上涂布涂布液后，除去有機(jī)溶劑而形成的，所述涂布液含有選自 甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖 維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、羥 丙基瓜爾膠中的至少一種、2價以上的有機(jī)酸或其衍生物、碳粒子、和有機(jī)溶劑。
[0118] 再者，作為碳粒子、有機(jī)溶劑、金屬箔和電極活性物質(zhì)，可以使用上述的物質(zhì)。
[0119] 本發(fā)明的電化學(xué)元件可以通過包括下述工序的制造方法制造：在金屬箔上涂布涂 布液后，除去有機(jī)溶劑，在金屬箔上形成被覆層的工序，所述涂布液含有：選自甲基纖維素、 乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基 甲基纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠中 的至少一種、2價以上的有機(jī)酸或其衍生物、碳粒子、和有機(jī)溶劑；在被覆層上形成含有電 極活性物質(zhì)的被膜，制作正極和負(fù)極之中的至少一方的電極的工序；以及將正極、隔板和負(fù) 極依次重疊浸滲于有機(jī)電解液的工序。
[0120] 再者，對于在金屬箔上形成被覆層的工序、以及在被覆層上形成含有電極活性物 質(zhì)的被膜制作電極的工序，與本發(fā)明中的電化學(xué)元件用電極的制造方法是同樣的。
[0121] 在制造鋰二次電池的情況下，鋰二次電池通常將正極、負(fù)極、隔板、和非水電解質(zhì) 封入外裝材中而制造。
[0122] 該情況下，可以對正極、負(fù)極的任一方使用本發(fā)明涉及的制造方法，也可以對正 極、負(fù)極的兩方使用本發(fā)明涉及的制造方法。由此，可得到能夠進(jìn)行快速充放電，即使在充 放電電流大的條件下也能夠維持高的電池容量維持率的鋰二次電池。對正極和負(fù)極已進(jìn)行 了說明，所以在此對于構(gòu)成鋰二次電池的非水電解質(zhì)和隔板進(jìn)行說明。
[0123] (非水電解質(zhì)）
[0124] 作為非水電解質(zhì)，例如可以例示鋰鹽溶解于非質(zhì)子性溶劑而形成的非水電解質(zhì)。
[0125] 非質(zhì)子性溶劑優(yōu)選為選自碳酸亞乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳 酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、丁內(nèi)酯、和碳酸亞乙烯酯中的至少1種或2種以上的混合溶劑。
[0126] 另外，鋰鹽可列舉 LiC104、LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiS0 3CF3、CH3S03Li、CF3S0 3Li 等。
[0127] 另外作為非水電解質(zhì)，也可以使用所謂的固體電解質(zhì)、凝膠電解質(zhì)或熔融鹽電解 質(zhì)。作為固體電解質(zhì)或凝膠電解質(zhì)，可列舉高分子電解質(zhì)和無機(jī)固體電解質(zhì)。作為高分子電 解質(zhì)，可列舉使用了磺化苯乙烯-烯烴共聚合物、聚環(huán)氧乙烷和MgC10 4的高分子電解質(zhì)、具 有三甲氧基酯（trimethylene oxide)結(jié)構(gòu)的高分子電解質(zhì)等。作為被用于高分子電解質(zhì) 的非水系溶劑，優(yōu)選選自碳酸亞乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸亞丙酯、 碳酸亞丁酯、丁內(nèi)酯、和碳酸亞乙烯酯中的至少1種。
[0128] (隔板）
[0129] 隔板可以使用公知的隔板，可列舉例如，無紡布、紡布、微孔質(zhì)膜等、將它們組合了 的材料等，更具體而言，可以適當(dāng)使用多孔質(zhì)的聚丙烯膜、多孔質(zhì)的聚乙烯膜等。也可以在 隔板的表面形成含有陶瓷粒子等的耐熱層。
[0130] 另外，作為上述非水電解質(zhì)，在使用固體電解質(zhì)或凝膠電解質(zhì)的情況下，非水電解 質(zhì)也可以兼作為隔板。
[0131] (外裝材）
[0132] 作為外裝材通常使用金屬罐、或者將鋁箔等的金屬箔插入聚對苯二甲酸乙二醇酯 和尼龍等的耐熱性樹脂膜、聚丙烯等的熱粘著性樹脂而成的層壓包裝材料。從電池的小型 化、輕量化的觀點(diǎn)來看，外裝材優(yōu)選為層壓包裝材料。
[0133] 另外，在制造雙電層電容器的情況下，雙電層電容器通常是一對電極、和插入該電 極之間的隔板根據(jù)需要原樣地、或者卷繞、或者層疊，與電解質(zhì)一同封入外裝材中來制造。
[0134] 作為雙電層電容器的隔板和外裝材，可以使用與鋰二次電池同樣的材料。
[0135] 作為用于雙電層電容器的電解質(zhì)，公知的非水溶劑電解質(zhì)溶液、水溶性電解質(zhì)溶 液的任一種都可以使用，此外在電解質(zhì)溶液之外，也可以使用高分子固體電解質(zhì)和高分子 凝膠電解質(zhì)、離子性液體。
[0136] 作為水溶性電解質(zhì)溶液，可列舉硫酸水溶液、硫酸鈉水溶液、氫氧化鈉水溶液等。
[0137] 作為非水溶劑電解質(zhì)溶液，可列舉使用將由以1^--?4^或表示的陽離 子（R 1、R2、R3、R4各自獨(dú)立地是碳原子數(shù)1?10的烷基或烯丙基）、和BF 4_、PF6_、C104_等的 陰離子構(gòu)成的季銨鹽或季磷鹽作為電解質(zhì)、使用碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等的碳酸酯系非 水溶劑作為溶劑的溶液。電解質(zhì)和溶劑也可以分別組合使用二種類以上。
[0138] 在此，以作為電化學(xué)元件制造鋰二次電池和雙電層電容器的情況為例，說明了本 發(fā)明，但本發(fā)明不限定于此。如上所述，如果使用由本發(fā)明制造出的集電體，則能夠降低電 化學(xué)元件的內(nèi)阻，本發(fā)明可以應(yīng)用于需要降低內(nèi)阻的所有電化學(xué)元件。
[0139] 本發(fā)明的電化學(xué)元件可以在各種領(lǐng)域中使用。例如，可列舉個人計算機(jī)、平板計 算機(jī)、筆記本計算機(jī)、便攜電話、收音機(jī)、電子筆記體、電子辭典、PDA (Personal Digital Assistant)、電子儀表、電子鑰匙、電子標(biāo)簽、電力儲存裝置、電動工具、玩具、數(shù)碼照相機(jī)、 數(shù)碼攝像機(jī)、AV設(shè)備、清掃機(jī)等的電?電子設(shè)備；電動汽車、混合動力汽車、電動摩托車、混 合動力摩托車、電動自行車、電動輔助自行車、鐵路設(shè)施、航空器、船舶等的交通設(shè)施；太陽 光發(fā)電系統(tǒng)、風(fēng)力發(fā)電系統(tǒng)、潮力發(fā)電系統(tǒng)、地?zé)岚l(fā)電系統(tǒng)、熱差發(fā)電系統(tǒng)、振動發(fā)電系統(tǒng)等 的發(fā)電系統(tǒng)等。
[0140] 接著，將鋰二次電池作為電化學(xué)元件的例子，表示本發(fā)明的實(shí)施例和比較例，更具 體地說明本發(fā)明。再者，本發(fā)明的范圍不被本實(shí)施例所限制。
[0141] 采用本發(fā)明中的電化學(xué)元件用集電體的制造方法制造出的集電體的特性用以下 的方法測定。
[0142] (貫穿電阻值）
[0143] 以寬度20mm、長度100mm的尺寸切取2枚集電體。以涂布面彼此相對的方式使切 取的2枚集電體接觸。其接觸面調(diào)整為20mmX 20mm，置于氯乙烯板上。對2枚集電體接觸 的部分施加 lkg/cm2的載荷使該接觸部分固定。將集電體彼此不接觸的各端部與AC毫歐 表接合，測定了集電體的貫穿電阻值（直流電阻）。
[0144] (被覆層的厚度）
[0145] 用測微計分別測定在金屬箔上形成的設(shè)置有被覆層的部分、和沒有設(shè)置被覆層的 部分，求得其差量，由此求得被覆層的厚度。
[0146] (涂布液和集電體的制造）
[0147] (實(shí)施例1?10)
[0148] 依據(jù)表1所示的配方將原材料放入溶解型攪拌機(jī)中，以300rpm的轉(zhuǎn)速混合10分 鐘。接著，使用均質(zhì)器（家田貿(mào)易株式會社制、制品名PR0200)以20000rpm處理30秒，得 到了在分散介質(zhì)中均勻地分散有碳粒子等的被覆層涂布液。再者，在表1中，碳粒子（A)、粘 合劑（B)、交聯(lián)劑（C)和分散介質(zhì)的量之和為100質(zhì)量份。
[0149] 準(zhǔn)備由被堿洗滌了的A1085材構(gòu)成的厚度30 μ m的鋁箔。
[0150] 使用敷貼器，在鋁箔的兩面采用澆注法涂布上述的被覆層涂布液。其后，以180°C 進(jìn)行3分鐘的熱處理使其干燥，得到了設(shè)置有被覆層的集電體1?10。得到的集電體的特 性示于表2。再者，表1中的簡稱的意思如下所述。
[0151] · NMP :N-甲基-2-吡咯烷酮
[0152] · IPA :異丙醇
[0153] ·ΑΒ:乙炔黑
[0154] *GP:石墨
[0155] (比較例1)
[0156] 直接利用由被堿洗滌了的A1085材構(gòu)成的厚度30 μ m的鋁箔，與實(shí)施例同樣地測 定了集電體的特性。將特性示于表2。
[0157]
[0158] 表 2

【權(quán)利要求】
1. 一種電化學(xué)元件用集電體的制造方法，具有： 在金屬箔上涂布涂布液的工序，所述涂布液含有： 選自甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙 基乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜 爾膠、和羥丙基瓜爾膠中的至少一種， 2價以上的有機(jī)酸或其衍生物， 碳粒子，以及 有機(jī)溶劑；和 除去所述有機(jī)溶劑，在所述金屬箔上形成被覆層的工序。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的電化學(xué)元件用集電體的制造方法，所述碳粒子含有選自炭 黑、石墨、氣相法碳纖維、碳納米管、碳納米纖維、和石墨烯中的至少一種。
3. -種電化學(xué)元件用電極的制造方法，具有： 在金屬箔上涂布涂布液的工序，所述涂布液含有： 選自甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙 基乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜 爾膠、和羥丙基瓜爾膠中的至少一種， 2價以上的有機(jī)酸或其衍生物， 碳粒子，以及 有機(jī)溶劑； 除去所述有機(jī)溶劑，在所述金屬箔上形成被覆層的工序；和 在所述被覆層上形成含有電極活性物質(zhì)的被膜的工序。
4. 一種電化學(xué)元件用集電體，是采用權(quán)利要求1所述的方法形成的。
5. -種電化學(xué)元件，是具有一對電極的電化學(xué)元件，所述一對電極中包含至少一個具 有金屬箔、在該金屬箔上形成的被覆層、和在該被覆層上形成的含有電極活性物質(zhì)的被膜 的電極，所述被覆層是采用包括下述工序的方法形成的， 在所述金屬箔上涂布涂布液的工序，所述涂布液含有： 選自甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙 基乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜 爾膠、和羥丙基瓜爾膠中的至少一種， 2價以上的有機(jī)酸或其衍生物， 碳粒子，以及 有機(jī)溶劑；和 除去所述有機(jī)溶劑的工序。
6. -種用于制作電化學(xué)元件用集電體的涂布液，含有： 選自甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙 基乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、糊精、普魯蘭多糖、葡聚糖、瓜 爾膠、和羥丙基瓜爾膠中的至少一種， 2價以上的有機(jī)酸或其衍生物， 碳粒子，以及 有機(jī)溶劑。
【文檔編號】H01M4/64GK104247111SQ201380017834
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年3月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月9日
【發(fā)明者】新井良和, 小林誠幸, 土居誠司, 橫內(nèi)仁, 大森將弘 申請人:昭和電工株式會社, 大日精化工業(yè)株式會社