將無(wú)機(jī)顆粒涂布在鋰二次電池基底上的方法，以及包含由該方法所涂布的基底的鋰二次電池的制作方法
【專利摘要】根據(jù)本發(fā)明，提供了：一種使用無(wú)機(jī)顆粒涂布鋰二次電池用基底的方法，其中該方法包含：使無(wú)機(jī)顆粒帶電以形成帶電的無(wú)機(jī)顆粒的帶電步驟，在鋰二次電池用基底上轉(zhuǎn)印所述帶電的無(wú)機(jī)顆粒以形成涂層的轉(zhuǎn)印步驟，以及使用熱和壓力固定所述涂層的固定步驟；以及一種包括由該方法所涂布的基底的鋰二次電池。在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的涂布方法中，所述方法為使用靜電且不加入溶劑的涂布方法，其中，溶劑不是必要的，且無(wú)需考慮處理和存儲(chǔ)，具有降低成本的效果；由于不需要漿料干燥步驟，可快速地制備鋰二次電池用基底。
【專利說(shuō)明】將無(wú)機(jī)顆粒涂布在鋰二次電池基底上的方法，以及包含由 該方法所涂布的基底的鋰二次電池

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及使用無(wú)機(jī)顆粒涂布鋰二次電池用基底的方法以及包含由該方法所涂 布的基底的鋰二次電池，更具體而言，涉及使用無(wú)機(jī)顆粒涂布鋰二次電池用電極或隔膜的 方法，該方法無(wú)需溶劑，因而沒(méi)有處理和存儲(chǔ)溶劑的麻煩，從而具有降低成本的效果并允許 高效和快速的涂布，還涉及包含由該方法所涂布的基底的鋰二次電池。
[0002] 本發(fā)明要求于2012年3月5日提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2012-0022404號(hào)的優(yōu) 先權(quán)，以及于2013年2月25日提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2013-0019902號(hào)的優(yōu)先權(quán)，其全 部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本文。

【背景技術(shù)】
[0003] 近來(lái)，人們對(duì)儲(chǔ)能技術(shù)越來(lái)越感興趣。隨著儲(chǔ)能技術(shù)拓展至移動(dòng)電話、便攜式攝像 機(jī)、筆記本電腦、個(gè)人電腦、電動(dòng)汽車領(lǐng)域電力儲(chǔ)存領(lǐng)域，對(duì)電化學(xué)裝置已經(jīng)進(jìn)行了大量研 究和開發(fā)，使電化學(xué)裝置被視作最受矚目的主題之一。特別地，可充電二次電池的開發(fā)已經(jīng) 成為關(guān)注的焦點(diǎn)。近年來(lái)，為了改善容量密度和比能，對(duì)此類電池的研究和開發(fā)集中于對(duì)新 電極和電池的設(shè)計(jì)。
[0004] 在目前存在的二次電池中，在1990年代初期開發(fā)的鋰二次電池由于其相比較于 常規(guī)的基于水性電解質(zhì)溶液的電池（例如Ni-MH電池、Ni-Cd電池和硫酸-鉛電池）較高 的操作電壓和高得多的能量密度的優(yōu)勢(shì)，已經(jīng)引起了特別的關(guān)注。然而，此類鋰離子電池由 于使用有機(jī)電解質(zhì)溶液而存在安全問(wèn)題，例如起火和爆炸，且不利地，其制造較復(fù)雜。為了 克服鋰離子電池的缺點(diǎn)，已開發(fā)了鋰離子聚合物電池作為下一代電池。仍然亟需更多研究 來(lái)改善鋰離子聚合物電池相比于鋰離子電池相對(duì)低的容量和不足的低溫放電容量。
[0005] 與此同時(shí)，制備陰極、陽(yáng)極和隔膜的常規(guī)方法通過(guò)在各個(gè)基底上施加含有溶劑的 活性材料漿料或無(wú)機(jī)漿料并隨后對(duì)其干燥--此時(shí)在陰極和陽(yáng)極的集電器上形成活性物 質(zhì)層或在隔膜上形成無(wú)機(jī)物--而實(shí)施。所述溶劑用于確保流動(dòng)性，獲得活性材料和無(wú)機(jī) 物顆粒的適當(dāng)?shù)姆稚⑿?，以及適當(dāng)?shù)恼扯取?br> [0006] 然而，根據(jù)常規(guī)方法，取決于溶劑使用而引起的采購(gòu)成本，用于處理和存儲(chǔ)對(duì)人體 有害的溶劑所引起的額外成本，以及由于在涂布漿料之后進(jìn)行干燥工序所導(dǎo)致的產(chǎn)品收率 的降低，均被認(rèn)為是缺點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 摶術(shù)問(wèn)是頁(yè)
[0008] 本發(fā)明旨在解決上述問(wèn)題，因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種使用無(wú)機(jī)顆粒涂 布鋰二次電池用基底的方法，該方法無(wú)需溶劑，因而沒(méi)有處理和存儲(chǔ)溶劑的麻煩，無(wú)需在涂 布之后對(duì)漿料進(jìn)行干燥過(guò)程，從而具有降低成本的效果并允許高效和快速的涂布，還提供 包含由該方法涂布的基底的鋰二次電池。 _9] 技術(shù)方案
[0010] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種使用無(wú)機(jī)顆粒涂布鋰二 次電池用基底的方法，所述方法包括：帶電步驟，使無(wú)機(jī)顆粒帶電以形成帶電的無(wú)機(jī)顆粒； 轉(zhuǎn)印步驟，將所述帶電的無(wú)機(jī)顆粒轉(zhuǎn)印至鋰二次電池用基底上以形成涂層；以及固定步驟， 用熱和壓力固定所述涂層。
[0011] 所述無(wú)機(jī)顆?？蛇M(jìn)一步包含在所述無(wú)機(jī)顆粒的表面上的表面改性層。
[0012] 在本發(fā)明中，所述表面改性層可通過(guò)使用表面改性劑對(duì)無(wú)機(jī)顆粒的表面進(jìn)行改性 的步驟而形成，所述表面改性劑選自取代或未取代的基于硅烷的化合物、取代或未取代的 基于硅氧烷的化合物、取代或未取代的基于硅氮烷的化合物、取代或未取代的基于硅醇的 化合物的任一種，及其兩種以上的混合物。
[0013] 所述表面改性劑可為選自以下的任一種：二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基 娃燒、甲基二甲氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、苯基二甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、_甲基 二氯硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧 烷、六甲基二硅氮烷、六甲基環(huán)三硅氮烷、七甲基二硅氮烷、三甲基硅醇、三乙基硅醇、三苯 基硅醇、叔丁基二甲基硅醇，及其兩種以上的混合物。
[0014] 所述無(wú)機(jī)顆粒可為金屬鋰、碳材料、金屬化合物或其混合物，在此情況下，鋰二次 電池用基底可以為陽(yáng)極集電器。
[0015] 此外，所述金屬化合物可以為含有選自以下的至少一種的化合物：Si、Ge、Sn、Pb、 P、Sb、Bi、Al、Ga、In、Ti、Μη、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Mg、Sr 和 Ba,以及其混合物。
[0016] 此外，所述無(wú)機(jī)顆?？梢詾楹袖嚨难趸铮诖饲闆r下，鋰二次電池用基底可以 為陰極集電器。
[0017] 所述含有鋰的氧化物可以為含有鋰的過(guò)渡金屬氧化物，其可以選自 LixCo02(0. 5〈χ〈1· 3)、LixNi02(0. 5〈χ〈1· 3)、LixMn02(0. 5〈χ〈1· 3)、LixMn204(0. 5〈χ〈1· 3)、 Lix(NiaCobMnc)02(0. 5〈χ〈1· 3，0〈a〈l，0〈b〈l，0〈c〈l，a+b+c = 1), Li.Ni^Co^ (0. 5<x<l. 3, 0〈y〈l)、LixCOl_yMny0 2(0. 5〈x〈l. 3，0 彡 y<l) , Li.Nii^Mn^ (0. 5<x<l. 3,0 彡 y〈l)、 Lix(NiaCobMnc) 04 (0. 5〈x〈l. 3，0〈a〈2，0〈b〈2，0〈c〈2，a+b+c = 2)、LixMn2_zNiz04 (0. 5〈x〈l. 3， 0〈z〈2)、LixMn2_zCoz0 4(0. 5〈x〈l. 3，0〈z〈2)、LixCoP04(0. 5〈x〈l. 3)、LixFeP04(0. 5〈x〈l. 3)的任 一種及其兩種以上的混合物。
[0018] 此外，所述無(wú)機(jī)顆?？梢詾檫x自以下的任一種：SrTi03、Sn02、Ce02、Mg0、NiO、CaO、 Zn0、Zr02、Si02、Y203、Al 203、A100H、Al(0H)3、Ti02、SiC、BaTi0 3、Pb (Zrx, Ti^)03(PZT, 0〈x〈l)、 (PLZT, 0<x<l,和 0〈y〈l)、（l_x) Pb (Mg1/3Nb2/3) 03_xPbTi03 (PMN-PT, 0〈x〈l)、 Hf02，及其兩種以上的混合物，在此情況下，鋰二次電池用基底可以為多孔基底。
[0019] 所述多孔基底可以為基于聚烯烴的多孔基底，或由選自以下化合物的任一種或兩 種以上的混合物制得的非織造布：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚酯、 聚縮醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚乙烯萘。
[0020] 同時(shí)，所述無(wú)機(jī)顆?？删哂?. 001至100 μ m的平均粒徑，且所述涂層可具有1至 250 μ m的厚度。
[0021] 此外，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種使用無(wú)機(jī)顆粒涂布鋰二次電池用基 底的方法，其包括：制備步驟，將無(wú)機(jī)顆粒和聚合物粘合劑混合以形成無(wú)機(jī)顆?；旌衔铮粠?電步驟，使無(wú)機(jī)顆粒混合物帶電以形成帶電的無(wú)機(jī)顆?；旌衔?；轉(zhuǎn)印步驟，將帶電的無(wú)機(jī)顆 粒混合物轉(zhuǎn)印至鋰二次電池用基底上以形成涂層；以及固定步驟，用熱和壓力固定所述涂 層。
[0022] 在本發(fā)明中，聚合物粘合劑可以為選自以下的任一種：聚偏二氟乙烯（PVDF)、六 氟丙烯（HFP)、聚偏二氟乙烯-共-六氟丙烯、聚偏二氟乙烯-共-二氯乙烯、聚甲基丙烯 酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯腈、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯-共-乙 酸乙烯酯、聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯酸酯、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、氰乙 基支鏈淀粉、氰乙基聚乙烯醇、氰乙基纖維素、氰乙基蔗糖、支鏈淀粉、羧甲基纖維素、丙烯 腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、聚酰亞胺，及其兩種以上的混合物。
[0023] 此外，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種用于鋰二次電池用基底，其包含由上 述涂布方法制備的涂層。
[0024] 在本發(fā)明中，所述鋰二次電池用基底可以為陽(yáng)極、陰極或隔膜。
[0025] 此外，根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)方面，提供了一種鋰二次電池，其包含：陽(yáng)極、陰極、隔 膜和非水性電解質(zhì)溶液，其中陽(yáng)極、陰極和隔膜的至少一種通過(guò)上述涂布方法制備。
[0026] 在本發(fā)明中，所述非水性電解質(zhì)溶液可包含有機(jī)溶劑和電解質(zhì)鹽。有機(jī)溶劑可以 為選自以下的任一種：碳酸亞乙酯（EC)、碳酸亞丙酯（PC)、碳酸亞丁酯（BC)、碳酸亞乙烯酯 (VC)、碳酸二乙酯（DEC)、碳酸二甲酯（DMC)、碳酸乙基甲酯（EMC)、甲酸甲酯（MF)、γ - 丁內(nèi) 酯U-BL)、環(huán)丁砜、乙酸甲酯（MA)、丙酸甲酯（MP)，及其兩種以上的混合物。
[0027] 此外，電解質(zhì)鹽可包含選自如下的一種陰離子：Γ、Cl' Br' Γ、N03' N(CN)2' BFpCIOpPFp (CF3)2PF4' (CF3)3PF3' (CF3)4PF2' (CF3)5PF' (CF3)6P'CF3S03'CF3CF 2S(V、 (cf3so2)2n\ (fso2)2n\ cf3cf2 (cf3) 2co\ (cf3so2)2ch\ (sf5)3c\ (cf3so2)3c\ cf3 (cf2) 7so3\ cf3co2' ch3co2' sc『和（cf3cf2so2) 2n'
[0028] 發(fā)明效果
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，鋰二次電池用基底可借由靜電進(jìn)行涂布，且無(wú)需添加溶劑。由于不使 用溶劑，不存在處理和存儲(chǔ)溶劑上的麻煩，因此可產(chǎn)生降低成本的效果，并且由于無(wú)需進(jìn)行 干燥工序，從而允許以高效和快速的方式來(lái)制備鋰二次電池用基底。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0030] 在附圖中示出了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，以結(jié)合
【發(fā)明內(nèi)容】
來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的 技術(shù)構(gòu)思，但本發(fā)明并不限于附圖所示出的范圍。
[0031] 圖1為示出了根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案使用無(wú)機(jī)顆粒涂布鋰二次電池用基底 的流程圖。
[0032] 圖2為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案制備的無(wú)機(jī)顆粒涂布的隔膜的SEM照片。
[0033] 圖3為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案制備的表面改性無(wú)機(jī)顆粒涂布的隔膜的SEM照 片。
[0034] 圖4為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案制備的無(wú)機(jī)顆粒混合物的SEM照片。
[0035] 圖5為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案制備的無(wú)機(jī)顆粒混合物涂布的隔膜的SEM照 片。
[0036] 本發(fā)明實(shí)施方式
[0037] 在下文中，參照附圖對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)闡述。在闡述之前，應(yīng)當(dāng)理 解的是，不應(yīng)將說(shuō)明書和所附權(quán)利要求書中使用的術(shù)語(yǔ)和用語(yǔ)解釋為限于通用含義和字典 含義，而應(yīng)該在允許發(fā)明人為了最佳解釋可合適地定義術(shù)語(yǔ)的原則基礎(chǔ)上基于相應(yīng)于本發(fā) 明技術(shù)構(gòu)思的含義和概念而理解。
[0038] 此外，在實(shí)施方案和附圖中舉例說(shuō)明的實(shí)施例只是本發(fā)明的最優(yōu)選實(shí)施例，并不 旨在限制公開內(nèi)容的范圍，因此應(yīng)理解的是，可以對(duì)其進(jìn)行在申請(qǐng)時(shí)已存在的其他的等同 替換和修改。
[0039] 圖1為示出了根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案使用無(wú)機(jī)顆粒涂布鋰二次電池用基底 的流程圖。
[0040] 在本發(fā)明中，所述無(wú)機(jī)顆粒及鋰二次電池用基底可以根據(jù)最終涂布的基底的用途 而作為不同的應(yīng)用。例如，在相關(guān)用途是用于陽(yáng)極、陰極和隔膜的情況下，鋰二次電池用基 底可以分別為陽(yáng)極集電器、陰極集電器和多孔基底，且所述無(wú)機(jī)顆粒可以分別為陽(yáng)極活性 材料，陰極活性材料，和用于形成隔膜的多孔涂層的無(wú)機(jī)顆粒等。
[0041] 首先，在用于實(shí)施帶電過(guò)程的步驟S10中，使無(wú)機(jī)顆粒帶電以形成帶電的無(wú)機(jī)顆 粒。
[0042] 具體而言，將所述無(wú)機(jī)顆粒置于儲(chǔ)存槽中并用負(fù)電荷或正電荷帶電。帶電過(guò)程可 通過(guò)使用高壓的電暈放電方法進(jìn)行，以對(duì)無(wú)機(jī)顆粒施加靜電力，還可通過(guò)電弧放電方法或 使用可由不同材料之間接觸而產(chǎn)生的電荷交換的摩擦生電方法等進(jìn)行，但是本發(fā)明并不限 于此。所述帶電的目的是驅(qū)動(dòng)無(wú)機(jī)顆粒，以使無(wú)機(jī)顆粒能夠立即或連續(xù)地粘附于基底上。 [0043] 此處，所述無(wú)機(jī)顆?？蛇M(jìn)一步包含在其表面上的表面改性層，從而提高所述無(wú)機(jī) 顆粒對(duì)鋰二次電池用基底的粘合性。
[0044] 此處，對(duì)無(wú)機(jī)顆粒的表面改性可在帶電步驟之前用表面改性劑進(jìn)行，所述表面 改性劑選自取代或未取代的基于硅烷（silane)的化合物、取代或未取代的基于硅氧烷 (siloxane)的化合物、取代或未取代的基于硅氮烷（silazane)的化合物、取代或未取代的 基于硅醇（silanol)的化合物中的任一種，以及其兩種以上的混合物。
[0045] 在本發(fā)明中，基于硅烷的化合物可以為具有結(jié)構(gòu)為Si (OR1)4_nR2n的有機(jī)硅烷（其 中R 1和R2各自獨(dú)立地為選自氫、烷基、乙烯基、胺基和芳基的取代基等，且η為4以下的整 數(shù)）。
[0046] 基于硅烷的化合物的具體實(shí)例可包括二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅 燒、甲基二甲氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、苯基二甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、-甲基- 氯硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
[0047] 基于硅氧烷的化合物可以為具有結(jié)構(gòu)為RfSiO的化合物（其中R1和R2各自獨(dú)立 地為選自氫、烷基、乙烯基、胺基和芳基的取代基）。
[0048] 基于硅氧烷的化合物的具體實(shí)例可包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和八甲 基環(huán)四娃氧燒等。
[0049] 基于硅氮烷的化合物可為具有結(jié)構(gòu)為ShNRfRYR5!^7的化合物（其中R 1至R7各 自獨(dú)立地為選自氫、烷基、乙烯基、胺基和芳基的取代基），且它們的具體實(shí)例可包括六甲基 二硅氮烷、六甲基環(huán)三硅氮烷、七甲基二硅氮烷等。
[0050] 基于硅醇的化合物可以為具有結(jié)構(gòu)為SiOHRfR3的化合物（其中R1至R 3各自獨(dú)立 地為選自氧、燒基、乙稀基、胺基和芳基的取代基），且它們的具體實(shí)例可包括二甲基娃醇、 三乙基硅醇、三苯基硅醇、叔丁基二甲基硅醇。
[0051] 此外，表面改性層可通過(guò)改變表面上的官能基團(tuán)或控制表面的親水性或疏水性而 形成，其借助于使用聚合物例如聚乙二醇（polyethylene glycol, PEG)的吸附或使用陽(yáng)離 子表面活性劑例如十六燒基三甲基溴化銨（cetyl trimethyl ammonium bromide, CTAB)的 靜電親和力，或使用可與硅醇基產(chǎn)生反應(yīng)的偶聯(lián)劑例如3-氨丙基三乙氧基硅烷的化學(xué)結(jié) 合進(jìn)行。
[0052] 此外，無(wú)機(jī)顆?？删哂?. 001至100 μ m，優(yōu)選0. 01至50 μ m的平均粒徑。如果無(wú) 機(jī)顆粒的平均粒徑滿足該范圍，則無(wú)機(jī)顆粒的比表面積顯著增加以避免用于粘合無(wú)機(jī)顆粒 的粘合劑過(guò)量使用，并最終在轉(zhuǎn)印無(wú)機(jī)物后，獲得具有適當(dāng)?shù)耐繉雍穸?、無(wú)機(jī)顆粒之間適當(dāng) 的孔徑和孔隙率的無(wú)機(jī)顆粒涂層。
[0053] 例如，在制備陽(yáng)極的情況下，無(wú)機(jī)顆粒可以為金屬鋰、碳材料、金屬化合物或它們 的混合物，可以向無(wú)機(jī)顆粒中進(jìn)一步加入粘合劑以提高陽(yáng)極活性材料之間或陽(yáng)極活性材料 和陽(yáng)極集電器之間的粘合強(qiáng)度。
[0054] 碳材料可以為低結(jié)晶碳或高結(jié)晶碳。低結(jié)晶碳的代表實(shí)例包括軟碳（soft carbon)和硬碳（hard carbon),高結(jié)晶碳的代表實(shí)例包括天然石墨、凝析石墨（Ki sh graphite)、熱解碳（pyrolytic carbon)、基于中間相浙青的碳纖維（mesophase pitch based carbon fiber)、中間相碳微球（meso-carbon microbeads)、中間相浙青（mesophase pitches),以及高溫?zé)Y(jié)碳例如由石油或煤焦油浙青衍生的焦炭（petroleum or coal tar pitch derived cokes)〇
[0055] 金屬化合物可以為含有選自以下的至少一種的化合物：Si、Ge、Sn、Pb、P、Sb、Bi、 Al、Ga、In、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Mg、Sr和Ba,或其混合物。所述金屬化合物可以 為多種不同形式，包括絡(luò)合物、合金、氧化物例如Ti0 2和Sn02、氮化物、硫化物、硼化物、含有 鋰的合金。其中，絡(luò)合物、合金、氧化物和含有鋰的合金可引起電池的高容量。特別地，如果 存在選自Si、Ge和Sn的至少一種元素，更優(yōu)選Si和Sn的至少一種元素，則電池的高容量 可得到進(jìn)一步提1?。
[0056] 在本發(fā)明中，粘合劑起到將無(wú)機(jī)顆粒彼此物理連接或電連接的作用，且常規(guī)粘合 劑的使用可以沒(méi)有任何限制。
[0057] 例如，粘合劑可以為各種粘合劑用聚合物，包括全氟磺酸樹脂、含氟樹脂、 聚四氟乙烯（PTFE)、聚偏二氟乙烯-共-六氟丙烯（PVDF-c〇-HFP)、聚偏二氟乙烯 (polyvinylidene fluoride)、聚丙烯腈（polyacrylonitrile)、聚甲基丙烯酸甲酯 (polymethyl methacrylate)、苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR, styrene-butadiene rubber)以及 竣甲基纖維素（CMC, carboxy methyl cellulose)等。
[0058] 此外，在制備陰極的情況下，無(wú)機(jī)顆?？梢詾殛帢O活性材料例如含有鋰的氧化物， 其可進(jìn)一步包含導(dǎo)電材料或粘合劑。含有鋰的氧化物可以為含有鋰的過(guò)渡金屬氧化物。
[0059] 含有鋰的過(guò)渡金屬氧化物可選自 LixCo02(0. 5〈x〈1.3)、LixNi02(0. 5〈x〈1.3)、 LixMn02(0. 5〈χ〈1· 3)、LixMn204 (0. 5〈χ〈1· 3)、Lix(NiaCobMnc)02(0. 5〈χ〈1· 3,0〈a〈l， 0〈b〈l，0〈c〈l，a+b+c = l)、LixNi卜yCoy02(0.5〈x〈1.3,0〈y〈l)、Li xCcvyMny02(0.5〈x〈1.3， 0 彡 y〈l)、LixNii-yMnyOjO. 5〈x〈l. 3,0 彡 y〈l)、Lix(NiaCobMnc)0 4(0. 5〈x〈l. 3,0〈a〈2,0〈b〈2， 0〈c〈2, a+b+c = 2)、LixMn2_zNiz04(0. 5〈χ〈1· 3,0〈z〈2)、LixMn2_zCoz0 4(0. 5〈χ〈1· 3,0〈z〈2)、 LixCoP04(0. 5〈x〈l. 3)、LixFeP04(0. 5〈x〈l. 3)的任一種，及其兩種以上的混合物，但并不限 于此。含有鋰的過(guò)渡金屬氧化物可以使用金屬諸如鋁（A1)或金屬氧化物涂布。除了含有 鋰的過(guò)渡金屬氧化物，也可以使用硫化物、硒化物和齒化物。
[0060] 導(dǎo)電材料沒(méi)有特別限制，只要所述導(dǎo)電材料是不引起鋰二次電池中化學(xué)變化的電 子傳導(dǎo)性材料即可。一般而言，可以使用炭黑（carbon black)、石墨、碳纖維、碳納米管、金 屬粉末、導(dǎo)電金屬氧化物等。市售可得的導(dǎo)電材料的實(shí)例包括基于乙炔黑的產(chǎn)品（Chevron Chemical Company 或者 Gulf Oil Company)、基于科琴黑（Ketjen Black) EC 的產(chǎn)品（Armak Company)、Vulcan XC-72 的產(chǎn)品（Cabot Company)和 Super P 的產(chǎn)品（MMM Carbon Company)。 例如，可使用乙炔黑、炭黑和石墨等。
[0061] 此外，在制備隔膜的情況下，無(wú)機(jī)顆?？梢詾檫x自以下的任一種：SrTi03、Sn0 2、 Ce02、MgO、NiO、CaO、ZnO、Zr02、Si0 2、Y203、A1203、A100H、A1(0H) 3、Ti02、SiC、BaTi03、 Pb(Zrx，IV x)03(PZT，0〈x〈l)、PlvxLaxZiv yTiy03(PLZT，0〈x〈l，0〈y〈l)、（l-x)Pb(Mg 1/3Nb2/3) 03-xPbTi03(PMN_PT，0〈x〈l)、Hf0 2，以及其兩種以上的混合物。
[0062] 隨后，在用于實(shí)施轉(zhuǎn)印過(guò)程的步驟S20中，將帶電無(wú)機(jī)顆粒轉(zhuǎn)印至鋰二次電池用 基底上以形成涂層。
[0063] 此處，所述涂層可以具有1至250 μ m的厚度。例如，在陰極上形成涂層的情況下， 其厚度可以為10至250 μ m，或30至180 μ m，在陽(yáng)極上形成涂層的情況下，其厚度可以為10 至250 μ m，或30至180 μ m，且在隔膜上形成涂層的情況下，其厚度可以為1至40 μ m，或2 至 15 μ m ;
[0064] 如果陰極或陽(yáng)極上形成的涂層滿足上述厚度范圍，則可充分確保各個(gè)電極中的活 性材料的量，且可避免電池容量的降低并改善循環(huán)特性和速率特性。此外，如果隔膜上形成 的涂層滿足上述厚度范圍，則可增加用于轉(zhuǎn)移鋰離子的其他路徑以及改善電解質(zhì)溶液的浸 滲，從而不僅提1?電池的性能，還提1?熱穩(wěn)定性。
[0065] 如果是使用正電荷或負(fù)電荷使帶電無(wú)機(jī)顆粒帶電的，則鋰二次電池用基底可以使 用負(fù)電荷或正電荷反相帶電。因此，當(dāng)鋰二次電池用基底置于帶電無(wú)機(jī)顆粒周圍時(shí)，帶電無(wú) 機(jī)顆粒通過(guò)靜電力的作用粘附于鋰二次電池用基底以形成涂層。
[0066] 如上所述，在本發(fā)明中，鋰二次電池用基底根據(jù)其用途可包括陽(yáng)極集電器、陰極集 電器和多孔基底，且被轉(zhuǎn)印的無(wú)機(jī)顆?？筛鶕?jù)各個(gè)基底的種類而有所不同。
[0067] 對(duì)本發(fā)明中使用的陽(yáng)極集電器和陰極集電器不作限制，只要它們由在鋰二次電池 的電壓范圍內(nèi)不引起反應(yīng)的高導(dǎo)電金屬制得即可。陽(yáng)極集電器的非限制性實(shí)例包括由銅、 金、鎳、含銅合金或其組合制得的箔，且陰極集電器的非限制性實(shí)例包括由鋁、鎳或其組合 制得的箔。此外，陽(yáng)極集電器和陰極集電器可通過(guò)層疊由所述材料制得的基底而使用。 [0068] 對(duì)本發(fā)明中使用的多孔基底不作限制，只要該多孔基底為本領(lǐng)域中常規(guī)使用的聚 合物多孔基底即可。其實(shí)例可包括基于聚烯烴的多孔基底，和由選自以下化合物的任一種 或兩種以上的混合物制得的非織造布：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚 酯、聚縮醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚乙烯萘。 [0069] 基于聚烯烴的多孔基底可以為常規(guī)使用的任一種。更具體而言，可使用由基于聚 烯烴的聚合物制得的膜（membrane)或非織造布，所述基于聚烯烴的聚合物選自聚乙烯，例 如高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和超高分子量聚乙烯，聚丙烯、聚丁烯、 聚戊烯及其混合物。
[0070] 隨后，在用于實(shí)施固定過(guò)程的步驟S30中，用熱和壓力來(lái)固定形成在鋰二次電池 用基底上的涂層。
[0071] 具體而言，所述涂層可借由通過(guò)加熱及加壓輥進(jìn)行加熱或加壓。如在60至180°C 的溫度和1至300kgf/cm2的壓力下進(jìn)行加熱和加壓，則可獲得更加均勻的涂層。
[0072] 同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種使用無(wú)機(jī)顆粒涂布鋰二次電池用基 底的方法，所述方法包括：制備步驟，將無(wú)機(jī)顆粒和聚合物粘合劑混合以獲得無(wú)機(jī)顆?；旌?物；帶電步驟，使無(wú)機(jī)顆粒混合物帶電以形成帶電的無(wú)機(jī)顆?；旌衔铮晦D(zhuǎn)印步驟，將帶電的 無(wú)機(jī)顆?；旌衔镛D(zhuǎn)印至鋰二次電池用基底上以形成涂層；以及固定步驟，用熱和壓力固定 涂層。
[0073] 所述無(wú)機(jī)顆?；旌衔锍裏o(wú)機(jī)顆粒之外，還包含聚合物粘合劑，以具有更良好的粘 合性。
[0074] 此處，聚合物粘合劑可以為選自以下的任一種：聚偏二氟乙烯（polyvinylidene fluoride, PVDF)、六氟丙烯（hexafluoro propylene, HFP)、聚偏二氟乙烯-共-六氟丙 烯（polyvinylidene fluoride-co-hexafluoro propylene)、聚偏二氟乙烯-共-三氯乙 烯（polyvinylidene fluoride-co-trichloro ethylene)、聚甲基丙烯酸甲酯（polymethyl methacrylate)、聚丙烯酸丁酯（polybutylacrylate)、聚丙烯臆（polyacrylonitrile)、 聚乙烯基批咯燒酮（polyvinylpyrrolidone)、聚乙酸乙烯酯（polyvinylacetate)、聚乙 烯-共-乙酸乙烯酯（polyethylene-co-vinyl acetate)、聚環(huán)氧乙燒（polyethylene oxide)、聚丙烯酸酯（polyarylate)、乙酸纖維素 （cellulose acetate)、乙酸丁酸纖維素 (cellulose acetate butyrate)、乙酸丙酸纖維素 （cellulose acetate propionate)、氰乙 基支鏈淀粉（cyanoethylpullulan)、氰乙基聚乙烯醇（cyanoethylpolyvinylalcohol)、 氰乙基纖維素（cyanoethylcellulose)、氰乙基鹿糖（cyanoethylsucrose)、支鏈淀粉 (pullulan)、羧甲基纖維素 （carboxyl methyl cellulose)、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚 物（acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer)、聚醜亞胺（polyimide)，及其兩種以 上的混合物。
[0075] 此外，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種用于鋰二次電池用基底，其包含由上 述涂布方法制備的涂層。在本發(fā)明中，鋰二次電池用基底可以為陽(yáng)極、陰極或隔膜。
[0076] 此外，根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)方面，提供了一種鋰二次電池，其包含：陰極、陽(yáng)極、隔 膜和非水性電解質(zhì)溶液，其中陰極、陽(yáng)極和隔膜的至少一種通過(guò)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的 涂布方法制備。
[0077] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，鋰二次電池可根據(jù)本領(lǐng)域中公知的常規(guī)方法制備。 例如，由本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的涂布方法得到的隔膜插入由本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的涂 布方法得到的陰極和陽(yáng)極之間，并隨后向其中注入非水性電解質(zhì)溶液，以制備鋰二次電池。
[0078] 所述非水性電解質(zhì)溶液可包含有機(jī)溶劑和電解質(zhì)鹽。有機(jī)溶劑可以為在鋰二次 電池用電解質(zhì)溶液中常規(guī)使用的任一種有機(jī)溶劑，其代表性實(shí)例可包括碳酸亞乙酯（EC)、 碳酸亞丙酯（PC)、碳酸亞丁酯（BC)、碳酸亞乙烯酯（VC)、碳酸二乙酯（DEC)、碳酸二甲酯 (DMC)、碳酸乙基甲酯（EMC)、甲酸甲酯（MF)、γ-丁內(nèi)酯（γ-BL，γ-butyrolactone)、環(huán)丁 諷（sulfolane)、乙酸甲酯（MA，methyl acetate)、丙酸甲酯（MP，methylpropionate)中的 任一種，及其兩種以上的混合物，但本發(fā)明并不限于此。特別地，在上述基于碳酸酯的有機(jī) 溶劑中，優(yōu)選諸如碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的環(huán)狀碳酸酯，這是由于它們具有高粘度和高 介電常數(shù)可以更容易地使鋰鹽在電解質(zhì)中離解。所述環(huán)狀碳酸酯可與具有低粘度和低介電 常數(shù)的線性碳酸酯例如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯以合適的比例混合，以提供具有高電導(dǎo)率 的電解質(zhì)溶液。
[0079] 此外，包含在非水性電解質(zhì)溶液的電解質(zhì)鹽可包含任一種選自以下的陰離子：Γ、 C1' Γ、NO，、N(CN)2' BF4' C104' PF6' (CF3)2PF4' (CF3)3PF3' (CF3)4PF"（CF3)5PF' (cf3) 6p\ cf3so3\ cf3cf2so3\ (cf3so2)2n\ (fso2) 2n\ cf3cf2 (cf3) 2co\ (cf3so2)2ch\ (sf5)3c\ (cf3so2)3c_、cf3(cf2) 7so3_、cf3co2_、ch3co 2_、scn_和（cf3cf2so2)2n_。電解質(zhì)鹽的非限制性實(shí)例 可包括 LiCl、LiBr、Lil、LiC104、LiBF4、LiB1(lCl 1(l、LiPF6、LiCF3S03、LiCF3C0 2、LiAsF6、LiSbF6、 LiAlCl4、CH3S03Li、CF3S0 3Li、（CF3S02)2NLi、氯硼酸鋰、低脂族碳酸鋰、四苯基硼酸鋰，但本發(fā) 明并不限于此。
[0080] 下文將參照以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的闡述。然而，應(yīng)理解的是，可以對(duì)本 發(fā)明實(shí)施例進(jìn)行各種修改，本發(fā)明的范圍并不限于下述實(shí)施方案。本發(fā)明僅用于向本領(lǐng)域 普通技術(shù)人員更好地解釋本發(fā)明。
[0081] 實(shí)施例1
[0082] 使用平均粒徑為0. 2 μ m的勃姆石（Actilox200SM, Nabaltec公司）作為無(wú) 機(jī)顆粒并插入激光打印機(jī)（HP2605dn)的墨盒中。然后，將勃姆石轉(zhuǎn)印至由非織造布 (LP1540，Mistubishi Paper Mills公司）制得的基底上，并于200°C下進(jìn)行固定以制備隔 膜。由此制備的隔膜用SEM觀察其形狀，其結(jié)果示于圖2中。
[0083] 實(shí)施例2
[0084] 使用平均粒徑為0. 9 μ m的勃姆石（Apyral A0H60, Nabaltec公司）作為無(wú)機(jī) 顆粒，并用3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES)進(jìn)行表面改性，將經(jīng)表面改性的勃姆石插 入激光打印機(jī)（HP2605dn)的墨盒中。隨后，將經(jīng)表面改性的勃姆石轉(zhuǎn)印至由非織造布 (LP1540，Mistubishi Paper Mills公司）制得的基底上，并于200°C下進(jìn)行固定以制備隔 膜。由此制備的隔膜用SEM觀察其形狀，其結(jié)果示于圖3中。
[0085] 實(shí)施例3
[0086] 將100重量份的一次粒子的平均直徑為0. 2 μ m的聚偏二氟乙烯-共-六氟丙烯 顆粒（Kynar2751，Arkema公司）作為粘合劑，并向該粘合劑中加入5重量份的直徑為7nm 的二氧化娃納米顆粒（Aerosil R805, Degusa公司），隨后在5000rpm下混合5分鐘以獲得 無(wú)機(jī)顆?；旌衔铩Ｓ纱双@得的無(wú)機(jī)顆?；旌衔镉肧EM觀察其形狀，其結(jié)果示于圖4中。
[0087] 隨后，將無(wú)機(jī)顆粒混合物插入激光打印機(jī)（HP2605dn)的墨盒中。隨后，將無(wú)機(jī)顆 ?；旌衔镛D(zhuǎn)印至由非織造布（LP1540，Mistubishi Paper Mills公司）制得的基底上，并于 200°C下進(jìn)行固定以制備隔膜。由此制備的隔膜用SEM觀察其形狀，其結(jié)果示于圖5中。 [〇〇88] 本發(fā)明已經(jīng)進(jìn)行了詳細(xì)的闡述。然而，應(yīng)理解的是，僅通過(guò)示例說(shuō)明的方式說(shuō)明了 本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思，在公開內(nèi)容的精神和范圍內(nèi)可進(jìn)行各種改變和修改對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員 顯而易見。此外，應(yīng)理解的是，本發(fā)明的實(shí)施例僅用于說(shuō)明性目的并向本領(lǐng)域普通技術(shù)人員 更好的解釋本發(fā)明，而不是旨在限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)由隨附的權(quán)利要 求書解釋，應(yīng)解釋為與其在等同范圍內(nèi)的技術(shù)構(gòu)思均包括在本發(fā)明的權(quán)利范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1. 一種使用無(wú)機(jī)顆粒涂布鋰二次電池用基底的方法，所述方法包括： 帶電步驟，使無(wú)機(jī)顆粒帶電以形成帶電的無(wú)機(jī)顆粒； 轉(zhuǎn)印步驟，將所述帶電的無(wú)機(jī)顆粒轉(zhuǎn)印至鋰二次電池用基底上以形成涂層；以及 固定步驟，用熱和壓力固定所述涂層。
2. 權(quán)利要求1所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述無(wú)機(jī)顆粒進(jìn)一步包含在所述無(wú)機(jī)顆粒的表面上形成的表面改性層。
3. 權(quán)利要求2所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述表面改性層通過(guò)使用表面改性劑對(duì)所述無(wú)機(jī)顆粒的表面進(jìn)行改性的步驟而形成， 所述表面改性劑選自取代或未取代的基于硅烷的化合物、取代或未取代的基于硅氧烷的化 合物、取代或未取代的基于硅氮烷的化合物、取代或未取代的基于硅醇的化合物的任一種， 及其兩種以上的混合物。
4. 權(quán)利要求3所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述表面改性劑為選自以下的任一種：二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲 基二甲氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、苯基二甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、-甲基-氣娃 烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、六甲 基二硅氮烷、六甲基環(huán)三硅氮烷、七甲基二硅氮烷、三甲基硅醇、三乙基硅醇、三苯基硅醇、 叔丁基二甲基硅醇，及其兩種以上的混合物。
5. 權(quán)利要求1所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述無(wú)機(jī)顆粒為金屬鋰、碳材料、金屬化合物或其混合物， 所述鋰二次電池用基底為陽(yáng)極集電器。
6. 權(quán)利要求5所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述金屬化合物為含有選自以下的至少一種的化合物：Si、Ge、Sn、Pb、P、Sb、Bi、A1、 Ga、In、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Mg、Sr 和 Ba，以及其混合物。
7. 權(quán)利要求1所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述無(wú)機(jī)顆粒為含有鋰的氧化物， 且所述鋰二次電池用基底為陰極集電器。
8. 權(quán)利要求7所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述含有鋰的氧化物為含有鋰的過(guò)渡金屬氧化物。
9. 權(quán)利要求8所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述含有鋰的過(guò)渡金屬氧化物選自LixCo02 (0. 5〈x〈l. 3)、LixNi02 (0. 5〈x〈l. 3)、 LixMn02(0. 5〈χ〈1· 3)、LixMn204 (0. 5〈χ〈1· 3)、Lix(NiaCobMnc)02(0. 5〈χ〈1· 3,0〈a〈l， 0〈b〈l，0〈c〈l，a+b+c = l)、LixNi卜yCoy02(0.5〈x〈1.3,0〈y〈l)、Li xCcvyMny02(0.5〈x〈1.3， 0 彡 y〈l)、LixNihMriyOjO· 5〈x〈l. 3,0 彡 y〈l)、Lix(NiaCobMnc)0 4(0. 5〈x〈l. 3,0〈a〈2,0〈b〈2， 0〈c〈2, a+b+c = 2)、LixMn2_zNiz04(0. 5〈x〈l. 3,0〈z〈2)、LixMn2_zCoz0 4(0. 5〈x〈l. 3,0〈z〈2)、 LixCoP04(0. 5〈x〈l. 3)、LixFeP04(0. 5〈x〈l. 3)的任一種及其兩種以上的混合物。
10. 權(quán)利要求1所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述無(wú)機(jī)顆粒為選自以下的任一種：SrTi03、Sn02、Ce02、MgO、NiO、CaO、ZnO、Zr0 2、 Si02、Y203、A1203、A100H、A1 (0H)3、Ti02、SiC、BaTi03、Pb(Zrx，Tih)0 3(PZT，0〈x〈l)、 PbhLaxZiVyTiyOs (PLZT，0〈x〈l，0〈y〈l)、（1-x) Pb (Mg1/3Nb2/3) 03-xPbTi03 (PMN-PT，0〈x〈l)、 Hf〇2，及其兩種以上的混合物， 所述鋰二次電池用基底為多孔基底。
11. 權(quán)利要求10所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述多孔基底為基于聚烯烴的多孔基底，或由選自以下化合物的任一種或兩種以上的 混合物制得的非織造布：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚酯、聚縮醛、聚 酰胺、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚乙烯萘。
12. 權(quán)利要求1所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述無(wú)機(jī)顆粒具有〇. 001至100 μ m的平均粒徑。
13. 權(quán)利要求1所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述涂層具有1至250 μ m的厚度。
14. 一種使用無(wú)機(jī)顆粒涂布鋰二次電池用基底的方法，其包括： 制備步驟，將無(wú)機(jī)顆粒和聚合物粘合劑混合以形成無(wú)機(jī)顆粒混合物； 帶電步驟，使無(wú)機(jī)顆?；旌衔飵щ娨孕纬蓭щ姷臒o(wú)機(jī)顆粒混合物； 轉(zhuǎn)印步驟，將所述帶電的無(wú)機(jī)顆?；旌衔镛D(zhuǎn)印至鋰二次電池用基底上以形成涂層；以 及 固定步驟，用熱和壓力固定所述涂層。
15. 權(quán)利要求14所述的涂布鋰二次電池用基底的方法，其特征在于， 所述聚合物粘合劑為選自以下的任一種：聚偏二氟乙烯（PVDF)、六氟丙烯（HFP)、聚偏 二氟乙烯-共-六氟丙烯、聚偏二氟乙烯-共-三氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁 酯、聚丙烯腈、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯-共-乙酸乙烯酯、聚環(huán)氧乙烷、 聚丙烯酸酯、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、氰乙基支鏈淀粉、氰乙基聚乙 烯醇、氰乙基纖維素、氰乙基蔗糖、支鏈淀粉、羧甲基纖維素、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚 物、聚酰亞胺，及其兩種以上的混合物。
16. -種鋰二次電池用基底，其包含通過(guò)權(quán)利要求1至15任一項(xiàng)所述的涂布方法制備 的涂層。
17. 權(quán)利要求16所述的鋰二次電池用基底，其特征在于， 所述鋰二次電池用基底為陽(yáng)極、陰極或隔膜。
18. -種鋰二次電池，其包含：陽(yáng)極、陰極、隔膜和非水性電解質(zhì)溶液， 其中所述陽(yáng)極、陰極和隔膜的至少一種通過(guò)權(quán)利要求1或14所述的涂布方法制備。
19. 權(quán)利要求18所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述非水性電解質(zhì)溶液包含有機(jī)溶劑和電解質(zhì)鹽。
20. 權(quán)利要求19所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述有機(jī)溶劑為選自以下的任一種：碳酸亞乙酯（EC)、碳酸亞丙酯（PC)、碳酸亞丁酯 (BC)、碳酸亞乙烯酯（VC)、碳酸二乙酯（DEC)、碳酸二甲酯（DMC)、碳酸乙基甲酯（EMC)、甲酸 甲酯（MF)、γ-丁內(nèi)酯U-BL)、環(huán)丁砜、乙酸甲酯（MA)、丙酸甲酯（MP)，及其兩種以上的混 合物。
21. 權(quán)利要求19所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述電解質(zhì)鹽包含選自如下的一種陰離子：F_、Cl-、Br_、Γ、NO，、N(CN)2_、BF4_、C10 4_、 PF6' (CF3)2PF4' (CF3)3PF3' (CF3)4PF"（CF3)5PF' (CF3)6P'CF3S03'CF3CF 2S(V、（CF3S02)2N' (fso2)2n\ cf3cf2 (cf3) 2co\ (cf3so2)2ch\ (sf5)3c\ (cf3so2)3c\ cf3(cf2)7so3\ cf3co2\ ch3co2' sc『和（cf3cf2so2) 2n'
【文檔編號(hào)】H01M4/139GK104054195SQ201380005415
【公開日】2014年9月17日 申請(qǐng)日期:2013年2月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月5日
【發(fā)明者】李柱成, 金鐘勛, 河廷玟, 柳寶炅, 金陳宇 申請(qǐng)人:株式會(huì)社Lg化學(xué)