一種復(fù)合隔膜及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種復(fù)合隔膜，包括層疊的支撐層和有機(jī)/無(wú)機(jī)粒子共混涂覆層；所述涂覆層包括均勻混合在膠黏劑中的聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子，所述涂覆層表面及內(nèi)部具有微孔結(jié)構(gòu)，孔隙率范圍為20%-80%，平均孔徑為0.01μm-10μm；所述聚合物粒子包括聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚酰亞胺、聚丙烯晴、芳綸樹(shù)脂中的一種或者多種，所述聚合物粒子的粒徑范圍為0.01μm～10μm，所述無(wú)機(jī)粒子包括SiO2、Al2O3、CaO、TiO2、MgO、ZnO、SnO2、ZrO2中的任意一種或者多種，所述無(wú)機(jī)粒子的粒徑范圍為0.01μm～10μm，所述聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子的質(zhì)量比為1∶10～10∶1。本發(fā)明還公開(kāi)了制備這種復(fù)合隔膜的方法。本發(fā)明具有熱安全性好和對(duì)電解液的吸收保持能力強(qiáng)；同時(shí)能實(shí)現(xiàn)低成本和低污染的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種復(fù)合隔膜及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及鋰電池隔膜，尤其是涉及一種高溫下安全性能高的復(fù)合隔膜及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隔膜作為鋰電池四大材料之一，盡管并不參與電池中的電化學(xué)反應(yīng)，但卻是鋰電池中重要組件，同時(shí)隔膜技術(shù)也是制約我國(guó)鋰電池發(fā)展和應(yīng)用的關(guān)鍵技術(shù)之一。電池的容量、循環(huán)性能和充放電電流密度等關(guān)鍵性能都與隔膜有著直接的關(guān)系，隔膜性能的改善對(duì)提高鋰電池的綜合性能起著重要作用。
[0003]目前，商品化的鋰電池隔膜以聚烯烴(PP、PE)單層薄膜或者多層薄膜為主。聚烯烴材料具有較高的強(qiáng)度和較好的化學(xué)穩(wěn)定性，而且作為一種熱塑性材料，多孔聚烯烴在高于玻璃化溫度的條件下具有收縮孔隙的自閉合功能，阻抗明顯上升、通過(guò)電池的電流受到限制，可在一定程度上防止由于過(guò)熱而引起的爆炸等現(xiàn)象，是一種相對(duì)可靠的鋰電池隔膜材料。但是，聚烯烴基隔膜的熔點(diǎn)一般在180°C以下，高溫下變形嚴(yán)重。當(dāng)電池溫度在外部或者內(nèi)部因素作用下升高，隔膜會(huì)發(fā)生變形收縮，很可能造成電池短路，導(dǎo)致事故的發(fā)生。尤其大功率放電的動(dòng)力電池，使用過(guò)程中電池內(nèi)部溫度較高，這就要求隔膜具有更好的熱安全性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為克服現(xiàn)有聚烯烴隔膜在高溫下具有安全隱患的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種高溫下安全性高的復(fù)合隔膜及其制備方法。
[0005]本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)的，一種復(fù)合隔膜，包括層疊的支撐層和有機(jī)/無(wú)機(jī)粒子共混涂覆層；所述涂覆層包括均勻混合在膠黏劑中的聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子，所述涂覆層表面及內(nèi)部具有微孔結(jié)構(gòu)，孔隙率范圍為20%-80%，平均孔徑為0.01 μ m-10 μ m ；所述聚合物粒子包括聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚酰亞胺、聚丙烯晴、芳綸樹(shù)脂中的一種或者多種，所述聚合物粒子的粒徑范圍為0.01 μ m?10 μ m，所述無(wú)機(jī)粒子包括Si02、A1203、CaO, TiO2, MgO, ZnO, SnO2, ZrO2中的任意一種或者多種，所述無(wú)機(jī)粒子的粒徑范圍為0.01 μ m?10 μ m,所述聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子的質(zhì)量比為1: 10 ?10:1。
[0006]作為一種優(yōu)選方式，所述支撐層為聚乙烯多孔薄膜、聚丙烯多孔薄膜或聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯復(fù)合多孔薄膜，支撐層的厚度范圍在8 μ m?100 μ m，孔隙率范圍為30%?80%,平均孔徑為0.01 μ m?10 μ m。
[0007]作為一種優(yōu)選方式，所述支撐層的厚度范圍為8 μ m?25 μ m，孔隙率范圍為30%?50%，平均孔徑為IOOnm?150nm。
[0008]作為一種優(yōu)選方式，所述聚合物粒子為聚偏氟乙烯或者聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物，所述聚合物粒子的粒徑范圍為0.1 μ m?2 μ m。[0009]作為一種優(yōu)選方式，所述無(wú)機(jī)粒子為SiO2或Al2O3，所述無(wú)機(jī)粒子的粒徑范圍為
0.1 μ m ?3 μ m0
[0010]作為一種優(yōu)選方式,所述涂覆層的厚度為Ιμπι?10 μ m。
[0011]作為一種優(yōu)選方式,所述涂覆層的厚度為Ιμπι?4μηι。
[0012]本發(fā)明還公開(kāi)了一種復(fù)合隔膜的制備方法，包括如下步驟:
[0013]I)、以去離子水作為溶劑，把水性膠黏劑、表面活性劑、分散劑、增稠劑等在常溫高速攪拌下溶解，配成溶液；再加入上述的聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子，高速攪拌均勻，配成水性漿料；漿料中各物質(zhì)的質(zhì)量百分比為:0.1%?2%的水溶性高分子增稠劑，0.01%?2%的水性分散劑，0.01%?2%的表面活性劑，0.1%?5%的水性膠黏劑，5%?50%的聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子，50%?83%的去離子水；
[0014]2)、采用微凹輥涂布，將第一步制備的水性漿料涂布于支撐層隔膜上，涂布速率為5 ?100m/min ；
[0015]3)、將第上一步得到的涂覆膜經(jīng)過(guò)50?100°C烘箱烘干，得到最終復(fù)合膜。
[0016]作為一種優(yōu)選方式，所述聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子在漿料中的質(zhì)量百分比為15%?45%。
[0017]作為一種優(yōu)選方式，所述水性膠黏劑為聚乙烯醇、聚氧化乙烯、丙烯酸類(lèi)水溶性膠、丁苯膠乳中的至少一種；所述表面活性劑為氟碳表面活性劑、硅烷表面活性劑、多元醇類(lèi)表面活性劑中的至少一種；所述分散劑為聚氧乙烯二油酸酯、聚四乙二醇單硬脂酸酯、聚四乙二醇單油酸酯、聚氧丙烯甘露醇二油酸酯、聚氧丙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯基烷基醚、聚乙烯吡咯烷酮中的至少一種；所述增稠劑為羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇中的至少一種；所述高速攪拌的速率為2000?5000r/min ；隔膜的涂布速率為10?70m/min，烘箱溫度為50?80°C，烘干時(shí)間為3?120s。
[0018]本發(fā)明在涂覆層中添加有耐高溫的無(wú)機(jī)粒子，提高了隔膜的熱安全性；復(fù)合膜在135°C的高溫下放置I小時(shí)，熱收縮率小于3%。同時(shí)，無(wú)機(jī)粒子提高了電解液對(duì)隔膜的浸潤(rùn)性，便于電解液的吸收；有機(jī)粒子，能夠在電解液中溶脹，有良好吸收和保持電解液的能力，具有較高的電導(dǎo)率，從而使鋰電池具有良好的循環(huán)使用壽命；同時(shí)，使電池正負(fù)極很好的粘結(jié)貼合，提高電芯硬度和形體保持能力。涂布漿料所用溶劑為水，不含丙酮、DMF、NMP等有機(jī)溶劑，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，不會(huì)危害工人的健康。作為工業(yè)化生產(chǎn)的產(chǎn)品，使用水作為溶劑極大地降低了生產(chǎn)成本，使產(chǎn)品更具競(jìng)爭(zhēng)力。
[0019]本發(fā)明具有改善了傳統(tǒng)聚烯烴隔膜的熱安全性差和對(duì)電解液的吸收保持能力差的缺點(diǎn)；同時(shí)實(shí)現(xiàn)低成本和低污染的優(yōu)點(diǎn)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0020]圖1為本發(fā)明實(shí)施例的橫切面示意；
[0021]圖2為本發(fā)明實(shí)施例的改性后層復(fù)合膜表觀形貌SEM圖；
[0022]圖3為本發(fā)明實(shí)施例的電解液保持能力曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0023]下面結(jié)合實(shí)施例并對(duì)照附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。[0024]參考圖1，一種復(fù)合隔膜，包括層疊的支撐層I和有機(jī)/無(wú)機(jī)粒子共混涂覆層2，其制備方法包括如下步驟:
[0025]I)、以去離子水作為溶劑，把水性膠黏劑、表面活性劑、分散劑、增稠劑等在常溫高速攪拌下溶解，配成溶液；再加入聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子，高速攪拌均勻，配成水性漿料；漿料中各物質(zhì)的質(zhì)量百分比為:0.1%?2%的水溶性高分子增稠劑，0.01%?2%的水性分散齊[J，0.01%?2%的表面活性劑，0.1%?5%的水性膠黏劑，5%?50%的聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子，50%?83%的去離子水；
[0026]2)、采用微凹輥涂布，將第一步制備的水性漿料涂布于支撐層隔膜上，涂布速率為5 ?100m/min ；
[0027]3)、將第上一步得到的涂覆膜經(jīng)過(guò)50?100°C烘箱烘干，得到最終復(fù)合膜。
[0028]在下例各實(shí)施例中涂覆工藝選擇:用微凹輥涂布，涂布速率為40m/min ;涂布基膜為深圳市星源材質(zhì)科技有限公司的16 μ干法聚丙烯微孔膜，孔隙率為42% ;使用三級(jí)烘箱進(jìn)行烘干，各級(jí)烘箱溫度分別為50?57 °C，55?63°C，63?70°C。涂覆層的厚度為3μ，涂布后膜的厚度為19 μ。
[0029]以下再詳細(xì)在幾個(gè)實(shí)施例中對(duì)漿料的配方及工藝進(jìn)行說(shuō)明。
[0030]實(shí)施例1
[0031]漿料中重量配比有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子:去離子水=100: 200，PVDF-HFP: Al203=20: 80。首先把膠黏劑PVA和增粘劑CMC加入去離子水中，在常溫下以300r/min攪拌20min直至完全溶解，其中PVA和CMC的重量配比分別為PVA:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=4.5: 100，CMC:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=1.5: 100。然后在上述溶液中依次加入氟碳表面活性劑、水性分散劑聚氧丙烯甘露醇二油酸酯和有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子粉末，繼續(xù)以300r/min攪拌IOmin,最后在5000r/min高速下攪拌5min,衆(zhòng)料配制完成。其中氟碳表面活性劑:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=0.2: 100，聚氧丙烯甘露醇二油酸酯:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=0.6: 100。PVDF-HFP重均分子量約為37萬(wàn)，粒徑為100?300nm，Al2O3粉末D50=l.0 μ mD
[0032]實(shí)施例2
[0033]漿料中重量配比有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子:去離子水=100: 200，PVDF-HFP: Al203=38: 62。首先把膠黏劑PVA和增粘劑CMC加入去離子水中，在常溫下以300r/min攪拌20min直至完全溶解，其中PVA和CMC的重量配比分別為PVA:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=4.5: 100，CMC:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=1.5: 100。然后在上述溶液中依次加入氟碳表面活性劑、水性分散劑聚氧丙烯甘露醇二油酸酯和有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子粉末，繼續(xù)以300r/min攪拌IOmin,最后在5000r/min高速下攪拌5min,衆(zhòng)料配制完成。其中氟碳表面活性劑:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=0.2: 100，聚氧丙烯甘露醇二油酸酯:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=0.6: 100。PVDF-HFP重均分子量約為37萬(wàn)，粒徑為100?300nm，Al2O3粉末D50=l.0 μ mD
[0034]實(shí)施例3
[0035]漿料中重量配比有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子:去離子水=100: 200，PVDF-HFP: Al203=47: 53。首先把膠黏劑PVA和增粘劑CMC加入去離子水中，在常溫下以300r/min攪拌20min直至完全溶解，其中PVA和CMC的重量配比分別為PVA:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=4.5: 100，CMC:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=1.5: 100。然后在上述溶液中依次加入氟碳表面活性劑、水性分散劑聚氧丙烯甘露醇二油酸酯和有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子粉末，繼續(xù)以300r/min攪拌IOmin,最后在5000r/min高速下攪拌5min,衆(zhòng)料配制完成。其中氟碳表面活性劑:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=0.2: 100，聚氧丙烯甘露醇二油酸酯:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=0.6: 100。PVDF-HFP重均分子量約為37萬(wàn)，粒徑為100?300nm，Al2O3粉末D50=l.0 μ m。
[0036]實(shí)施例4
[0037]漿料中重量配比有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子:去離子水=100: 200，PVDF-HFP: Al203=20: 80。首先把膠黏劑PVA和增粘劑CMC加入去離子水中，在常溫下以300r/min攪拌20min直至完全溶解，其中PVA和CMC的重量配比分別為PVA:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=4.5: 100，CMC:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=1.5: 100。然后在上述溶液中依次加入氟碳表面活性劑、分散劑聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子粉末，繼續(xù)以300r/min攪拌IOmin,最后在5000r/min高速下攪拌5min,衆(zhòng)料配制完成。其中氟碳表面活性劑:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=0.2: 100，PVP:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=0.6: 100。PVDF-HFP重均分子量約為37萬(wàn)，粒徑為100?300nm, Al2O3粉末D50=l.0 μ m。
[0038]實(shí)施例5
[0039]漿料中重量配比有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子:去離子水=100: 200，PVDF-HFP: Al203=20: 80。首先把丙烯酸類(lèi)膠黏劑和增粘劑CMC加入去離子水中，在常溫下以300r/min攪拌20min直至完全溶解，其中膠黏劑和CMC的重量配比分別為丙烯酸類(lèi)膠黏劑:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=4.5: 100，CMC:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=1.5: 100。然后在上述溶液中依次加入氟碳表面活性劑、分散劑聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子粉末，繼續(xù)以300r/min攪拌IOmin,最后在5000r/min高速下攪拌5min,衆(zhòng)料配制完成。其中氟碳表面活性劑:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=0.2: 100，PVP:有機(jī)/無(wú)機(jī)混合粒子=0.6: 100。PVDF-HFP 重均分子量約為 37 萬(wàn)，粒徑為 100 ?300nm，Al2O3 粉末 D50=l.0 μ m。
[0040]以下是幾個(gè)用于說(shuō)明本發(fā)明效果的對(duì)比例中的漿料的配方及工藝。
[0041]對(duì)比例I
[0042]漿料中重量配比Al2O3:去離子水=100: 200。首先把膠黏劑PVA和增粘劑CMC加入去離子水中，在常溫下以300r/min攪拌20min直至完全溶解，其中PVA和CMC的重量配比分別為PVA: Al203=4.5: 100,CMC: Al2O3=L 5: 100。然后在上述溶液中依次加入分散劑聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和Al2O3，繼續(xù)以300r/min攪拌lOmin，最后在5000r/min高速下攪拌5min，漿料配制完成。其中PVP: Al2O3=0.6: 100，Al2O3粉末D50=l.0 μ m。
[0043]對(duì)比例2
[0044]漿料中重量配比PVDF-HFP:去離子水=100: 500。首先把丙烯酸類(lèi)膠黏劑和增粘劑CMC加入去離子水中，在常溫下以300r/min攪拌20min直至完全溶解，其中丙烯酸類(lèi)膠黏劑和CMC的重量配比分別為膠黏劑:PVDF-HFP=5: 100，CMC: PVDF-HFP=I: 100。然后在上述溶液中依次加入氟碳表面活性劑、分散劑聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和PVDF-HFP粉末，繼續(xù)以300r/min攪拌IOmin,最后在5000r/min高速下攪拌5min,衆(zhòng)料配制完成。其中氟碳表面活性劑:PVDF-HFP=0.1: 100，PVP: PVDF-HFP=0.3: 100。PVDF-HFP 重均分子量約為37萬(wàn)，粒徑為100?300nm。[0045]對(duì)比例3
[0046]本對(duì)比例為深圳市星源材質(zhì)科技有限公司的16 μ聚丙烯微孔膜，孔隙率42%，表面不涂布任何涂層，也不做其他任何表面改性。
[0047]表1是按照實(shí)施例1~5和對(duì)比例I~3方法制備的隔膜。從表中可以看出實(shí)施例1、4、5和對(duì)比例I有較好的耐熱性，這說(shuō)明圖層中少量的PVDF-HFP對(duì)隔膜的耐熱性影響不大。但是隨著PVDF-HFP比例的增加隔膜耐熱性有所降低，如實(shí)施例2和3。同時(shí)從表中的數(shù)據(jù)我們還可知，在涂層中加入適量的PVDF-HFP能夠有效的提高隔膜吸收電解液的能力。
[0048]表1:
【權(quán)利要求】
1.一種復(fù)合隔膜，其特征在于:包括層疊的支撐層和有機(jī)/無(wú)機(jī)粒子共混涂覆層；所述涂覆層包括均勻混合在膠黏劑中的聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子，所述涂覆層表面及內(nèi)部具有微孔結(jié)構(gòu)，孔隙率范圍為20%-80%，平均孔徑為0.01 μ m-?ο μ m ;所述聚合物粒子包括聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚酰亞胺、聚丙烯晴、芳綸樹(shù)脂中的一種或者多種，所述聚合物粒子的粒徑范圍為0.01 μ m~10 μ m,所述無(wú)機(jī)粒子包括Si02、A1203、CaO, TiO2, MgO, ZnO, SnO2, ZrO2中的任意一種或者多種，所述無(wú)機(jī)粒子的粒徑范圍為0.01 μ m~10 μ m,所述聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子的質(zhì)量比為1: 10~10:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合隔膜，其特征在于:所述支撐層為聚乙烯多孔薄膜、聚丙烯多孔薄膜或聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯復(fù)合多孔薄膜，支撐層的厚度范圍在8 μ m~100 μ m,孔隙率范圍為30%~80%，平均孔徑為0.01 μ m~10 μ m。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的復(fù)合隔膜，其特征在于:所述支撐層的厚度范圍為8μ m~25 μ m,孔隙率范圍為30%~50%，平均孔徑為IOOnm~150nm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合隔膜，其特征在于:所述聚合物粒子為聚偏氟乙烯或者聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物，所述聚合物粒子的粒徑范圍為0.1 μ m~2 μ m。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合隔膜，其特征在于:所述無(wú)機(jī)粒子為SiO2或Al2O3，所述無(wú)機(jī)粒子的粒徑范圍為0.1 μ m~3 μ m。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合隔膜，其特征在于:所述涂覆層的厚度為Iμ m~10 μ m。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的復(fù)合隔膜，其特征在于:所述涂覆層的厚度為Iym~4μπι。
8.一種復(fù)合隔膜的制備方法，其特征在于包括如下步驟: 1)、以去離子水作為溶劑，把水性膠黏劑、表面活性劑、分散劑、增稠劑等在常溫高速攪拌下溶解，配成溶液；再加入權(quán)利要求1中所述的聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子，高速攪拌均勻，配成水性漿料；漿料中各物質(zhì)的質(zhì)量百分比為:0.1%~2%的水溶性高分子增稠劑，0.01%~2%的水性分散劑，0.01%~2%的表面活性劑，0.1%~5%的水性膠黏劑，5%~50%的聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子，50%~83%的去離子水； 2)、采用微凹輥涂布，將第一步制備的水性漿料涂布于支撐層隔膜上，涂布速率為5~100m/min ； 3)、將第上一步得到的涂覆膜經(jīng)過(guò)50~100°C烘箱烘干，得到最終復(fù)合膜。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于:所述聚合物粒子和無(wú)機(jī)粒子在漿料中的質(zhì)量百分比為15%~45%。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于:所述水性膠黏劑為聚乙烯醇、聚氧化乙烯、丙烯酸類(lèi)水溶性膠、丁苯膠乳中的至少一種；所述表面活性劑為氟碳表面活性劑、硅烷表面活性劑、多元醇類(lèi)表面活性劑中的至少一種；所述分散劑為聚氧乙烯二油酸酯、聚四乙二醇單硬脂酸酯、聚四乙二醇單油酸酯、聚氧丙烯甘露醇二油酸酯、聚氧丙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯基烷基醚、聚乙烯吡咯烷酮中的至少一種；所述增稠劑為羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇中的至少一種；所述高速攪拌的速率為2000~5000r/min ;隔膜的涂布速率為10~70m/min，烘箱溫度為50~80°C，烘干時(shí)間為3~120s。
【文檔編號(hào)】H01M2/16GK103515564SQ201310482147
【公開(kāi)日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2013年10月15日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月15日
【發(fā)明者】陳秀峰, 陳良, 楊佳富, 吳術(shù)球, 王今剛 申請(qǐng)人:深圳市星源材質(zhì)科技有限公司