二次電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)高功率和高容量的二次電池。本發(fā)明的二次電池(100)，其具有：電極(10)；電極(20)；離子傳遞部件(30)，其與電極(10)以及電極(20)接觸；和空穴傳遞部件(40)，其與電極(10)以及電極(20)接觸。優(yōu)選的是，電極(10)含有復(fù)合氧化物，復(fù)合氧化物含有堿金屬或堿土類金屬。復(fù)合氧化物包含p型復(fù)合氧化物、即p型半導(dǎo)體。
【專利說(shuō)明】二次電池

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及二次電池。

【背景技術(shù)】
[0002] 電池是通過(guò)電化學(xué)的氧化還原反應(yīng)將放入內(nèi)部的化學(xué)物質(zhì)的化學(xué)能轉(zhuǎn)換為電能。 近年來(lái)，電池已在世界范圍內(nèi)廣泛地應(yīng)用在以電子、通信、電腦等的便攜式電子設(shè)備為中心 的領(lǐng)域。并且，電池在今后被作為一種大型裝置、也就是電動(dòng)汽車等的移動(dòng)工具以及電力負(fù) 載平衡系統(tǒng)等的固定式電池，期待其能夠得到實(shí)用化，電池已成為一種越來(lái)越重要的關(guān)鍵 裝直。
[0003] 電池家族中，鋰離子二次電池現(xiàn)已相當(dāng)普及。一般的鋰離子二次電池具有正極、負(fù) 極、非水電解液和隔膜，其中正極是以含有鋰的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物作為活性物質(zhì)；負(fù)極是 以能夠吸儲(chǔ)和釋放鋰離子的材料（例如，鋰金屬、鋰合金、金屬氧化物或碳）作為活性物質(zhì) (例如，參照專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 〔專利文獻(xiàn)〕
[0005] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平05 - 242911號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 然而，現(xiàn)有技術(shù)的鋰離子二次電池在單位重量的功率和容量上是有限的，因而期 待能有一種新的二次電池。
[0007] 本發(fā)明是鑒于上述課題而完成，其目的在于，提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)高功率和高容量 的新穎的二次電池。
[0008] 本發(fā)明涉及的二次電池，其具有：第一電極；第二電極；離子傳遞部件，其與上述 第一電極以及上述第二電極接觸；和空穴傳遞部件，其與上述第一電極以及上述第二電極 接觸。
[0009] 在一個(gè)實(shí)施方式中，上述第一電極具有復(fù)合氧化物，上述復(fù)合氧化物含有堿金屬 或堿土類金屬。
[0010] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述復(fù)合氧化物包含ρ型復(fù)合氧化物、即ρ型半導(dǎo)體。
[0011] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述ρ型復(fù)合氧化物含有鋰和鎳，該鋰和鎳中摻雜了從銻、 鉛、磷、硼、鋁和鎵所組成的群中選出的至少一種。
[0012] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述復(fù)合氧化物含有固溶體狀復(fù)合氧化物，該固溶體狀復(fù)合 氧化物和上述Ρ型復(fù)合氧化物形成固溶體。
[0013] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述復(fù)合氧化物進(jìn)而含有具有橄欖石結(jié)構(gòu)的橄欖石結(jié)構(gòu)復(fù)合 氧化物。
[0014] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述橄欖石結(jié)構(gòu)復(fù)合氧化物含有鋰和錳，上述鋰的價(jià)數(shù)大于 1〇
[0015] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述復(fù)合氧化物含有：Ρ型復(fù)合氧化物即Ρ型半導(dǎo)體；固溶體 狀復(fù)合氧化物，其和上述P型復(fù)合氧化物形成固溶體；和橄欖石結(jié)構(gòu)復(fù)合氧化物，其具有橄 欖石結(jié)構(gòu)。
[0016] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述復(fù)合氧化物含有：LixNiyM zOa、Li2Mn〇dP LieMnP04，其中0 < X < 3、y + z = 1、1 < a < 4和β > 1. 0，M是從鋪、鉛、磷、硼、錯(cuò)和鎵所組成的群中選 出的至少一種。
[0017] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述復(fù)合氧化物含有：LixNiyM z0a、Li2Mn〇dP LiYMnSi04，其中 0 < x < 3、y + z = 1、1 < a < 4和γ > 1. 0，M是從鋪、鉛、磷、硼、錯(cuò)和鎵所組成的群中 選出的至少一種。
[0018] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述復(fù)合氧化物含有：Lh+ x(FeQ. 2NiQ. 2)MnQ. 603、Li2Mn03和 LieMnP04，其中0<x<3和β > 1.0，M是從銻、鉛、磷、硼、鋁和鎵所組成的群中選出的至 少一種。
[0019] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述復(fù)合氧化物含有氟。
[0020] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述離子傳遞部件是液體、凝膠體和固體的任一種。
[0021] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述空穴傳遞部件具有擔(dān)載陶瓷材料的無(wú)紡織布。
[0022] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述第一電極和上述第二電極的至少一方粘合于含有無(wú)機(jī)氧 化物填料的多孔膜層。
[0023] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述無(wú)機(jī)氧化物填料是以a - A1203為主要成分。
[0024] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述多孔膜層進(jìn)而含有Zr02 - P205。
[0025] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述第二電極含有石墨烯。
[0026] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述石墨烯中含有碳納米管。
[0027] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述石墨烯中摻雜有鋰。
[0028] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述鋰是通過(guò)使有機(jī)鋰含于上述第二電極中并進(jìn)行加熱而被 摻雜。
[0029] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述第二電極上貼合有鋰金屬。
[0030] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述第二電極具有鹵素。
[0031] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述齒素含有氟。
[0032] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述齒素含有碘。
[0033] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述第二電極進(jìn)而含有娃。
[0034] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述第二電極具有堿金屬。
[0035] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述堿金屬含有鈉。
[0036] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述堿金屬含有鉀。
[0037] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述第二電極含有鈦。
[0038] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述第二電極含有鋅。
[0039] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述第一電極和上述第二電極的至少一方具有丙稀酸樹脂 層。
[0040] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述丙稀酸樹脂層具有含有聚丙稀酸作為基本單元的橡膠狀 高分子。
[0041] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述丙稀酸樹脂層具有分子量不同的高分子作為上述橡膠狀 高分子。
[0042] 另一個(gè)實(shí)施方式中，上述二次電池進(jìn)而具有：第一集流體，其與上述第一電極接 觸；和第二集流體，其與上述第二電極接觸，上述第一集流體和第二集流體分別由不銹鋼形 成。
[0043]〔發(fā)明效果〕
[0044] 根據(jù)本發(fā)明，可提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)高功率和高容量的新穎的二次電池。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0045] 圖1是本發(fā)明的二次電池的實(shí)施方式的示意圖；
[0046] 圖2是示出本實(shí)施方式的二次電池與鋰離子電池的比能的曲線圖；和
[0047] 圖3是示出實(shí)施例1、實(shí)施例6和比較例1的1C放電容量的曲線圖。
[0048] 〔附圖標(biāo)記說(shuō)明〕

【具體實(shí)施方式】
[0049] 以下，參照附圖對(duì)本發(fā)明涉及的二次電池的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。但本發(fā)明不局限 于以下的實(shí)施方式。
[0050] 圖1是本實(shí)施方式的二次電池100的示意圖。二次電池100具有電極10、電極20、 離子傳遞部件30和空穴傳遞部件40。電極10隔著離子傳遞部件30和空穴傳遞部件40與 電極20相對(duì)，通過(guò)離子傳遞部件30和空穴傳遞部件40的至少一方，電極10與電極20不 會(huì)物理性接觸。
[0051] 這里，電極（第一電極）10的作用是作為正極，電極（第二電極）20的作用是作為 負(fù)極。放電時(shí)，電極10的電位高于電極20的電位，電流經(jīng)由外部負(fù)載（未圖示）從電極10 流向電極20。充電時(shí)，外部電源（未圖示）的高電位端子與電極10電連接，外部電源（未 圖示）的低電位端子與電極20電連接。此外，電極10與集流體（第一集流體）110接觸而 形成正極，電極20與集流體（第二集流體）120接觸而形成負(fù)極。
[0052] 離子傳遞部件30與電極10及電極20接觸。圖1中示意性地示出，離子傳遞部件 30位于設(shè)在空穴傳遞部件40的孔內(nèi)，這些孔呈直線狀延伸地設(shè)于空穴傳遞部件40。離子 傳遞部件30是例如液體（具體為電解液）。或者，離子傳遞部件30也可為固體或凝膠體。 放電時(shí)，在電極20產(chǎn)生的離子（正離子）經(jīng)由離子傳遞部件30向電極10移動(dòng)。另一方 面，充電時(shí)，在電極10產(chǎn)生的離子經(jīng)由離子傳遞部件30向電極20移動(dòng)。通過(guò)離子從電極 10向電極20移動(dòng)，電極10的電位變得高于電極20的電位。
[0053] 例如，離子是堿金屬或堿土類金屬的離子。電極10包含含有堿金屬或堿土類金屬 的化合物。電極20能夠吸儲(chǔ)和釋放堿金屬的離子或堿土類金屬的離子。在二次電池100 放電時(shí)，堿金屬的離子或堿土類金屬的離子從電極20釋放，并經(jīng)由離子傳遞部件30移動(dòng)至 電極10。此外，在對(duì)二次電池100充電時(shí)，堿金屬或堿土類金屬的離子從電極10經(jīng)由離子 傳遞部件30移動(dòng)至電極20,被吸儲(chǔ)于電極20內(nèi)。此外，于離子傳遞部件30中傳遞的離子， 還可為堿金屬的離子和堿土類金屬的離子的雙方。
[0054] 本實(shí)施方式的二次電池100中，電極10具有p型半導(dǎo)體。于充電和放電的各個(gè)情 況下，空穴經(jīng)由電極10進(jìn)行移動(dòng)。
[0055] 空穴傳遞部件40與電極10及電極20接觸。放電時(shí)，電極10的空穴經(jīng)由外部負(fù) 載（未圖示）向電極20移動(dòng)，此外，電極10經(jīng)由空穴傳遞部件40接受空穴。另一方面，充 電時(shí)，電極10的空穴經(jīng)由空穴傳遞部件40向電極20移動(dòng)，并且，電極10從外部電源（未 圖示）接受空穴。
[0056] 本實(shí)施方式的二次電池100中，于充電和放電的各個(gè)動(dòng)作時(shí)，不僅離子移動(dòng)，空穴 也移動(dòng)。具體而言，放電時(shí)，不僅在電極20產(chǎn)生的離子經(jīng)由離子傳遞部件30向電極10移 動(dòng)，空穴也因電極10與電極20之間的電勢(shì)差，而依電極10、外部負(fù)載（未圖示）、電極20、 空穴傳遞部件40的順序進(jìn)行循環(huán)。此外，充電時(shí)，不僅在電極10產(chǎn)生的離子經(jīng)由離子傳遞 部件30向電極20移動(dòng)，空穴也依電極10、空穴傳遞部件40、電極20、外部電源（未圖示） 的順序進(jìn)行循環(huán)。
[0057] 這樣，本實(shí)施方式的二次電池100中，在電極10或電極20產(chǎn)生的離子經(jīng)由離子傳 遞部件30移動(dòng)于電極10與電極20之間。由于離子在電極10與電極20之間移動(dòng)，所以二 次電池100能夠?qū)崿F(xiàn)高容量。此外，本實(shí)施方式的二次電池100中，空穴經(jīng)由空穴傳遞部件 40在電極10與電極20之間移動(dòng)。由于空穴比離子小且具有高移動(dòng)率，所以二次電池100 能夠?qū)崿F(xiàn)高功率。
[0058] 圖2是示出本實(shí)施方式的二次電池100與一般的鋰離子電池的比能的曲線圖。從 圖2能夠了解，根據(jù)本實(shí)施方式的二次電池100,能夠極大地改善功率特性。
[0059] 根據(jù)以上的說(shuō)明，本實(shí)施方式的二次電池100實(shí)現(xiàn)了高容量和高功率。本實(shí)施方 式的二次電池100具有經(jīng)由離子傳遞部件30進(jìn)行離子的傳遞的化學(xué)電池、以及從電極10 即P型半導(dǎo)體經(jīng)由空穴傳遞部件40進(jìn)行空穴傳遞的半導(dǎo)體電池的雙方的特性，二次電池 100也能夠稱作為化學(xué)電池和物理電池（半導(dǎo)體電池）的混合型電池。
[0060] 本實(shí)施方式的二次電池100中，能夠減少作為離子傳遞部件30的電解液量，所以， 假設(shè)即使電極10與電極20接觸而造成內(nèi)部短路，仍可抑制二次電池100的溫度上升。此 夕卜，本實(shí)施方式的二次電池100在快速放電下的容量降低也少，其循環(huán)特性優(yōu)異。
[0061] 此外，通過(guò)將電極10設(shè)為P型半導(dǎo)體，且加上將電極20設(shè)為η型半導(dǎo)體，能夠進(jìn) 一步提高二次電池100的容量和功率特性。
[0062] 電極10和電極20分別是否為Ρ型半導(dǎo)體和η型半導(dǎo)體，可通過(guò)測(cè)量霍爾效應(yīng) (Halleffect)來(lái)判斷。根據(jù)霍爾效應(yīng)，當(dāng)一邊流動(dòng)電流一邊施加磁場(chǎng)時(shí)，在與電流的流動(dòng)方 向以及磁場(chǎng)的施加方向垂直的方向上產(chǎn)生電壓。根據(jù)該電壓的方向，就能夠判斷是P型半 導(dǎo)體還是η型半導(dǎo)體。
[0063] 此外，圖1中模式性地示出，離子傳遞部件30位于設(shè)在空穴傳遞部件40的孔內(nèi)， 但本發(fā)明不局限于此。離子傳遞部件30還可位于遠(yuǎn)離空穴傳遞部件40的部位。
[0064] 此外，上述說(shuō)明中，于充電和放電的各個(gè)動(dòng)作時(shí)，離子和空穴分別經(jīng)由離子傳遞部 件30和空穴傳遞部件40進(jìn)行傳遞，但于充電和放電中的一個(gè)動(dòng)作時(shí)，離子或空穴也能夠經(jīng) 由離子傳遞部件30和空穴傳遞部件40的一方進(jìn)行傳遞。例如，放電時(shí)，也可不要離子傳遞 部件30 (例如，電解液），而只有空穴進(jìn)行傳遞?；蛘撸潆姇r(shí)，也可不要空穴傳遞部件40， 而使離子經(jīng)由離子傳遞部件30從電極10向電極20傳遞。
[0065] 此外，空穴傳遞部件40還可與離子傳遞部件30形成為一體。也就是說(shuō)，也能夠使 同一部件傳遞離子和空穴的雙方。
[0066] [有關(guān)電極10]
[0067] 電極10具有含有堿金屬或堿土類金屬的復(fù)合氧化物。例如，堿金屬是鋰和鈉的至 少一種，堿土類金屬是鎂。復(fù)合氧化物的作用在于作為二次電池100的正極活性物質(zhì)。例 如，電極10是由混合了復(fù)合氧化物和正極粘合劑的正極電極材料所形成。此外，正極電極 材料中還能夠混合導(dǎo)電材料。此外，復(fù)合氧化物不限于一種，也可為多種。
[0068] 復(fù)合氧化物包含P型復(fù)合氧化物即P型半導(dǎo)體。例如，P型復(fù)合氧化物具有摻雜 了從銻、鉛、磷、硼、鋁和鎵所組成的群中選出的至少一種的鋰以及鎳，以使P型復(fù)合氧化物 發(fā)揮作為P型半導(dǎo)體的作用。該復(fù)合氧化物被表示為L(zhǎng)i xNiyMz0a。其中，0 < X < 3、y + z =1、1 < a <4。此外，Μ是用來(lái)使p型復(fù)合氧化物作為p型半導(dǎo)體發(fā)揮作用，Μ是從銻、 鉛、磷、硼、鋁和鎵所組成的群中選出的至少一種。通過(guò)摻雜，于Ρ型復(fù)合氧化物產(chǎn)生結(jié)構(gòu)性 的缺損，由此形成有空穴。
[0069] 例如，優(yōu)選的是，Ρ型復(fù)合氧化物包含摻雜有金屬元素的鎳酸鋰。作為一例，Ρ型復(fù) 合氧化物是摻雜了銻的鎳酸鋰。
[0070] 此外，優(yōu)選的是，復(fù)合氧化物混合有多個(gè)種類。例如，優(yōu)選的是，復(fù)合氧化物包含固 溶體狀復(fù)合氧化物，該固溶體狀復(fù)合氧化物和Ρ型復(fù)合氧化物形成固溶體。固溶體是由Ρ 型復(fù)合氧化物和固溶體狀復(fù)合氧化物所形成。例如，固溶體狀復(fù)合氧化物和鎳酸容易形成 層狀的固溶體，固溶體則成為容易使空穴移動(dòng)的結(jié)構(gòu)。例如，固溶體狀復(fù)合氧化物是鋰錳氧 化物（Li 2Mn03)，在此情況下，鋰的價(jià)數(shù)為2。
[0071] 此外，優(yōu)選的是，復(fù)合氧化物進(jìn)而含有具有橄欖石結(jié)構(gòu)的橄欖石結(jié)構(gòu)復(fù)合氧化物。 通過(guò)橄欖石結(jié)構(gòu)，于P型復(fù)合氧化物形成空穴時(shí)，也能夠抑制電極10的變形。此外，例如， 優(yōu)選的是，橄欖石結(jié)構(gòu)復(fù)合氧化物具有鋰和錳，且鋰的價(jià)數(shù)大于1。此情況下，鋰離子容易移 動(dòng)，并且容易形成空穴。例如，橄欖石結(jié)構(gòu)復(fù)合氧化物是LiMnP0 4。
[0072] 此外，復(fù)合氧化物還可含有ρ型復(fù)合氧化物、固溶體狀復(fù)合氧化物和橄欖石結(jié)構(gòu) 復(fù)合氧化物。這樣，通過(guò)使多個(gè)種類的復(fù)合氧化物混合，能夠提高二次電池1〇〇的循環(huán)特 性。
[0073] 例如，復(fù)合氧化物也可含有 LixNiyMz0a、Li2Mn0jP LieMnP04。其中 0 < X < 3、 y + z = 1、1 < a < 4 和 β > 1. 0。或者，復(fù)合氧化物也可含有 LixNiyMz0a、Li2Mn0jP Li YMnSi04,其中0<x<3、y + z = l、l<a <4和γ >1. 0?；蛘撸瑥?fù)合氧化物也可 含有 Li1 + x(Fe0. 2Ni0. 2)Mn0. 603、Li2Mn03 和 LieMnP04，其中 0<χ<3 和 β >1. 0。
[0074] 例如，作為電極10的活性物質(zhì)，可列舉出將鎳酸鋰、磷酸錳鋰、錳酸鋰、鎳錳酸鋰 和這些的固溶體、以及它們的各個(gè)改性體（使銻、鋁和鎂等的金屬產(chǎn)生共晶）等的復(fù)合氧化 物或各材料進(jìn)行化學(xué)或物理性合成而得的物質(zhì)。具體而言，優(yōu)選的是，使用通過(guò)使摻雜了銻 的鎳酸、磷酸錳鋰、鋰錳氧化物進(jìn)行機(jī)械沖撞而物理性合成者、或者使這些3個(gè)復(fù)合氧化物 進(jìn)行化學(xué)共沉淀而合成者，作為復(fù)合氧化物。
[0075] 復(fù)合氧化物還可含有氟。例如，復(fù)合氧化物還可使用LiMnP04F。由此，即使因電解 液含有六氟化磷酸鋰而產(chǎn)生了氟酸，仍可抑制復(fù)合氧化物的特性變化。
[0076] 電極10是由混合了復(fù)合氧化物、正極粘合劑和導(dǎo)電材料的正極電極材料所形成。 例如，正極粘合劑含有丙烯酸樹脂，電極10形成有丙烯酸樹脂層。例如，正極粘合劑包含含 有聚丙烯酸單元的橡膠狀高分子。
[0077] 優(yōu)選的是，混合分子量較高的高分子和分子量較低的高分子作為橡膠狀高分子。 這樣，通過(guò)混合分子量不同的高分子，能夠耐氟酸且抑制對(duì)空穴移動(dòng)的妨礙。
[0078] 例如，正極粘合劑是通過(guò)將改性丙烯腈橡膠粒子粘結(jié)劑（日本瑞翁（ΖΕΟΝ)株式會(huì) 社制ΒΜ - 520Β等）與具有粘力增強(qiáng)效果的羧甲基纖維素 （Carboxymethylcellulose :CMC) 以及可溶性改性丙烯腈橡膠（日本瑞翁株式會(huì)社制BM - 720H等）混合而制成。優(yōu)選的 是，正極粘合劑使用由具有丙烯基的聚丙烯酸單體所構(gòu)成的粘合劑（日本瑞翁株式會(huì)社制 SX9172)。此外，也可單獨(dú)或者組合地使用乙炔碳黑、科琴碳黑和各種石墨作為導(dǎo)電劑。
[0079] 此外，如后述，在對(duì)二次電池進(jìn)行釘刺試驗(yàn)和沖撞試驗(yàn)的情況下，會(huì)有內(nèi)部短路時(shí) 的發(fā)熱溫度根據(jù)試驗(yàn)條件而局部超過(guò)數(shù)百°C的情形。因此，優(yōu)選的是，正極粘合劑是由不容 易引起燒盡和熔化的材料所構(gòu)成。優(yōu)選的是，例如，粘合劑是采用至少一種結(jié)晶熔點(diǎn)和分解 開始溫度為250°C以上的材料。
[0080] 作為一例，優(yōu)選的是，粘合劑含有非結(jié)晶性、耐熱性高（320°C )、且具有橡膠彈性 的橡膠狀高分子。例如，橡膠狀高分子具有含有聚丙烯腈單元的丙烯基。此情況下，丙烯酸 樹脂層具有含有聚丙稀酸作為基本單元的橡膠狀高分子。通過(guò)使用這種正極粘合劑，能夠 抑制隨著因樹脂的軟化和燒盡所引起的變形而造成電極滑落乃至集流體裸露的情形。結(jié) 果，能夠抑制急劇的過(guò)剩電流流動(dòng)而引起異常過(guò)熱的情況。并且，由于具有以聚丙烯腈為 代表的腈基的粘合劑，不太容易妨礙空穴的移動(dòng)，所以適合應(yīng)用于本實(shí)施方式的二次電池 100。
[0081] 通過(guò)將上述材料作為正極粘合劑，于組裝二次電池100時(shí)，不容易于電極10產(chǎn)生 裂紋，從而可維持高良率。此外，通過(guò)使用具有丙烯基的材料作為正極粘合劑，其內(nèi)部電阻 降低，從而能夠抑制對(duì)電極10的P型半導(dǎo)體的性質(zhì)的阻礙。
[0082] 此外，優(yōu)選的是，具有丙烯基的正極粘合劑內(nèi)存在有離子傳導(dǎo)性玻璃或磷元素。由 此，正極粘合劑不會(huì)成為電阻體，電子不容易被俘獲，從而能夠抑制電極10的發(fā)熱。具體而 言，若具有丙烯基的正極粘合劑內(nèi)存在有磷元素或離子傳導(dǎo)性玻璃，則能促進(jìn)鋰的離解反 應(yīng)和擴(kuò)散。通過(guò)含有這些材料，丙烯酸樹脂層能夠覆蓋活性物質(zhì)，從而能夠抑制因活性物質(zhì) 與電解液的反應(yīng)而產(chǎn)生氣體的情形。
[0083] 此外，若丙烯酸樹脂層內(nèi)存在磷元素或離子傳導(dǎo)性玻璃材料，則電位被緩和而使 得到達(dá)活性物質(zhì)的氧化電位下降，相反鋰卻能不被干涉而進(jìn)行移動(dòng)。此外，丙烯酸樹脂層的 耐電壓性優(yōu)異。因此，可在電極10內(nèi)形成能夠?qū)崿F(xiàn)高電壓、高容量且高功率的離子傳導(dǎo)機(jī) 構(gòu)。此外，利用擴(kuò)散速度快且電阻低，能抑制高功率時(shí)的溫度上升，所以還能夠提高壽命和 安全性。
[0084] [有關(guān)電極20]
[0085] 電極20能夠吸儲(chǔ)和釋放在電極10產(chǎn)生的離子。此外，可單獨(dú)或混合地使用各種 天然石墨、人造石墨、石墨烯、硅類復(fù)合材料（硅化物）、氧化硅類材料、鈦合金類材料和各 種合金組成材料，作為電極20的活性物質(zhì)。
[0086] 例如，電極20含有石墨烯。此情況下，電極20成為η型半導(dǎo)體。這里，石墨烯是 層數(shù)為10層以下的納米級(jí)的層。石墨烯還可含有碳納米管（Carbon nanotube :CNT)。
[0087] 特別優(yōu)選的是，電極20含有石墨烯和氧化硅的混合物。此情況下，可提高電極20 的離子（正離子）的吸儲(chǔ)效率。此外，由于石墨烯和氧化硅分別難以被用作為發(fā)熱體，所以 能夠提高二次電池100的安全性。
[0088] 如上述，優(yōu)選的是，電極20為η型半導(dǎo)體。電極20具有石墨烯和含有硅的物質(zhì)。 含有硅的物質(zhì)，例如、是Si0xa(xa < 2)。通過(guò)將石墨烯和/或硅用于電極20,即使在產(chǎn)生 二次電池100的內(nèi)部短路的情況下，仍不容易發(fā)熱，從而能夠抑制二次電池100的破裂。
[0089] 此外，電極20內(nèi)也可摻雜施主。例如，于電極20內(nèi)摻雜金屬兀素作為施主。金屬 元素是例如、堿金屬或過(guò)渡金屬。這里，可摻雜銅、鋰、鈉和鉀的任一種作為堿金屬。或者， 可摻雜鈦或鋅作為過(guò)渡金屬。
[0090] 電極20還可具有摻雜了鋰的石墨烯。例如，也可通過(guò)使電極20的材料中含有有 機(jī)鋰并加熱，來(lái)進(jìn)行鋰的摻雜?；蛘撸部赏ㄟ^(guò)在電極20上貼附鋰金屬，來(lái)進(jìn)行鋰的摻雜。 優(yōu)選的是，電極20含有慘雜了裡的石墨稀和娃。
[0091] 電極20含有鹵素。通過(guò)含有鹵素，即使使用六氟化磷酸鋰作為電解液而產(chǎn)生有氟 酸，仍能抑制電極20的特性的變化。例如，鹵素含有氟。例如，電極20也能夠含有SiOxaF。 或者，鹵素含有碘。
[0092] 電極20是由混合了負(fù)極活性物質(zhì)和負(fù)極粘合劑的負(fù)極電極材料所形成。此外，可 使用與正極粘合劑相同的粘合劑作為負(fù)極粘合劑。負(fù)極粘合劑中還能夠進(jìn)一步混合導(dǎo)電材 料。
[0093] [有關(guān)離子傳遞部件30]
[0094] 離子傳遞部件30是液體、凝膠體和固體中的任一種。優(yōu)選的是，可使用液體（電 解液）作為離子傳遞部件30。
[0095] 電解液是于溶劑中溶解鹽而形成。鹽能夠使用混合了由LiPF6、LiBF 4、LiC104、 LiSbF6、LiAsF6、LiCF3S03、LiN(S0 2CF3)2、LiN(S02C2F 5)2、LiC(S02CF3)3、LiN(S0 3CF3)2、 LiC4F9S03、LiA104、LiAlCl 4、LiCl、Lil、雙五氟乙磺酰亞胺鋰（LiN(S02C2Fb)2 :Lithium Bis (pentafluoro - ethane - sulfonyl)Imide :LiBETI)、雙三氟甲橫醜亞胺鋰（Lithium Bis (Trifluoromethanesulfonyl) Imide :LiTFS)所組成的群中選出的一種或2種以上的混 合物。
[0096] 此外，使用以下組成中的單獨(dú)一種或多種混合物作為溶劑，即、碳酸乙烯酯 (Ethylene Carbonate :EC)、氟化碳酸乙烯酯（Fluorinated Ethylene Carbonate :FEC)、碳 酸二甲酯（Dimethyl Carbonate :DMC)、碳酸二乙酯（Diethyl Carbonate :DEC)和碳酸甲乙 酯（Methyl Ethyl Carbonate :MEC)。
[0097] 為了保證過(guò)充電時(shí)的安全性，還可于電解液中添加碳酸亞乙烯酯（Vinylene Carbonate :VC)、環(huán)己苯（Cyclohexylbenzene:CHB)、丙燒橫內(nèi)酯（Propane Sultone:PS)、 亞硫酸丙烯酯（Propylene Sulfite :PRS)、亞硫酸亞乙酯（Ethylene Sulfite :ES)等和它 們的改性體。
[0098] [有關(guān)空穴傳遞部件40]
[0099] 空穴傳遞部件40是固體或凝膠體。空穴傳遞部件40與電極10以及電極20的至 少一方粘合。
[0100] 于使用電解液作為離子傳遞部件30的情況下，優(yōu)選的是，空穴傳遞部件40具有多 孔質(zhì)層。此情況下，電解液經(jīng)由多孔質(zhì)層的孔與電極10以及電極20聯(lián)絡(luò)。
[0101] 例如，空穴傳遞部件40具有陶瓷材料。作為一例，空穴傳遞部件40具有含有無(wú)機(jī) 氧化物填料的多孔膜層。例如，優(yōu)選的是，無(wú)機(jī)氧化物填料是以氧化鋁（α - A1203)為主要 成分，空穴移動(dòng)于氧化鋁的表面。此外，多孔膜層還可含有Zr02 - P205?；蛘?，還可使用氧 化鈦或二氧化硅作為空穴傳遞部件40。
[0102] 優(yōu)選的是，空穴傳遞部件40與溫度變化無(wú)關(guān)而不容易收縮。此外，優(yōu)選的是，空穴 傳遞部件40的電阻低。例如，使用擔(dān)載陶瓷材料的無(wú)紡織布作為空穴傳遞部件40。無(wú)紡 織布與溫度變化無(wú)關(guān)而不容易收縮。此外，無(wú)紡織布顯示耐電壓性和耐氧化性，并顯示低電 阻。因此，無(wú)紡織布能夠適宜地用作為空穴傳遞部件40的材料。
[0103] 優(yōu)選的是，空穴傳遞部件40被作為隔膜使用?？昭▊鬟f部件40是經(jīng)得起在二次 電池100的使用范圍內(nèi)耐久使用的組成，只要不失去二次電池100中的半導(dǎo)體功能，并無(wú)特 別的限制。優(yōu)選的是，使用在無(wú)紡織布上擔(dān)載α - A1203的材料作為空穴傳遞部件40?？?穴傳遞部件40的厚度，無(wú)特別的限制，優(yōu)選的是，設(shè)計(jì)為6 μ m?25 μ m，以使其厚度落在能 夠獲得設(shè)計(jì)容量的膜厚以內(nèi)。
[0104] 此外，優(yōu)選的是，進(jìn)而使Zr02 - P205混合于氧化鋁內(nèi)。該情況下，能夠更為容易地 傳遞空穴。
[0105] [有關(guān)集流體110、120]
[0106] 例如，第一集流體110和第二集流體120是由不銹鋼形成。由此，能以低成本擴(kuò)大 電位寬度。
[0107][實(shí)施例]
[0108] 以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。但本發(fā)明不局限于以下的實(shí)施例。
[0109] (比較例1)
[0110] 將住友3M株式會(huì)社制鎳錳鈷酸鋰BC - 618、株式會(huì)社吳羽（Kureha)制PVDF # 1320(固體含量12重量份的N-甲基吡咯烷酮（NMP)溶液）和乙炔碳黑以重量比3:1 : 0. 09,進(jìn)一步與N-甲基吡咯烷酮（NMP) -起以雙臂式練合機(jī)進(jìn)行攪拌，制作得到正極電 極材料。于厚度13. 3μπι的鋁箔上涂布正極電極材料并干燥后，進(jìn)行壓延而使總厚成為 155 μ m，并切斷成特定的大小，形成正極的電極。
[0111] 另一方面，將人造石墨、日本瑞翁株式會(huì)社制的苯乙烯一丁二烯共聚物橡膠粒子 粘合劑BM - 400B (固體含量40重量份）和羧甲基纖維素 （Carboxymethylcellulose :CMC) 以重量比100 :2. 5 :1與適量的水一起以雙臂式練合機(jī)進(jìn)行攪拌，制作得到負(fù)極電極材料。 于厚度10 μ m的銅箔上涂布負(fù)極電極材料并干燥后，進(jìn)行壓延而使總厚成為180 μ m，并切 斷成特定的大小，形成負(fù)極的電極。
[0112] 將厚度為20μπι的聚丙烯微多孔膜作為隔膜并以正極和負(fù)極的各電極夾持而形 成積層結(jié)構(gòu)，然后按規(guī)定大小切斷后嵌入電槽罐內(nèi)。使1Μ的LiPF 6溶解于混合了碳酸乙 烯酯（Ethylene Carbonate :EC)、碳酸二甲酯（Dimethyl Carbonate :DMC)、和碳酸甲乙酯 (Methyl Ethyl Carbonate :MEC)的混合溶劑中而得到電解液，在干燥空氣環(huán)境下朝電槽罐 內(nèi)注入上述電解液并放置一定時(shí)間后，以相當(dāng)于0. 1C的電流進(jìn)行20分鐘左右的預(yù)備充電 后進(jìn)行封口，制作得到積層型鋰離子二次電池。然后，在常溫環(huán)境下放置一定時(shí)間使其老 化。
[0113] (實(shí)施例1)
[0114] 將鎳酸鋰（住友金屬礦山株式會(huì)社制）中摻雜了 0. 7重量％的銻（Sb)的材料、 + 2MnP04 (Dow ChemiCal Company 制的 Lithiated Metal Phosphate II )和 Li2Mn03(Zhenhua E - Chem co.，ltd制的ZHFL -01)，分別以重量比54. 7重量％、18. 2重量％、18. 2重量％ 進(jìn)行混合，在細(xì)川密克朗株式會(huì)社制的AMS - LAB (機(jī)械融合機(jī)）中以旋轉(zhuǎn)速度1500rpm處 理三分鐘，制作得到電極10的活性物質(zhì)。其次，將活性物質(zhì)、導(dǎo)電部件即乙炔碳黑、和由具 有丙烯基的聚丙烯酸單體所構(gòu)成的粘合劑（日本瑞翁株式會(huì)社制SX9172)，以固體含量重 量比92 :3 :5與N-甲基吡咯烷酮（NMP) -起以雙臂式練合機(jī)進(jìn)行攪拌，制作得到正極電極 材料。
[0115] 將正極電極材料涂布于厚度13μπι的SUS制集流箔（新日鐵住金MATERIALS株式 會(huì)社制）上并干燥后，進(jìn)行壓延而使面密度成為26. 7mg / cm2,然后切斷成特定的大小，獲 得電極10。經(jīng)對(duì)電極10的霍爾效應(yīng)進(jìn)行了測(cè)量，確認(rèn)電極10是P型半導(dǎo)體。
[0116] 另一方面，以重量比56. 4 :37. 6將石墨烯材料（XG Sciences，Inc.制的 「xGnPGraphene Nanoplatelets H type」）和氧化娃SiOxa(上海杉杉科技有限公司制的 「SiOx」）混合，在細(xì)川密克朗株式會(huì)社制的Ν0Β - 130(Nobilta(精密融合設(shè)備））中以旋 轉(zhuǎn)速度800rpm處理三分鐘，制作得到負(fù)極活性物質(zhì)。其次，將負(fù)極活性物質(zhì)和由具有丙烯 基的聚丙烯酸單體所構(gòu)成的負(fù)極粘合劑（日本瑞翁株式會(huì)社制SX9172)以固體含量重量比 95:5與N-甲基吡咯烷酮（NMP) -起以雙臂式練合機(jī)進(jìn)行攪拌，制作得到負(fù)極電極材料。
[0117] 于厚度13 μ m的SUS制集流箔（新日鐵住金MATERIALS株式會(huì)社制）涂布負(fù)極電 極材料并干燥后，進(jìn)行壓延而使面密度成為5. 2mg / cm2,然后切斷成特定的大小，形成電 極20。
[0118] 將在厚度為20 μ m的無(wú)紡織布擔(dān)載α氧化鋁而成的薄片（三菱制紙株式會(huì)社制 「Nano X」）夾持于電極10與電極20之間以形成積層結(jié)構(gòu)，并將積層結(jié)構(gòu)切斷為規(guī)定的大 小后嵌入電池容器內(nèi)。然后進(jìn)行以下處理，即使Novolyte technologies社的「Novolyte EEL - 003」（其是分別添加2重量％和1重量％的碳酸亞乙烯酯（Vinylene Carbonate : VC)和二草酸硼酸鋰（Lithium bis (oxalate) borate :LiB0B而形成的）滲入擔(dān)載有α氧 化鋁的無(wú)紡織布片中。
[0119] 然后，準(zhǔn)備以容積比1 / 1 / 1 / 1混合EC(碳酸乙烯酯）、DMC(碳酸二甲酯）、 EMC (碳酸甲乙酯）和PC (碳酸丙烯酯）而成的混合溶劑，形成使1M的LiPF6溶解于此混合 溶劑中而得到的電解液。并且，在干燥空氣環(huán)境下朝電池容器內(nèi)注入電解液并放置一定時(shí) 間后，以相當(dāng)于〇. 1C的電流進(jìn)行20分鐘左右的預(yù)備充電后進(jìn)行封口，并在常溫環(huán)境下放 置一定時(shí)間使其老化，制作得到二次電池。
[0120] (實(shí)施例2)
[0121] 實(shí)施例2中，以LiK 2MnP04F取代實(shí)施例1的LiK 2ΜηΡ04,制作得到二次電池。
[0122] (實(shí)施例3)
[0123] 實(shí)施例3中，以Lh. 4MnSi04取代實(shí)施例1的Lh. 2ΜηΡ04,制作得到二次電池。
[0124] (實(shí)施例4)
[0125] 實(shí)施例4中，將實(shí)施例1的Li2Mn03變更為L(zhǎng)h. 3(FeQ. 2NiQ. 2)MnQ. 603,制作得到二 次電池。
[0126] (實(shí)施例5)
[0127] 實(shí)施例5中，以容積比3 :1將Cnano Technology Limited制的碳納米管添加于實(shí) 施例1的石墨烯中，制作得到二次電池。
[0128] (實(shí)施例6)
[0129] 實(shí)施例6中，將具有電極20的1 / 7的面積的鋰金屬箔貼附于實(shí)施例1的電極20 上，制作得到二次電池。
[0130] (實(shí)施例7)
[0131] 實(shí)施例7中，于制作實(shí)施例1的負(fù)極電極材料時(shí)，通過(guò)在lOppm以下的水分量環(huán)境 下添加0. 06重量％的鋰粉，制作得到二次電池。
[0132] (實(shí)施例8)
[0133] 實(shí)施例8中，于制作實(shí)施例1的負(fù)極電極材料時(shí)，通過(guò)添加0. 09重量％的FeF3 粉，制作得到二次電池。
[0134] (實(shí)施例9)
[0135] 實(shí)施例9中，于制作實(shí)施例1的負(fù)極電極材料時(shí)，通過(guò)添加0. 03重量％的碘，制 作得到二次電池。
[0136] (實(shí)施例 10)
[0137] 實(shí)施例10中，于制作實(shí)施例1的負(fù)極電極材料時(shí)，通過(guò)添加0. 06重量％的鈉粉， 制作得到二次電池。
[0138] (實(shí)施例 11)
[0139] 實(shí)施例11中，于制作實(shí)施例1的負(fù)極電極材料時(shí)，通過(guò)添加0. 06重量％的鉀粉， 制作得到二次電池。
[0140] (實(shí)施例 12)
[0141] 實(shí)施例12中，于制作實(shí)施例1的負(fù)極電極材料時(shí)，通過(guò)添加0. 06重量％的鈦粉， 制作得到二次電池。
[0142] (實(shí)施例 13)
[0143] 實(shí)施例13中，于制作實(shí)施例1的負(fù)極電極材料時(shí)，通過(guò)添加0. 06重量％的鋅粉， 制作得到二次電池。
[0144] (實(shí)施例 14)
[0145] 實(shí)施例14中，以容積比250ppm將Zr02 - P205添加于實(shí)施例1的無(wú)紡織布中，制 作得到二次電池。
[0146] (實(shí)施例 15)
[0147] 實(shí)施例15中，于制作實(shí)施例1的負(fù)極電極材料時(shí)，通過(guò)添加0. 8重量％的辛酸鋰， 制作得到二次電池。
[0148] 然后，按以下所示的方法對(duì)以上述方式制作的實(shí)施例1至實(shí)施例15和比較例1的 電池進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0149] (電池初期容量評(píng)價(jià)）
[0150] 設(shè)比較例1的規(guī)格電位范圍2V - 4. 3V中的1C放電容量為100,進(jìn)行各二次電池 的容量比較性能評(píng)價(jià)。此外，本次的電池的形狀是使用方形電池罐，并為積層電池。并且， 容量評(píng)價(jià)在2V - 4. 6V的電位范圍內(nèi)，也進(jìn)行了各個(gè)二次電池的容量比較性能評(píng)價(jià)。并且 還測(cè)量了 10C / 1C的放電容量比。
[0151] (釘刺試驗(yàn)）
[0152] 在常溫環(huán)境下以5mm /秒的速度使直徑2. 7mm的鐵制圓釘貫穿充滿電的二次電 池，觀察貫穿二次電池時(shí)的發(fā)熱狀態(tài)和外觀。下述的表1顯示其結(jié)果。表1中，將沒有產(chǎn)生 二次電池的溫度和外觀的變化的二次電池表示為「0K」，將產(chǎn)生了二次電池的溫度和外觀的 變化的二次電池表示為「NG」。
[0153] (過(guò)充電試驗(yàn)）
[0154] 以充電率200%維持電流15分鐘以上，判斷在外觀上是否發(fā)生變化。下述的表1 顯示其結(jié)果。表1中，將沒有引起異常的二次電池表示為「0K」，將產(chǎn)生變化（膨脹或破裂） 的二次電池表示為「NG」。
[0155] (常溫壽命特性）
[0156] 于規(guī)格電位范圍2V - 4. 3V的情況下，以25°C、1C / 4. 3V對(duì)實(shí)施例1至實(shí)施例 15和比較例1的二次電池進(jìn)行充電后，實(shí)施3000個(gè)周期的1C / 2V放電，與第一次的容量 進(jìn)行容量降低的比較。
[0157] (評(píng)價(jià)結(jié)果）
[0158] 表1顯示上述的評(píng)價(jià)結(jié)果。
[0159]

【權(quán)利要求】
1. 一種二次電池，其特征在于具有： 第一電極； 第二電極； 離子傳遞部件，其與上述第一電極以及上述第二電極接觸；和 空穴傳遞部件，其與上述第一電極以及上述第二電極接觸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其特征在于，上述第一電極具有復(fù)合氧化物， 上述復(fù)合氧化物含有堿金屬或堿土類金屬。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二次電池，其特征在于，上述復(fù)合氧化物包含p型復(fù)合氧化 物、即P型半導(dǎo)體。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的二次電池，其特征在于，上述p型復(fù)合氧化物含有鋰和鎳，該 鋰和鎳中摻雜了從銻、鉛、磷、硼、鋁和鎵所組成的群中選出的至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的二次電池，其特征在于，上述復(fù)合氧化物含有固溶體狀復(fù) 合氧化物，該固溶體狀復(fù)合氧化物和上述P型復(fù)合氧化物形成固溶體。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3至5中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述復(fù)合氧化物進(jìn)而含 有具有橄欖石結(jié)構(gòu)的橄欖石結(jié)構(gòu)復(fù)合氧化物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的二次電池，其特征在于，上述橄欖石結(jié)構(gòu)復(fù)合氧化物含有鋰 和猛， 上述鋰的價(jià)數(shù)大于1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二次電池，其特征在于， 上述復(fù)合氧化物含有： P型復(fù)合氧化物即P型半導(dǎo)體； 固溶體狀復(fù)合氧化物，其和上述P型復(fù)合氧化物形成固溶體；和 橄欖石結(jié)構(gòu)復(fù)合氧化物，其具有橄欖石結(jié)構(gòu)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的二次電池，其特征在于， 上述復(fù)合氧化物含有：LixNiyMzOa、Li 2Mn03和LieMnP04， 其中Ο < x < 3、y + z = 1、1 < a < 4和β > 1. 0，M是從銻、鉛、磷、硼、鋁和鎵所 組成的群中選出的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的二次電池，其特征在于， 上述復(fù)合氧化物含有：LixNiyMzOa、Li 2Mn03和LiYMnSi04， 其中Ο < x < 3、y + z = 1、1 < a < 4和γ > 1. 0，M是從銻、鉛、磷、硼、鋁和鎵所 組成的群中選出的至少一種。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的二次電池，其特征在于， 上述復(fù)合氧化物含有：Li1 + x(FeQ. 2NiQ. 2)MnQ. 603、Li2Mn〇dP LieMnP04， 其中0<x< 3和β >1. 0，M是從銻、鉛、磷、硼、鋁和鎵所組成的群中選出的至少一 種。
12. 根據(jù)權(quán)利要求2至11中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述復(fù)合氧化物含有 弗I。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述離子傳遞部件是 液體、凝膠體和固體的任一種。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述空穴傳遞部件具 有擔(dān)載陶瓷材料的無(wú)紡織布。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述第一電極和上述 第二電極的至少一方粘合于含有無(wú)機(jī)氧化物填料的多孔膜層。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的二次電池，其特征在于，上述無(wú)機(jī)氧化物填料是以α - Α1203為主要成分。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池，其特征在于，上述多孔膜層進(jìn)而含有Zr02 - P2O5。
18. 根據(jù)權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述第二電極含有石 墨稀。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的二次電池，其特征在于，上述石墨烯中含有碳納米管。
20. 根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的二次電池，其特征在于，上述石墨烯中摻雜有鋰。
21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的二次電池，其特征在于，上述鋰是通過(guò)使有機(jī)鋰含于上述 第二電極中并進(jìn)行加熱而被摻雜。
22. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的二次電池，其特征在于，上述第二電極上貼合有鋰金屬。
23. 根據(jù)權(quán)利要求18至22中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述第二電極具有 鹵素。
24. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的二次電池，其特征在于，上述鹵素含有氟。
25. 根據(jù)權(quán)利要求23或24所述的二次電池，其特征在于，上述鹵素含有碘。
26. 根據(jù)權(quán)利要求18至25中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述第二電極進(jìn)而 含有娃。
27. 根據(jù)權(quán)利要求18至26中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述第二電極具有 堿金屬。
28. 根據(jù)權(quán)利要求27所述的二次電池，其特征在于，上述堿金屬含有鈉。
29. 根據(jù)權(quán)利要求27或28所述的二次電池，其特征在于，上述堿金屬含有鉀。
30. 根據(jù)權(quán)利要求18至29中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述第二電極含有 鈦。
31. 根據(jù)權(quán)利要求18至30中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述第二電極含有 鋅。
32. 根據(jù)權(quán)利要求1至31中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，上述第一電極和上述 第二電極的至少一方具有丙稀酸樹脂層。
33. 根據(jù)權(quán)利要求32所述的二次電池，其特征在于，上述丙稀酸樹脂層具有含有聚丙 稀酸作為基本單元的橡膠狀高分子。
34. 根據(jù)權(quán)利要求33所述的二次電池，其特征在于，上述丙稀酸樹脂層具有分子量不 同的高分子作為上述橡膠狀高分子。
35. 根據(jù)權(quán)利要求1至34中任一項(xiàng)所述的二次電池，其特征在于，進(jìn)而具有： 第一集流體，其與上述第一電極接觸；和 第二集流體，其與上述第二電極接觸， 上述第一集流體和第二集流體分別由不銹鋼形成。
【文檔編號(hào)】H01M4/36GK104241690SQ201310236298
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2013年6月14日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月14日
【發(fā)明者】斯夢(mèng)群, 周穎 申請(qǐng)人:上海綠孚新能源科技有限公司