有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法
【專利摘要】一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的陽極、第一空穴注入層、第一空穴傳輸層、第一發(fā)光單元、第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴注入層、第二空穴傳輸層、第二發(fā)光單元、第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，陽極包括依次層疊的玻璃基板、折光層及透明導(dǎo)電層，折光層靠近玻璃基板的表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，凸起的末端與玻璃基板貼合使得折光層與玻璃基板之間形成多個(gè)長條狀的空隙；第一發(fā)光單元包括第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層；第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層。上述有機(jī)電致發(fā)光器件具有較高的顯色指數(shù)及較低的工作電流。此外，還涉及一種有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法。
【專利說明】有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電子器件領(lǐng)域，特別涉及一種有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)具有一些獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn):(I)OLED屬于擴(kuò)散型面光源，不需要像發(fā)光二極管(LED) —樣通過額外的導(dǎo)光系統(tǒng)來獲得大面積的白光光源；(2)由于有機(jī)發(fā)光材料的多樣性，OLED照明可根據(jù)需要設(shè)計(jì)所需顏色的光，目前無論是小分子0LED，還是聚合物有機(jī)發(fā)光二極管(PLED)都已獲得了包含白光光譜在內(nèi)的所有顏色的光；(3)OLED可在多種襯底如玻璃、陶瓷、金屬、塑料等材料上制作，這使得設(shè)計(jì)照明光源時(shí)更加自由；(4)采用制作OLED顯示的方式制作OLED照明面板，可在照明的同時(shí)顯示信息；(5)0LED在照明系統(tǒng)中還可被用作可控色，允許使用者根據(jù)個(gè)人需要調(diào)節(jié)燈光氛圍。但是，傳統(tǒng)的有機(jī)電致發(fā)光器件存在顯色指數(shù)較低、工作電流較大的問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]鑒于此，有必要提供一種顯色指數(shù)較高且工作電流較小的有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法。
[0004]一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的陽極、第一空穴注入層、第一空穴傳輸層、第一發(fā)光單兀、第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴注入層、第二空穴傳輸層、第二發(fā)光單元、第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，所述陽極包括依次層疊的玻璃基板、折光層及透明導(dǎo)電層，所述折光層靠近所述玻璃基板的表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，所述凸起的末端與所述玻璃基板貼合使得所述折光層與所述玻璃基板之間形成多個(gè)長條狀的空隙，所述第一空穴注入層層疊于所述透明導(dǎo)電層上；所述第一發(fā)光單元包括依次層疊的第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層，所述第一紅光發(fā)光層層疊于所述第一空穴傳輸層上；所述第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及層疊于所述第二紅光發(fā)光層上的第二綠光發(fā)光層，且所述第二紅光發(fā)光層層疊于所述第二空穴傳輸層上；所述藍(lán)光發(fā)光層的材料包括藍(lán)光主體材料、摻雜在所述藍(lán)光主體材料中的藍(lán)光客體材料及電荷產(chǎn)生材料,所述藍(lán)光客體材料與所述藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05~0.2:1，所述電荷產(chǎn)生材料與所述藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05~0.1: 1，所述藍(lán)光主體材料選自4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、9，9’-(1,3-苯基)二-9!1-咔唑、9-(4-叔丁苯基)-3，6_雙(三苯基硅)-9!1-咔唑、2，6-雙(3- (9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、3，5-雙(3_(9H_咔唑-9-基)苯基)吡啶及1，4一雙(三苯基硅)苯中的至少一種；所述藍(lán)光客體材料選自雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥、雙(4，6- 二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合銥、三(2-(4’，6’ - 二氟-5’ -氰基)苯基吡啶-N，C2’)合銥、雙(4，6- 二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1, 2，4-三唑)合銥及雙(4，6- 二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合銥中的至少一種，所述電荷產(chǎn)生材料選自三氧化鑰、三氧化鎢、五氧化二釩及三氧化錸中的至少一種；
[0005]所述電荷產(chǎn)生層的材料選自三氧化鑰、三氧化鎢、五氧化二釩及三氧化錸中的至少一種。
[0006]在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述折光層的材料為為折射率為1.7~1.9的透明塑料；每個(gè)凸起的寬度為5微米~20微米，高度為5微米~20微米，且相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為5微米~20微米；所述透明導(dǎo)電層的材料為銦錫氧化物、鋁鋅氧化物或銦鋅氧化物。
[0007]在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述第一紅光發(fā)光層的材料包括第一紅光主體材料及摻雜于所述第一紅光主體材料中的第一紅光客體材料，所述第一紅光客體材料與所述第一紅光主體材料的質(zhì)量比為0.005~0.02:1，所述第一紅光主體材料選自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺、9，9’-(1,3-苯基)二-9!1-咔唑、4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯、N, N’-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺、1，1-二 [4-[N，N’_ 二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷及9，10-雙(1-萘基)蒽中的至少一種，所述第一紅光客體材料選自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥、二 [2-苯基喹啉基)-N, C2](乙酰丙酮)合銥(III)、二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III)、二 [2- (2-氟苯基)-1，3_苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III)、二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合銥(III)及三(1-苯基-異喹啉)合銥中的至少一種；
[0008]所述第一綠光發(fā)光層的材料包括第一綠光主體材料及摻雜于所述第一綠光主體材料中的第一綠光客體材料，所述第一綠光客體材料與所述第一綠光主體材料的質(zhì)量比為0.02~0.1:1，所述第一綠光主體材料選自4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺、9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑、4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、N, N’ - 二(3-甲基苯基)-N, N’ - 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺、1，1-二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷及9，10-雙(1-萘基)蒽中的至少一種，所述第一綠光客體材料選自三(2-苯基吡啶)合銥、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)銥及三[2-(對甲苯基)吡啶]合銥(III)中的至少一種。
[0009]在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述第二紅光發(fā)光層的材料包括第二紅光主體材料及摻雜于所述第二紅光主體材料中第二紅光客體材料，所述第二紅光客體材料與所述第二紅光主體材料的質(zhì)量比為0.005~0.02:1，所述第二紅光主體材料選自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺、9，9’-(1,3-苯基)二-9!1-咔唑、4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯、N, N’-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺、1，1-二 [4-[N，N’-二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷及9，10-雙(1-萘基)蒽中的至少一種，所述第二紅光客體材料選自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥、二 [2-苯基喹啉基)-N, C2](乙酰丙酮)合銥
(III)、二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III)、二 [2- (2-氟苯基)-1，3_苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III)、二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合銥(III)及三(1-苯基-異喹啉)合銥中的至少一種；
[0010]所述第二綠光發(fā)光層的材料包括第二綠光主體材料及摻雜與所述第二綠光主體材料中的第二綠光客體材料，所述第二綠光客體材料與所述第二綠光主體材料的質(zhì)量比為0.02~0.1:1，所述第二綠光主體材料選自4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺、9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑、4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、N, N’ - 二(3-甲基苯基)-N, N’ - 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺、1，1-二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷及9，10-雙(1-萘基)蒽中的至少一種，所述第二綠光客體材料選自三(2-苯基吡啶)合銥、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)銥及三[2-(對甲苯基)吡啶]合銥(III)中的至少一種。
[0011]在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述第一紅光發(fā)光層的厚度為10納米?30納米；所述第一綠光發(fā)光層的厚度為10納米?30納米；所述藍(lán)光發(fā)光層的厚度為5納米?15納米；所述第二紅光發(fā)光層的厚度為10納米?30納米；所述第二綠光發(fā)光層的厚度為10納米?30納米。
[0012]在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述第一空穴注入層的材料包括空穴傳輸材料及摻雜于所述空穴傳輸材料中的P型摻雜材料，且所述第一空穴注入層中所述P型摻雜材料與所述空穴傳輸材料的質(zhì)量比為0.25?0.35:1 ;所述第二空穴注入層的材料包括空穴傳輸材料及摻雜于所述空穴傳輸材料中的P型摻雜材料，且所述第二空穴注入層中所述P型摻雜材料與所述空穴傳輸材料的質(zhì)量比為0.25?0.35:1 ;所述空穴傳輸材料選自N，N’ - 二苯基-N，N’-二(1-萘基)_1，I’-聯(lián)苯_4，4’-二胺、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺、4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯、N，N，-二(3-甲基苯基)-N，N’- 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺及I, 1-二[4-[N, N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己燒中的至少一種；所述P型摻雜材料選自三氧化鑰、三氧化鶴、五氧化二fL及三氧化錸中的至少一種；
[0013]所述第一空穴傳輸層的材料及所述第二空穴傳輸層的材料選自N，N’_ 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1，I’ -聯(lián)苯 _4，4’ - 二胺、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺、4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯、N，N，-二(3-甲基苯基)-N，N’- 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺及I, 1-二[4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷中的至少一種；
[0014]所述第一電子傳輸層的材料及所述第二電子傳輸層的材料選自4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉、4，7 一二苯基一 1，10 一鄰菲羅啉、4-聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁、8-羥基喹啉鋁、3-(聯(lián)苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的至少一種；
[0015]所述電子注入層的材料包括電子傳輸材料及摻雜于所述電子傳輸材料中的η型摻雜材料，所述η型摻雜材料與所述電子傳輸材料的質(zhì)量比為0.25?0.35:1 ;所述電子傳輸材料選自4，7-二苯基-1，10-菲羅啉、4，7 一二苯基一 1，10 一鄰菲羅啉、4-聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁、8-羥基喹啉鋁、3-(聯(lián)苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4Η-1，2，4-三唑及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的至少一種；所述η型摻雜材料選自碳酸銫、氟化銫、疊氮化銫、碳酸鋰、氟化鋰及氧化鋰中的至少一種；及
[0016]所述陰極的材料選自銀、鋁及金中的至少一種。
[0017]一種有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括如下步驟:
[0018]將折光層壓制到玻璃基板一側(cè)表面，所述折光層靠近所述玻璃基板的表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，使得所述折光層與所述玻璃基板之間形成多個(gè)長條狀的空隙；
[0019]在所述折光層遠(yuǎn)離玻璃基板的一側(cè)表面沉積透明導(dǎo)電層，所述玻璃基板、所述折光層及所述透明導(dǎo)電層組成陽極；
[0020]在所述透明導(dǎo)電層表面依次蒸鍍制備第一空穴注入層及第一空穴傳輸層；
[0021]在所述第一空穴傳輸層上蒸鍍第一發(fā)光單元，所述第一發(fā)光單元包括依次層疊的第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層；其中，所述藍(lán)光發(fā)光層的材料包括藍(lán)光主體材料、摻雜在所述藍(lán)光主體材料中的藍(lán)光客體材料及電荷產(chǎn)生材料，所述藍(lán)光客體材料與所述藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05?0.2:1，所述電荷產(chǎn)生材料與所述藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05~0.1: 1，所述藍(lán)光主體材料選自4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、9，9’ -(1，3-苯基)二-9H-咔唑、9-(4-叔丁苯基)-3,6-雙(三苯基硅)-9!1-咔唑、2，6-雙(3_(9H_咔唑-9-基)苯基)吡啶、3，5-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶及1,4—雙(三苯基硅)苯中的至少一種，所述藍(lán)光客體材料選自雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥、雙(4，6- 二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合銥、三(2- (4’，6’ - 二氟-5’ -氰基)苯基吡啶-N，C2’)合銥、雙(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4_三唑)合銥及雙(4，6-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合銥中的至少一種，所述電荷產(chǎn)生材料選自三氧化鑰、三氧化鎢、五氧化二釩及三氧化錸中的至少一種；
[0022]在所述藍(lán)光發(fā)光層表面蒸鍍制備第一電子傳輸層；
[0023]在所述第一電子傳輸層表面蒸鍍制備電荷產(chǎn)生層，所述電荷產(chǎn)生層的材料選自三氧化鑰、三氧化鶴、五氧化二fL及三氧化錸中的至少一種；
[0024]在所述電荷產(chǎn)生層表面蒸鍍制備第二空穴注入層及第二空穴傳輸層；
[0025]在所述第二空穴傳輸層表面蒸鍍制備第二發(fā)光單元，所述第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層；及
[0026]在所述第二綠光發(fā)光層表面依次蒸鍍制備第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，得到有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0027]在其中一個(gè)實(shí)施例中，將折光層壓制到玻璃基板一側(cè)表面之前還包括對所述玻璃基板進(jìn)行清洗及表面活化處理的步驟；所述清洗的步驟為:將玻璃基板依次采用洗潔精、去離子水、丙酮及乙醇超聲清洗，然后干燥。
[0028]在其中一個(gè)實(shí)施例中，在所述透明導(dǎo)電層上蒸鍍形成所述第一空穴注入層之前先將所述陽極于60°C~80°C真空干燥15分鐘~30分鐘。
[0029]在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述折光層的材料為折射率為1.7~1.9的透明塑料；每個(gè)凸起的寬度為5微米~20微米，高度為5微米~20微米，且相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為5微米~20微米；所述透明導(dǎo)電層的材料為銦錫氧化物、鋁鋅氧化物或銦鋅氧化物。
[0030]上述有機(jī)電致發(fā)光器件包括依次層疊的陽極、第一空穴注入層、第一空穴傳輸層、第一發(fā)光單兀、第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴注入層、第二空穴傳輸層、第二發(fā)光單元、第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，采用的是PIN疊層結(jié)構(gòu)，且陽極包括依次層疊的玻璃基板、折光層及透明導(dǎo)電層，折光層與玻璃基板相對的表面上設(shè)有多個(gè)間隔設(shè)置的凸起組成的微圖案，使得折光層與玻璃基板之間形成多個(gè)空隙，從而可以增強(qiáng)出光；第一發(fā)光單兀包括依次層疊的第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層，且藍(lán)光發(fā)光層的材料包括藍(lán)光主體材料及共同摻雜于藍(lán)光主體材料中的藍(lán)光客體材料與電荷產(chǎn)生材料，第二發(fā)光單兀包括第二紅光發(fā)光層及層疊于第二紅光發(fā)光層上的第二綠光發(fā)光層，使得上述有機(jī)電致發(fā)光器件不僅具有較高的顯色指數(shù)，達(dá)到83，還具有較高的發(fā)光效率，流明效率可達(dá)17.51m/W，層疊的結(jié)構(gòu)可以有效降低工作電流，因此，上述有機(jī)電致發(fā)光器件具有較高的顯色指數(shù)及較小的工作電流。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0031]圖1為一實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0032]圖2為一實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法的流程圖。

【具體實(shí)施方式】
[0033]下面主要結(jié)合附圖及具體實(shí)施例對有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。
[0034]如圖1所不,一實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光器件100,包括依次層疊的陽極110、第一空穴注入層120、第一空穴傳輸層130、第一發(fā)光單兀140、第一電子傳輸層150、電荷產(chǎn)生層160、第二空穴注入層170、第二空穴傳輸層180、第二發(fā)光單兀190、第二電子傳輸層210、電子注入層220及陰極230。
[0035]陽極110包括依次層疊的玻璃基板112、折光層114及透明導(dǎo)電層116。玻璃基板112優(yōu)選為無堿玻璃。無堿玻璃主要成分為Si02、A1203、CaO、MgO與B2O3，其中堿金屬總含量小于百分之一。玻璃基板112的厚度為0.3mm?0.7mm。
[0036]折光層114的材料為為折射率為1.7?1.9的透明塑料，優(yōu)選的，折光層11的材料為聚氨酯塑料膜(PU)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)或聚酰亞胺(PO。折光層114具有高的折光指數(shù)，能夠增強(qiáng)出光。折光層114靠近玻璃基板112的表面1141上形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起1142，凸起1142的末端與玻璃基板112貼合，使得折光層114與玻璃基板112之間形成多個(gè)長條狀的空隙1144?？紫?144可以達(dá)到增強(qiáng)出光的作用。進(jìn)一步的，多個(gè)凸起1142的延伸方向相互平行，且多個(gè)凸起1142等間距排布，優(yōu)選的，每個(gè)凸起的寬度為5微米?20微米，高度為5微米?20微米，且相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為5微米?20微米。
[0037]透明導(dǎo)電層116形成于折光層114遠(yuǎn)離玻璃基底112的一側(cè)表面。透明導(dǎo)電層116的材料為本領(lǐng)域常用的透明的具有導(dǎo)電性能的材料，優(yōu)選為銦錫氧化物(ΙΤ0)、鋁鋅氧化物(AZO)或銦鋅氧化物(IZO)。透明導(dǎo)電層116的厚度為80nm?150nm。
[0038]第一空穴注入層120形成于透明導(dǎo)電層116表面。其中，第一空穴注入層120的材料包括空穴傳輸材料及摻雜于空穴傳輸材料中的P型摻雜材料。P型摻雜材料與空穴傳輸材料的質(zhì)量比為0.25?0.35:1。空穴傳輸材料選自N，N’- 二苯基-N，N’- 二(1-萘基)_1，1’-聯(lián)苯-4，4’-二胺(咿8)、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’- 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N，N’-:(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)及
I,1- 二 [4-[N, N’ - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己燒(TAPC)中的至少一種。p型摻雜材料選自三氧化鑰(Mo03)、三氧化鎢(W03)、五氧化二釩(V2O5)及三氧化錸(ReO3)中的至少一種。優(yōu)選的，第一空穴注入層120的厚度為10納米?15納米。
[0039]第一空穴傳輸層130形成于第一空穴注入層120表面。第一空穴傳輸層130的材料選自 N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-聯(lián)苯-4，4’ - 二胺(NPB)、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N, N’-二(3-甲基苯基)-N, N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)及1，1-二 [4-[N，N’-二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)中的至少一種。優(yōu)選的，第一空穴傳輸層130的厚度為30納米?50納米。
[0040]第一發(fā)光單元140包括依次層疊的第一紅光發(fā)光層142、第一綠光發(fā)光層144及藍(lán)光發(fā)光層146。
[0041]第一紅光發(fā)光層142形成于第一空穴傳輸層130表面。第一紅光發(fā)光層142的材料包括第一紅光主體材料及摻雜于第一紅光主體材料中的第一紅光客體材料。第一紅光客體材料與第一紅光主體材料的質(zhì)量比為0.005?0.02:1。優(yōu)選的,第一紅光主體材料選自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)、4, 4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP) ,N, N’-二(3-甲基苯基)-N, N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD) U, 1-二[4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)及9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)中的至少一種。第一紅光客體材料選自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥(Ir (MDQ)2 (acac))、二 [2-苯基喹啉基)_N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) (PQIr)、二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III) ((fbi)2Ir(acac))、二 [2- (2-氟苯基)-1,3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) ((F-BT)2IHacac))、二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合銥(III) (Ir (btp)2(acac))及三(1-苯基-異喹啉)合銥(Ir(piq)3)中的至少一種。優(yōu)選的，第一紅光發(fā)光層142的厚度為10納米?30納米。
[0042]第一綠光發(fā)光層144形成于第一紅光發(fā)光層142表面。第一綠光發(fā)光層144的材料包括第一綠光主體材料及摻雜于第一綠光主體材料中的第一綠光客體材料。第一綠光客體材料與第一綠光主體材料的質(zhì)量比為0.02?0.1:1。第一綠光主體材料選自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)、4, 4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP) ,N, N’-二(3-甲基苯基)-N, N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD) U, 1-二[4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)及9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)中的至少一種。第一綠光客體材料為三(2-苯基卩比唳)合銥(Ir (ppy)3)、乙酰丙酮酸二(2-苯基批唳)銥(Ir (ppy)2 (acac))及三[2_(對甲苯基)卩比唳]合銥(III) (Ir (mppy) 3)中的至少一種。優(yōu)選的，第一綠光發(fā)光層144的厚度為10納米?30納米。
[0043]藍(lán)光發(fā)光層146形成于第一綠色發(fā)光層144的表面。藍(lán)光發(fā)光層146的材料包括藍(lán)光主體材料及共同摻雜于藍(lán)光主體材料中的藍(lán)光客體材料與電荷產(chǎn)生材料。藍(lán)光客體材料與藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05?0.2:1 ;電荷產(chǎn)生材料與藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05?0.1:1。藍(lán)光主體材料選自4，4’- 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、9，9’-(1，3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、9-(4-叔丁苯基)-3,6-雙(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi)、2，6-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(26DCzPPY)、3，5-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)批啶(3?CzPPY)及1,4—雙(三苯基硅)苯(UGH2)中的至少一種。藍(lán)光客體材料選自雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N, C2)吡啶甲酰合銥(FIrpic)、雙(4，6- 二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合銥(FIr6)、三(2- (4，，6’ - 二氟-5’ -氰基)苯基吡啶-N, C2’ )合銥(FCNIr)、雙(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4_三唑)合銥(FIrtaz)及雙(4，6-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合銥(FIrM)中的至少一種。電荷產(chǎn)生材料選自三氧化鑰(Mo03)、三氧化鎢(W03)、五氧化二釩(V2O5)及三氧化錸(ReO3)中的至少一種。電荷產(chǎn)生材料屬于雙極性材料，既可以提供空穴又能提供電子。優(yōu)選的，藍(lán)光發(fā)光層146的厚度為5納米?15納米。
[0044]第一電子傳輸層150形成于藍(lán)光發(fā)光層146表面。第一電子傳輸層150的材料選自4，7-二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、4, 7 —二苯基一 1,10 —鄰菲羅啉(BCP)、4-聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁(BAlq)、8_羥基喹啉鋁(Alq3)、3_(聯(lián)苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑(TAZ)及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)中的至少一種。優(yōu)選的，第一電子傳輸層150的厚度為10納米?60納米。
[0045]電荷產(chǎn)生層160形成于第一電子傳輸層150的表面。電荷產(chǎn)生層160的材料選自三氧化鑰(MoO3)、三氧化鶴(WO3)、五氧化二fL (V2O5)及三氧化錸(ReO3)中的至少一種。這些材料為雙極性的材料，使用這些材料的電荷產(chǎn)生層160也具有雙極性。優(yōu)選的，電荷產(chǎn)生層160的厚度為20納米?40納米。
[0046]第二空穴注入層170形成于電荷產(chǎn)生層160的表面。第二空穴注入層170的材料包括空穴傳輸材料及摻雜于空穴傳輸材料中的P型摻雜材料。P型摻雜材料與空穴傳輸材料的質(zhì)量比為0.25?0.35:1?？昭▊鬏敳牧线x自N，N’-二苯基-N，N’-二(1-萘基)_1，1’-聯(lián)苯-4，4’-二胺(咿8)、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’- 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N，N’-:(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)及I, 1- 二 [4-[N, N’ - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己燒(TAPC)中的至少一種。p型摻雜材料選自三氧化鑰(Mo03)、三氧化鎢(W03)、五氧化二釩(V2O5)及三氧化錸(ReO3)中的至少一種。第二空穴注入層170的厚度為1nm?15nm。
[0047]第二空穴傳輸層180形成于第二空穴注入層170的表面。第二空穴傳輸層180的材料選自 N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-聯(lián)苯-4，4’ - 二胺(NPB)、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N, N’ - 二(3-甲基苯基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(TPD)及 1，1- 二 [4-[N，N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)中的至少一種。第二空穴傳輸層180的厚度為30nm?50nm。
[0048]第二發(fā)光單元190包括第二紅光發(fā)光層192及層疊于第二紅光發(fā)光層192上的第二綠光發(fā)光層194。
[0049]第二紅光發(fā)光層192形成于第二空穴傳輸層180表面。第二紅光發(fā)光層192的材料包括第二紅光主體材料及摻雜于第二紅光主體材料中第二紅光客體材料。第二紅光客體材料與第二紅光主體材料的質(zhì)量比為0.005?0.02:1。第二紅光主體材料選自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)、4, 4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP) ,N, N’-二(3-甲基苯基)-N, N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD) U, 1-二[4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)及9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)中的至少一種。第二紅光客體材料選自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥(Ir (MDQ)2 (acac))、二 [2-苯基喹啉基)_N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) (PQIr)、二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III) ((fbi)2Ir(acac))、二 [2- (2-氟苯基)-1,3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) ((F-BT)2IHacac))、二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合銥(III) (Ir (btp)2(acac))及三(1-苯基-異喹啉)合銥(Ir(piq)3)中的至少一種。優(yōu)選的，第二紅光發(fā)光層192的厚度為10納米?30納米。
[0050]第二綠光發(fā)光層194的材料第二綠光主體材料及摻雜于第二綠光主體材料中的第二綠光客體材料。第二綠光客體材料與第二綠光主體材料的質(zhì)量比為0.02?0.1:1。第二綠光主體材料選自4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9’-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、4，4’_ 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N, N，-二(3-甲基苯基)-N, N’- 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)U, 1-二 [4-[N，N’-二 (p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)及9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)中的至少一種。第二綠光客體材料為三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy) 3)、乙酰丙酮酸二(2-苯基卩比唳)銥(Ir (ppy) 2 (acac))及三[2_(對甲苯基)批啶]合銥(III) (Ir(mppy)3)中的至少一種。優(yōu)選的，第二綠光發(fā)光層194的厚度為10納米?30納米。
[0051]第二電子傳輸層210形成于第二綠光發(fā)光層194表面。第二電子傳輸層210的材料選自4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、4, 7 一二苯基一 1，10 一鄰菲羅啉(BCP)、4-聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁(BAlq)、8_羥基喹啉鋁(Alq3)、3_(聯(lián)苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑(TAZ)及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)中的至少一種。優(yōu)選的，第二電子傳輸層210的厚度為10納米?60納米。
[0052]電子注入層220的材料包括電子傳輸材料及摻雜于電子傳輸材料中的η型摻雜材料。η型摻雜材料與電子傳輸材料的質(zhì)量比為0.25?0.35:1。電子傳輸材料選自4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、4, 7 —二苯基一 1，10 一鄰菲羅啉(BCP)、4_聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁(BAlq)、8-羥基喹啉鋁(Alq3)、3_ (聯(lián)苯_4_基)_5_ (4_叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑(TAZ)及1,3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)中的至少一種。η型摻雜材料選自碳酸銫(Cs2CO3)、氟化銫(CsF)、疊氮化銫(CsN3)、碳酸鋰(Li2C03)、氟化鋰(LiF)及氧化鋰(Li2O)中的至少一種。優(yōu)選的，電子注入層220的厚度為20納米?40納米。
[0053]陰極230的材料為銀(Ag)、鋁(Al)及金(Au)中的至少一種。優(yōu)選的，陰極230的厚度為50納米?200納米。
[0054]上述有機(jī)電致發(fā)光器件100包括依次層疊的陽極110、第一空穴注入層120、第一空穴傳輸層130、第一發(fā)光單兀140、第一電子傳輸層150、電荷產(chǎn)生層160、第二空穴注入層170、第二空穴傳輸層180、第二發(fā)光單元190、第二電子傳輸層210、電子注入層220及陰極230，采用的是PIN疊層結(jié)構(gòu)，且陽極110包括依次層疊的玻璃基板112、折光層114及透明導(dǎo)電層116，折光層114與玻璃基板112相對的表面1141上設(shè)有多個(gè)間隔設(shè)置的凸起1142，使得折光層114與玻璃基板116之間形成多個(gè)空隙1144，從而可以增強(qiáng)出光；第一發(fā)光單兀140包括依次層疊的第一紅光發(fā)光層142、第一綠光發(fā)光層144及藍(lán)光發(fā)光層146,且藍(lán)光發(fā)光層146的材料包括藍(lán)光主體材料及共同摻雜于藍(lán)光主體材料中的藍(lán)光客體材料與電荷產(chǎn)生材料，第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層192及層疊于第二紅光發(fā)光層192上的第二綠光發(fā)光層194，整個(gè)有機(jī)電致發(fā)光器件器件光譜覆蓋范圍廣，半波峰寬，這樣顯色指數(shù)高，在第一發(fā)光單元140及第二發(fā)光單元190之間設(shè)置電荷產(chǎn)生層160，使得上述有機(jī)電致發(fā)光器件100不僅具有較高的顯色指數(shù)，達(dá)到83，還具有較高的發(fā)光效率，流明效率可達(dá)17.51m/W，層疊的結(jié)構(gòu)在同等的亮度下可以有效降低工作電流，因此，上述有機(jī)電致發(fā)光器件100具有較高的顯色指數(shù)及較小的工作電流。
[0055]如圖2所示，一實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括如下步驟:
[0056]步驟S310、將折光層114壓制到玻璃基板112—側(cè)表面，折光層114靠近玻璃基板112的表面1141形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起1142，使得折光層114與玻璃基板112之間形成多個(gè)長條狀的空隙1144。
[0057]玻璃基板112優(yōu)選為無堿玻璃。無堿玻璃主要成分為Si02、Al203、Ca0、Mg0與B2O3,其中堿金屬總含量小于百分之一。玻璃基板112的厚度為0.3mm?0.7mm。
[0058]優(yōu)選的，將折光層壓制到玻璃基板一側(cè)表面之前還包括對玻璃基板依次進(jìn)行清洗及表面活化處理的步驟；清洗的步驟為:將玻璃基板依次采用洗潔精、去離子水、丙酮及乙醇超聲清洗，然后干燥。在具體的實(shí)施例中，每次清洗5分鐘，停止5分鐘，分別重復(fù)3次，然后再用烘箱烘干。
[0059]折光層114的材料為為折射率為1.7?1.9的透明塑料，優(yōu)選的，折光層11的材料為聚氨酯塑料膜(PU)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)或聚酰亞胺(PO。折光層114具有高的折光指數(shù)，能夠增強(qiáng)出光。折光層114靠近玻璃基板112的表面1141上形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起1142，凸起1142的末端與玻璃基板112貼合，使得折光層114與玻璃基板112之間形成多個(gè)長條狀的空隙1144?？紫?144可以達(dá)到增強(qiáng)出光的作用。進(jìn)一步的，多個(gè)凸起1142的延伸方向相互平行，且多個(gè)凸起1142等間距排布，優(yōu)選的，每個(gè)凸起的寬度為5微米?20微米，高度為5微米?20微米，且相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為5微米?20微米。
[0060]本實(shí)施方式中，將折光層114壓制到玻璃基板112 —側(cè)表面的操作包括以下步驟:在玻璃基板112的一側(cè)表面涂敷一層塑料膠水，厚度約為30nm，然后將折光層114模壓到玻璃基板112上。通過塑料膠水將折光層114與玻璃基板112粘結(jié)在一起，由于塑料膠水的厚度相比折光層114及玻璃基板112的厚度可以忽略，因此塑料膠水對光效不會(huì)產(chǎn)生影響。
[0061]步驟S320、在折光層114遠(yuǎn)離玻璃基板112的一側(cè)表面沉積透明導(dǎo)電層116，玻璃基板112、折光層114及透明導(dǎo)電層116組成陽極110。
[0062]透明導(dǎo)電層116形成于折光層114遠(yuǎn)離玻璃基底112的一側(cè)表面。透明導(dǎo)電層116的材料為本領(lǐng)域常用的透明的具有導(dǎo)電性能的材料，優(yōu)選為銦錫氧化物(ΙΤ0)、鋁鋅氧化物(AZO)或銦鋅氧化物(IZO)。透明導(dǎo)電層116的厚度為80nm?150nm。
[0063]本實(shí)施方式中，透明導(dǎo)電層116由濺射制備。濺射時(shí)，本底真空度lX10_5Pa?lXl(T3Pa，靶材為相應(yīng)氧化物，300?800V，磁場約:50?200G，功率密度:1?40W/cm2。
[0064]優(yōu)選的，在透明導(dǎo)電層上真空蒸鍍形成第一空穴注入層之前，還包括將陽極110于60?80°C真空干燥15?30分鐘，從而減少剩余的水和氣體。
[0065]步驟S330、在透明導(dǎo)電層116表面依次蒸鍍制備第一空穴注入層120及第一空穴傳輸層130。
[0066]第一空穴注入層120形成于透明導(dǎo)電層116表面。其中，第一空穴注入層120的材料包括空穴傳輸材料及摻雜于空穴傳輸材料中的P型摻雜材料。P型摻雜材料與空穴傳輸材料的質(zhì)量比為0.25?0.35:1?？昭▊鬏敳牧线x自N，N’- 二苯基-N，N’- 二(1-萘基)_1，1’-聯(lián)苯-4，4’-二胺(咿8)、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’- 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N，N’-:(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)及I, 1-二 [4-[N, N’ -二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己燒(TAPC)中的至少一種。p型摻雜材料選自三氧化鑰(MoO3)、三氧化鶴(WO3)、五氧化二銀(V2O5)及三氧化錸(ReO3)中的至少一種。優(yōu)選的，第一空穴注入層120的厚度為10納米?15納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成第一空穴注入層120的真空度為8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，p型摻雜材料的蒸發(fā)速度為0.lA/s?2A/s。
[0067]第一空穴傳輸層130形成于第一空穴注入層120表面。第一空穴傳輸層130的材料選自 N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-聯(lián)苯-4，4’ - 二胺(NPB)、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’ -二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N, N’ - 二(3-甲基苯基)-N, N’ -二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)及1，1-二 [4-[N，N’-二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)中的至少一種。優(yōu)選的，第一空穴傳輸層130的厚度為30納米?50納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成第一空穴傳輸層130的真空度為8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為0.1A/S?2A/S。
[0068]步驟S340、在第一空穴傳輸層130表面蒸鍍制備第一發(fā)光單兀140。
[0069]第一發(fā)光單元140包括依次層疊的第一紅光發(fā)光層142、第一綠光發(fā)光層144及藍(lán)光發(fā)光層146。
[0070]第一紅光發(fā)光層142形成于第一空穴傳輸層130表面。第一紅光發(fā)光層142的材料包括第一紅光主體材料及摻雜于第一紅光主體材料中的第一紅光客體材料。第一紅光客體材料與第一紅光主體材料的質(zhì)量比為0.005?0.02:1。優(yōu)選的,第一紅光主體材料選自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)、4, 4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N，N’-:(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)、1，1- 二 [4-[N，N’ - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)及9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)中的至少一種。第一紅光客體材料選自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥(Ir (MDQ)2 (acac))、二 [2-苯基喹啉基)-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) (PQIr)、二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III) ((fbi)2Ir (acac))、二[2- (2-氟苯基)-1，3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) ((F-BT)2Ir (acac))、二(2-苯并噻吩-2-基-卩比唳)(乙酰丙酮)合銥(III) (Ir (btp)2 (acac))及三(1-苯基-異喹啉)合銥(Ir(Piq)3)中的至少一種。優(yōu)選的，第一紅光發(fā)光層142的厚度為10納米?30納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成第一紅光發(fā)光層的真空度為8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為 0.lA/s?lA/so
[0071]第一綠光發(fā)光層144形成于第一紅光發(fā)光層142表面。第一綠光發(fā)光層144的材料包括第一綠光主體材料及摻雜于第一綠光主體材料中的第一綠光客體材料。第一綠光客體材料與第一綠光主體材料的質(zhì)量比為0.02?0.1:1。第一綠光主體材料選自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)、4, 4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP) ,N, N’-二(3-甲基苯基)-N, N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD) U, 1-二[4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)及9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)中的至少一種。第一綠光客體材料為三(2-苯基卩比唳)合銥(Ir (ppy)3)、乙酰丙酮酸二(2-苯基批唳)銥(Ir (ppy)2 (acac))及三[2_(對甲苯基)卩比唳]合銥(III) (Ir (mppy) 3)中的至少一種。優(yōu)選的，第一綠光發(fā)光層144的厚度為10納米?30納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成第一綠光發(fā)光層的真空度為8 X KT5Pa?3 X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為0.lA/s?I A/s。
[0072]藍(lán)光發(fā)光層146形成于第一綠色發(fā)光層144的表面。藍(lán)光發(fā)光層146的材料包括藍(lán)光主體材料及共同摻雜于藍(lán)光主體材料中的藍(lán)光客體材料與電荷產(chǎn)生材料。藍(lán)光客體材料與藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05?0.2:1 ;電荷產(chǎn)生材料與藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05?0.1:1。藍(lán)光主體材料選自4，4’- 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、9，9’-(1，3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、9-(4-叔丁苯基)-3,6-雙(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi)、2，6-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(26DCzPPY)、3，5-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)批啶(3?CzPPY)及1,4—雙(三苯基硅)苯(UGH2)中的至少一種。藍(lán)光客體材料選自雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N, C2)吡啶甲酰合銥(FIrpic)、雙(4，6- 二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合銥(FIr6)、三(2- (4，，6’ - 二氟-5’ -氰基)苯基吡啶-N, C2’ )合銥(FCNIr)、雙(4，6- 二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4-三唑)合銥(FIrtaz )及雙(4，6-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合銥(FIrM)中的至少一種。電荷產(chǎn)生材料選自三氧化鑰(MoO3)、三氧化鎢(WO3)、五氧化二釩(V2O5)及三氧化錸(ReO3)中的至少一種。優(yōu)選的，藍(lán)光發(fā)光層146的厚度為5納米?15納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成藍(lán)光發(fā)光層的真空度為SXlO-5Pa?3X 10_4Pa,蒸發(fā)速度為0.1A/S?I A/S c
[0073]步驟S350、在藍(lán)光發(fā)光層146表面蒸鍍制備第一電子傳輸層150。
[0074]第一電子傳輸層150形成于藍(lán)光發(fā)光層146表面。第一電子傳輸層150的材料選自4，7-二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、4, 7 —二苯基一 1,10 —鄰菲羅啉(BCP)、4-聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁(BAlq)、8_羥基喹啉鋁(Alq3)、3_(聯(lián)苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑(TAZ)及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)中的至少一種。優(yōu)選的，第一電子傳輸層150的厚度為10納米?60納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成第一電子傳輸層的真空度為8X10_5Pa?3 X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為 CU A/S?2A/S ο
[0075]步驟S360、在第一電子傳輸層150表面蒸鍍制備電荷產(chǎn)生層160。
[0076]電荷產(chǎn)生層160形成于第一電子傳輸層150的表面。電荷產(chǎn)生層160的材料選自三氧化鑰(MoO3)、三氧化鶴(WO3)、五氧化二fL (V2O5)及三氧化錸(ReO3)中的至少一種。這些材料為雙極性的材料，使用這些材料的電荷產(chǎn)生層160也具有雙極性。優(yōu)選的，電荷產(chǎn)生層160的厚度為20納米?40納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成電荷產(chǎn)生層的真空度為8 X 10_5Pa?3 X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為 0.1A/S?lA/So
[0077]步驟S370、在電荷產(chǎn)生層160的表面蒸鍍制備第二空穴注入層170及第二空穴傳輸層180。
[0078]第二空穴注入層170形成于電荷產(chǎn)生層160的表面。第二空穴注入層170的材料包括空穴傳輸材料及摻雜于空穴傳輸材料中的P型摻雜材料。P型摻雜材料與空穴傳輸材料的質(zhì)量比為0.25?0.35:1。空穴傳輸材料選自N，N’-二苯基-N，N’-二(1-萘基)_1，1’-聯(lián)苯-4，4’-二胺(咿8)、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’- 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N，N’-:(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)及I, 1- 二 [4-[N, N’ - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己燒(TAPC)中的至少一種。p型摻雜材料選自三氧化鑰(Mo03)、三氧化鎢(W03)、五氧化二釩(V2O5)及三氧化錸(ReO3)中的至少一種。第二空穴注入層170的厚度為1nm?15nm。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成第二空穴注入層的真空度為8 X KT5Pa?3 X 10_4Pa，p型摻雜材料的蒸發(fā)速度為0.丨A/s?lA/So
[0079]第二空穴傳輸層180形成于第二空穴注入層170的表面。第二空穴傳輸層180的材料選自 N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-聯(lián)苯-4，4’ - 二胺(NPB)、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N, N’ - 二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)及1，1-二 [4-[N，N’-二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)中的至少一種。第二空穴傳輸層180的厚度為30nm?50nm。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成第二空穴傳輸層的真空度為8 X KT5Pa?3 X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為0.1 A/s?2A/S。
[0080]步驟S380、在第二空穴傳輸層180上真空蒸鍍第二發(fā)光單元190。
[0081]第二發(fā)光單元190包括第二紅光發(fā)光層192及層疊于第二紅光發(fā)光層192上的第二綠光發(fā)光層194。
[0082]第二紅光發(fā)光層192形成于第二空穴傳輸層180表面。第二紅光發(fā)光層192的材料包括第二紅光主體材料及摻雜于第二紅光主體材料中第二紅光客體材料。第二紅光客體材料與第二紅光主體材料的質(zhì)量比為0.005?0.02:1。第二紅光主體材料選自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)、4, 4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP) ,N, N’-二(3-甲基苯基)-N, N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD) U, 1-二[4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)及9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)中的至少一種。第二紅光客體材料選自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥(Ir (MDQ)2 (acac))、二 [2-苯基喹啉基)_N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) (PQIr)、二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III) ((fbi)2Ir(acac))、二 [2- (2-氟苯基)-1,3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) ((F-BT)2IHacac))、二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合銥(III) (Ir (btp)2(acac))及三(1-苯基-異喹啉)合銥(Ir(piq)3)中的至少一種。優(yōu)選的，第二紅光發(fā)光層192的厚度為10納米?30納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成所述第二紅光發(fā)光層的真空度為8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為
0.1 A/s ?I A/s 0
[0083]第二綠光發(fā)光層194的材料第二綠光主體材料及摻雜于第二綠光主體材料中的第二綠光客體材料。第二綠光客體材料與第二綠光主體材料的質(zhì)量比為0.02?0.1:1。第二綠光主體材料選自4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9’-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、4，4’_ 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)、N, N’- 二(3-甲基苯基)-N, N’- 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)U, 1-二 [4-[N，N’-二 (p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)及9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)中的至少一種。第二綠光客體材料為三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy) 3)、乙酰丙酮酸二(2-苯基卩比唳)銥(Ir (ppy) 2 (acac))及三[2_(對甲苯基)卩比唳]合銥(III) (Ir(mppy)3)中的至少一種。優(yōu)選的,第二綠光發(fā)光層194的厚度為10納米?30納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成所述第二綠光發(fā)光層的真空度為8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為0.1 A/s?I A/s。
[0084]步驟S390、在第二綠光發(fā)光層194上依次蒸鍍制備第二電子傳輸層210、電子注入層220及陰極230，得到有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0085]第二電子傳輸層210形成于第二綠光發(fā)光層194表面。第二電子傳輸層210的材料選自4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、4, 7 一二苯基一 1，10 一鄰菲羅啉(BCP)、4-聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁(BAlq)、8_羥基喹啉鋁(Alq3)、3_(聯(lián)苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑(TAZ)及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)中的至少一種。優(yōu)選的，第二電子傳輸層210的厚度為10納米?60納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成第二電子傳輸層的真空度為8X10_5Pa?3X 10_4Pa,蒸發(fā)速度為 o,iA/s?2A/se
[0086]電子注入層220的材料包括電子傳輸材料及摻雜于電子傳輸材料中的η型摻雜材料。η型摻雜材料與電子傳輸材料的質(zhì)量比為0.25?0.35:1。電子傳輸材料選自4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、4，7—二苯基一 1，10—鄰菲羅啉(BCP)、4_聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁(BAlq)、8_羥基喹啉鋁(Alq3)、3_(聯(lián)苯_4_基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑(TAZ)及I, 3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)中的至少一種。η型摻雜材料選自碳酸銫(Cs2CO3)、氟化銫(CsF)、疊氮化銫(CsN3)、碳酸鋰(Li2C03)、氟化鋰(LiF)及氧化鋰(Li2O)中的至少一種。優(yōu)選的，電子注入層220的厚度為20納米~40納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成電子注入層的真空度為8 X KT5Pa~3X10_4Pa，蒸發(fā)速度為0.lA/s~2A/s。
[0087]陰極230的材料為銀(Ag)、鋁(Al)及金(Au)中的至少一種。優(yōu)選的，陰極230的厚度為50納米~200納米。優(yōu)選的，真空蒸鍍形成陰極的真空度為8X KT5Pa~3X 10_4Pa，
蒸發(fā)速度為0.lA/s~5A/So
[0088]上述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法簡單，容易操作，且制備出的有機(jī)電致發(fā)光器件具有較高的顯色指數(shù)及較小的工作電流，有利于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
[0089]以下結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明提供的柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0090]本發(fā)明實(shí)施例及對比例所用到的制備與測試儀器為:高真空鍍膜系統(tǒng)(沈陽科學(xué)儀器研制中心有限公司)、美國海洋光學(xué)Ocean Optics的USB4000光纖光譜儀測試電致發(fā)光光譜、美國吉時(shí)利公司的Keithley2400測試電學(xué)性能、日本柯尼卡美能達(dá)公司的CS-100A色度計(jì)測試亮度和色度。
[0091]實(shí)施例1
[0092]本實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PU/IT0/NPB: Μο03/ΝΡΒ/TCTA:1r (MDQ) 2 (acac) /TCTA:1r (ppy) 3/CBP: Firpic: Mo03/Bphen/Mo03/NPB: Μο03/ΝΡΒ/TCTA:1r (MDQ) 2 (acac) /TCTA:1r (ppy) 3/Bphen/Bphen: Cs2CO3Ag ;其中，斜桿 “ / ” 表示層狀結(jié)構(gòu)，冒號“:”表不摻雜，下同。
[0093]該實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備如下:
[0094](I)將厚度為0.4mm的玻璃基板依次采用洗潔精、去離子水、丙酮及乙醇超聲清洗，每次清洗5分鐘，停止5分鐘，分別重復(fù)3次，然后用烘箱烘干，將烘干后的玻璃基板進(jìn)行表面活化處理；選取具有高折射率透明的聚氨酯薄膜作為折光層，折光層的一表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，每個(gè)凸起的寬度為5微米，高度為5微米，相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為5微米；將折光層形成有凸起的表面與玻璃基板壓合，折光層與玻璃基板之間形成多個(gè)空隙；然后在折光層的另一表面上沉積形成銦錫氧化物(ITO)透明導(dǎo)電層，透明導(dǎo)電層的厚度為lOOnm，得到陽極，將陽極于80°C真空干燥15分鐘；陽極的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PU/ITOO
[0095](2)在透明導(dǎo)電層上依次真空蒸鍍形成第一空穴注入層及第一空穴傳輸層:第一空穴注入層的材料為三氧化鑰(MoO3)摻雜的N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)_1，I’ -聯(lián)苯-4，4’ - 二胺(NPB)，表示為:NPB = MoO3，其中，三氧化鑰(MoO3)與 N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二(1-萘基)_1，1‘-聯(lián)苯_4，4’-=K(NPB)質(zhì)量比為0.3:1，第一空穴注入層的厚度為12.5納米，真空蒸鍍的真空度為5X KT5Pa,蒸發(fā)速度為0.5A/S.，第一空穴傳輸層的材料為N，N，- (1-萘基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(NPB)，厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為丨Λ/s
[0096](3)在第一空穴傳輸層上真空蒸鍍第一發(fā)光單元，第一發(fā)光單元包括第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層，在第一空穴傳輸層上依次真空蒸鍍形成第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層:第一紅光發(fā)光層的材料為二(2-甲基-二苯基[f, h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥(Ir (MDQ)2(acac))摻雜的4，4’，4’三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示為:TCTA:1r (MDQ)2 (acac)，其中，二(2-甲基-二苯基[f, h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥(Ir (MDQ)2 (acac))與4，4’，4’三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)的質(zhì)量比為0.01:1，
第一紅光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.5A/S;第一綠光發(fā)光層的材料為三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy)3)摻雜的4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示為:TCTA:1r (ppy) 3，其中，三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy) 3)與4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)的質(zhì)量比為0.06:1，第一綠光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為5X l(T5Pa,蒸發(fā)速度為0.5M;藍(lán)光發(fā)光層的材料為雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥(FIrpic)與三氧化鑰(MoO3)共同摻雜的4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)，表示為CBP:Firpic:MoO3,其中，雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥(FIrpic)與4，4’ -二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)的質(zhì)量比為0.125:1，三氧化鑰(MoO3)與4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)的質(zhì)量比為0.075:1，藍(lán)光發(fā)光層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為5父10_%1，蒸發(fā)速度為0.5入/5 ;第一發(fā)光單元表示為:TCTA:1r (MDQ)2(acac)/TCTA:1r (ppy) 3/CBP:Firpic:MoO3。
[0097](4)在藍(lán)光發(fā)光層上真空蒸鍍形成第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴注入層及第二空穴傳輸層:第一電子傳輸層的材料為4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen),厚度為35納米，真空蒸鍍的真空度為5父10_中&，蒸發(fā)速度為丨人/8:電荷產(chǎn)生層的材料為三氧化鑰(MoO3),厚度為17.5納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.5A/S;第二空穴注入層的材料為三氧化鑰(MoO3)摻雜的N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)_1，I’ -聯(lián)苯-4，4’ - 二胺(NPB)，表示為:NPB = MoO3，其中，三氧化鑰(MoO3)與 N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二(1-萘基)_1，1'-聯(lián)苯_4，4’-=K(NPB)的質(zhì)量比為0.3:1，第二空穴注入層的厚度為 12.5納米，真空蒸鍍的真空度為5父10_^，蒸發(fā)速度為0.5人/3;第二空穴傳輸層的材料為N, N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-聯(lián)苯-4，4’ - 二胺(NPB)，厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10_5Pa,蒸發(fā)速度為IA/S。
[0098](5)在第二空穴傳輸層上真空蒸鍍第二發(fā)光單元，第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層，在第二空穴傳輸層上依次真空蒸鍍形成第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層:第二紅光發(fā)光層的材料為二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥(Ir (MDQ)2 (acac))摻雜的4，4’，4’三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示為:TCTA:1r(MDQ)2(acac)，其中，二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥(Ir (MDQ)2(acac))與 4，4’，4’三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)的質(zhì)量比為 0.01: 1，第二紅光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為5父10_午&，蒸發(fā)速度為0.5人/8;第二綠光發(fā)光層的材料為三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy) 3)摻雜的4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示為:TCTA:1r (ppy) 3:其中，Ir (ppy) 3與TCTA的質(zhì)量比為0.06: 1，第二綠光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為5X KT5Pa,蒸發(fā)速度為0.5A/S;則第二發(fā)光單元表示為:TCTA:1r (MDQ) 2 (acac) /TCTA:1r (ppy) 3。
[0099](6)在第二綠光發(fā)光層上依次真空蒸鍍形成第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，得到有機(jī)電致發(fā)光器件:第二電子傳輸層的材料為4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)，厚度為35納米，真空蒸鍍的真空度為5\10-午&，蒸發(fā)速度為1贏/§;電子注入層的材料為碳酸銫(Cs2CO3)摻雜的4，7-二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)，表示為:Bphen = Cs2CO3，其中，碳酸銫(0820)3)與4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)質(zhì)量比為0.3:1，電子注入層的厚度為30
納米，真空蒸鍍的真空度為5\10_^，蒸發(fā)速度為1人/5;陰極的材料為銀(八8)，厚度為125納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為3H
[0100]得到本實(shí)施例的結(jié)構(gòu)為玻璃/PU/ITO/NPB: Mo03/NPB/TCTA:1r (MDQ) 2 (acac) /TCTA:1r (ppy) 3/CBP: Firpic: Mo03/Bphen/Mo03/NPB: Mo03/NPB/TCTA:1r (MDQ) 2 (acac) /TCTA:1r (ppy) 3/Bphen/Bphen: Cs2CO3/Ag的有機(jī)電致發(fā)光器件。本實(shí)施例制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的流明效率及顯色指數(shù)見表1。
[0101]實(shí)施例2
[0102]本實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PEN/AZO/TCTA: W03/TCTA/mCP: PQIr/mCP:1r (ppy) 2 (acac) /mCP:FIr6: V205/BCP/V205/TCTA: W03/TCTA/mCP: PQIr/mCP:1r (ppy) 2 (acac) /BCP/BCP: CsF/ΑΙ。
[0103]該實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備如下:
[0104](I)將厚度為0.3mm的玻璃基板依次采用洗潔精、去離子水、丙酮及乙醇超聲清洗，每次清洗5分鐘，停止5分鐘，分別重復(fù)3次，然后用烘箱烘干，將烘干后的玻璃基板進(jìn)行表面活化處理；選取具有高折射率透明的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜作為折光層，折光層的一表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，每個(gè)凸起的寬度為10微米，高度為10微米，相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為10微米；將折光層形成有凸起的表面與玻璃基板壓合，折光層與玻璃基板之間形成多個(gè)空隙；然后在折光層的另一表面上沉積形成AZO透明導(dǎo)電層，透明導(dǎo)電層的厚度為80nm，得到陽極，將陽極于80°C真空干燥15分鐘；陽極的結(jié)構(gòu)為:玻璃 /ΡΕΝ/ΑΖ0。
[0105](2)在透明導(dǎo)電層上依次真空蒸鍍形成第一空穴注入層及第一空穴傳輸層:第一空穴注入層的材料為三氧化鎢(WO3)摻雜的4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示為:TCTA = WO3，其中，三氧化鎢(WO3)與4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)質(zhì)量比為0.25:1，第一空穴注入層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為
0.1A/S；第一空穴傳輸層的材料為4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為0.1A/S.
[0106](3)在第一空穴傳輸層上真空蒸鍍第一發(fā)光單元，第一發(fā)光單元包括第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層，在第一空穴傳輸層上依次真空蒸鍍形成第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層:第一紅光發(fā)光層的材料為二 [2-苯基喹啉基)-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) (PQIr)摻雜的9，9’-(1，3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)，表示為:mCP:PQIr，其中，二 [2-苯基喹啉基)-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) (PQIr)與9，9’-(I, 3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)的質(zhì)量比為0.005:1,第一紅光發(fā)光層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為5X10_5Pa，蒸發(fā)速度為氣ΙΑ/S;第一綠光發(fā)光層的材料為乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)銥(Ir (ppy)2 (acac))摻雜的 9，9’ -(1，3_ 苯基)二 -9H-咔唑(mCP)，表示為:mCP:1r (ppy)2 (acac),其中，乙酰丙酮酸二(2_苯基吡唳)銥(Ir (ppy) 2 (acac))與9，9’-(1，3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)的質(zhì)量比為0.02:1，第一綠光發(fā)光層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為0.1人/S;藍(lán)光發(fā)光層的材料為雙(4，6- 二氟苯基吡啶)_四(1-吡唑基)硼酸合銥(FIr6)與五氧化二釩(V2O5)共同摻雜的9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)，表示為mCP:FIr6: V2O5，其中，雙(4，6- 二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合銥(FIr6)與9，9’-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)的質(zhì)量比為0.05:1，五氧化二釩(V2O5)與9，9’-(1，3-苯基)二-9!1-咔唑(11￡?)的質(zhì)量比為0.05:1，藍(lán)光發(fā)光層的厚度為5納米,真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為0.1A/S ;則第一發(fā)光單元表示為:mCP:PQIr/mCP:1r (ppy)2 (acac) /mCP:FIr6: V2O5。
[0107](4)在藍(lán)光發(fā)光層上真空蒸鍍形成第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴注入層及第二空穴傳輸層:第一電子傳輸層的材料為4，7 —二苯基一 1，10 一鄰菲羅啉(BCP)，厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為0.1 A/S;電荷產(chǎn)生層的材料為五氧化二釩(V2O5),厚度為5納米，真空蒸鍍的真空度為5父10_午&，蒸發(fā)速度為0.1人/8;第二空穴注入層的材料為三氧化鎢(WO3)摻雜的4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示為:1'0^:103，其中，三氧化鎢(103)與4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)的質(zhì)量比為0.25:1，第二空穴注入層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為0.1A/S;第二空穴傳輸層的材料為4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為0.1A/S.
[0108](5)在第二空穴傳輸層上真空蒸鍍第二發(fā)光單元，第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層，在第二空穴傳輸層上依次真空蒸鍍形成第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層:第二紅光發(fā)光層的材料為二 [2-苯基喹啉基)-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III)(PQIr)摻雜的 9，9’-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)，表示為:mCP:PQIr，其中，二 [2-苯基喹啉基)-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) (PQIr)與9，9’-(1，3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)的質(zhì)量比為0.005:1,第二紅光發(fā)光層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.1A/S;第二綠光發(fā)光層的材料為乙酰丙酮酸二( 2-苯基吡啶)銥(Ir (ppy) 2 (acac))摻雜的9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)，表示為:mCP:1r (ppy)2(acac)，其中，乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)銥(Ir (ppy)2 (acac))與9，9’-(I, 3_苯基)二 -9H-咔唑(mCP)的質(zhì)量比為0.02:1，第二綠光發(fā)光層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為5X10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.1八/s:則第二發(fā)光單元表示為:mCP:PQIr/mCP:1r (PPy)2 (acac)。
[0109](6)在第二綠光發(fā)光層上依次真空蒸鍍形成第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，得到有機(jī)電致發(fā)光器件:第二電子傳輸層的材料為4，7 一二苯基一 1，10 一鄰菲羅啉(BCP)，厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10_5Pa,蒸發(fā)速度為0.lA/s;電子注入層的材料為氟化銫(CsF)摻雜的4，7 —二苯基一 1，10 一鄰菲羅啉(BCP)，表示為:BCP:CsF，其中，氟化銫(CsF)與4，7 —二苯基一 1，10 一鄰菲羅啉(BCP)質(zhì)量比為0.25:1,電子注入層的厚度為20納米， 真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.丨A/s;陰極的材料為鋁(Al)，厚度為50納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.lA/So
[0110]得到本實(shí)施例的結(jié)構(gòu)為玻璃/PEN/AZ0/TCTA:W03/TCTA/mCP:PQIr/mCP:1r (ppy) 2 (acac) /mCP: FIr6: V205/BCP/V205/TCTA: W03/TCTA/mCP: PQIr/mCP:1r (ppy) 2 (acac) /BCP/BCP: CsF/ΑΙ的有機(jī)電致發(fā)光器件。本實(shí)施例制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的流明效率及顯色指數(shù)見表I。
[0111]實(shí)施例3
[0112]本實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PI/IZO/CBP: V205/CBP/CBP: (fbi) 2Ir (acac) /CBP:1r (mppy) 3/CzS1: FCNIr: W03/BAlq/ff 03/CBP: V205/CBP/CBP: (fbi) 2Ir (acac) /CzS1:1r (mppy) 3/BAlq/BAlq: CsN3/Au。
[0113]該實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備如下:
[0114](I)將厚度為0.7mm的玻璃基板依次采用洗潔精、去離子水、丙酮及乙醇超聲清洗，每次清洗5分鐘，停止5分鐘，分別重復(fù)3次，然后用烘箱烘干，將烘干后的玻璃基板進(jìn)行表面活化處理；選取具有高折射率透明的聚酰亞胺(PI)薄膜作為折光層，折光層的一表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，每個(gè)凸起的寬度為15微米，高度為15微米，相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為15微米；將折光層形成有凸起的表面與玻璃基板壓合，折光層與玻璃基板之間形成多個(gè)空隙；然后在折光層的另一表面上沉積形成IZO透明導(dǎo)電層，透明導(dǎo)電層的厚度為150nm，得到陽極，將陽極于60°C真空干燥30分鐘；陽極的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PI/ΙΖ0。
[0115](2)在透明導(dǎo)電層上依次真空蒸鍍形成第一空穴注入層及第一空穴傳輸層:第一空穴注入層的材料為五氧化二釩(V2O5)摻雜的4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)，表示為:CBP = V2O5，其中，五氧化二釩(V2O5)與4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)質(zhì)量比為0.35:1，第一空穴注入層的厚度為15納米，真空蒸鍍的真空度為5\10_午&，蒸發(fā)速度為|人/5;第一空穴傳輸層的材料為4，4’ -二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)，厚度為50納米，真空蒸鍍的真空度為
5 X KT5Pa,蒸發(fā)速度為2A/S。
[0116](3)在第一空穴傳輸層上真空蒸鍍第一發(fā)光單元，第一發(fā)光單元包括第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層，第一紅光發(fā)光層的材料為二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III) ((fbi)2Ir (acac))摻雜的4，4’- 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)，表示為:CBP: (fbi)2Ir(acac)，其中，二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III) ((fbi)2Ir (acac))與4，4’- 二(9_咔唑)聯(lián)苯(CBP)的質(zhì)量比為
0.02:1，第一紅光發(fā)光層的厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為ΙΑ/S;第一綠光發(fā)光層的材料為三[2-(對甲苯基)吡啶]合銥(III) (Ir (mppy)3)摻雜的4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)，表示為:CBP:1r (Hippy)3，其中，三[2_(對甲苯基)吡啶]合銥(III) (Ir (mppy)3)與4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)的質(zhì)量比為0.1: 1，第一綠光發(fā)光層的厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為5\10_午&，蒸發(fā)速度為1人5:藍(lán)光發(fā)光層的材料為三(2- (4’，6’ - 二氟-5’ -氰基)苯基吡啶-N，C2’ )合銥(FCNIr)與三氧化鎢(WO3)共同摻雜的9-(4-叔丁苯基)_3，6-雙(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi )，表示為CzS1:FCNIr: WO3,其中，三(2- (4’，6’-二氟-5’-氰基)苯基吡啶_N，C2’ )合銥(FCNIr)與9-(4-叔丁苯基)-3，6-雙(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi )的質(zhì)量比為0.2:1，三氧化鎢(WO3)與9- (4-叔丁苯基)-3，6-雙(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi)的質(zhì)量比為0.1:1，藍(lán)光發(fā)光層的厚度為15納米，真空蒸鍍的真空度為5X10_5Pa，蒸發(fā)速度為lA/s;則第一發(fā)光單元表示為:CBP: (fbi) 2Ir (acac) /CBP:1r (mppy) 3/CzS1:FCNIr: WO30
[0117](4)在藍(lán)光發(fā)光層上真空蒸鍍第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴注入層及第二空穴傳輸層:第一電子傳輸層的材料為4-聯(lián)苯酹基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合招(BAlq),厚度為60納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為lkh\電荷產(chǎn)生層的材料為三氧化鎢(WO3),厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為lA/s；第二空穴注入層的材料為五氧化二釩(V2O5)摻雜的4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)，表示為:CBP = V2O5,其中，五氧化二釩(V2O5)與4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)的質(zhì)量比為0.35:1， 第二空穴注入層的厚度為15納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為i A/s；第二空穴傳輸層的材料為4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)，厚度為50納米，真空蒸鍍的真空度為5 X KT5Pa,蒸發(fā)速度為2A/S?
[0118](5)在第二空穴傳輸層上真空蒸鍍第二發(fā)光單元，第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層，第二紅光發(fā)光層的材料為二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III) ((fbi)2Ir (acac))摻雜的4，4’- 二(9_咔唑)聯(lián)苯(CBP)，表示為:CBP: (fbi)2Ir (acac)，其中，二 [N-異丙基_2_(4_氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥
(III)((fbi)2Ir (acac))與4，4’-二(9_咔唑)聯(lián)苯(CBP)的質(zhì)量比為0.02:1，第二紅光發(fā)光層的厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為I A/s;第二綠光發(fā)光層的材料為三[2-(對甲苯基)吡啶]合銥(III) (Ir (mppy)3)摻雜的9-(4-叔丁苯基)-3，6-雙(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi)，表示為:CzS1:1r(mppy)3，其中，三[2_(對甲苯基)吡啶]合銥(III) (Ir (mppy)3)與9-(4-叔丁苯基)-3,6-雙(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi)的質(zhì)量比為0.1: 1，第二綠光發(fā)光層的厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為I A/s；則第二發(fā)光單元表示為:CBP: (fbi) 2Ir (acac)/CzS1:1r (mppy) 3。
[0119](6)在第二綠光發(fā)光層上依次真空蒸鍍形成第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，得到有機(jī)電致發(fā)光器件:第二電子傳輸層的材料為4-聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁(BAlq)，厚度為60納米，真空蒸鍍的真空度為5父10_午&，蒸發(fā)速度為2人/5;電子注入層的材料為疊氮化銫(CsN3)摻雜的4-聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁(BAlq)，表示為:BAlq: CsN3，其中，疊氮化銫(CsN3)與4-聯(lián)苯酚基一二(2-甲基_8_羥基喹啉)合鋁(BAlq)的質(zhì)量比為0.35:1，電子注入層的厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10?,蒸發(fā)速度為2A/S;陰極的材料為金(Au)，厚度為200納米，真空蒸鍍的真空度為5 X KT5Pa,蒸發(fā)速度為5A/S。
[0120]得到本實(shí)施例的結(jié)構(gòu)為玻璃/PI/IZO/CBP: V205/CBP/CBP: (fbi) 2Ir (acac) /CBP:1r (mppy) 3/CzS1: FCNIr: W03/BAlq/ff 03/CBP: V205/CBP/CBP: (fbi)2Ir (acac) /CzS1:1r (mppy) 3/BAlq/BAlq: CsN3/Au的有機(jī)電致發(fā)光器件。本實(shí)施例制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的流明效率及顯色指數(shù)見表1。
[0121]實(shí)施例4
[0122]本實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PU/ITO/TPD: Re03/TPD/TPD: (F-BT) 2Ir (acac) /TPD:1r (ppy) 3/26DCzPPY: FIrtaz: Re03/Alq3/Re03/TPD: Re03/TPD/TPD: (F-BT) 2Ir (acac) /TPD:1r (ppy) 3/Alq3/Alq3: Li2C03/Ag。
[0123]該實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備如下:
[0124](I)將厚度為0.5mm的玻璃基板依次采用洗潔精、去離子水、丙酮及乙醇超聲清洗，每次清洗5分鐘，停止5分鐘，分別重復(fù)3次，然后用烘箱烘干，將烘干后的玻璃基板進(jìn)行表面活化處理；選取具有高折射率透明的聚氨酯薄膜作為折光層，折光層的一表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，每個(gè)凸起的寬度為20微米，高度為20微米，相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為20微米；將折光層形成有凸起的表面與玻璃基板壓合，折光層與玻璃基板之間形成多個(gè)空隙；然后在折光層的另一表面上沉積形成ITO透明導(dǎo)電層，透明導(dǎo)電層的厚度為120nm，得到陽極，將陽極于70°C真空干燥20分鐘；陽極的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PU/IT0。
[0125](2)在透明導(dǎo)電層上依次真空蒸鍍形成第一空穴注入層及第一空穴傳輸層:第一空穴注入層的材料為三氧化錸(ReO3)摻雜的N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)，表示為:TPD = ReO3，其中，三氧化錸(ReO3)與N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’- 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)質(zhì)量比為0.3:1，第一空穴注入層的厚度為13納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.5A/S;第一空穴傳輸層的材料為N，N’ - 二(3-甲基苯基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(TPD)，厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa,蒸發(fā)速度為IA/S。
[0126](3)在第一空穴傳輸層上真空蒸鍍第一發(fā)光單元，第一發(fā)光單元包括第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層，第一紅光發(fā)光層的材料為二 [2-(2-氟苯基)-1，3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) ((F-BT)2Ir(acac))摻雜的N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TH))，表示為:TPD: (F-BT)2Ir (acac)，其中，二[2- (2-氟苯基)-1，3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) ((F-BT)2Ir(acac))與N，N’ - 二( 3-甲基苯基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(TPD)的質(zhì)量比為0.01:1，第一紅光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為5父10_^，蒸發(fā)速度為0.5人作;第一綠光發(fā)光層的材料為三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy) 3)摻雜的N，N’ - 二( 3-甲基苯基)_N，N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(TPD)，表示為:TH):1r (ppy) 3，其中，三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy) 3)與N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TPD)的質(zhì)量比為0.05:1，第一綠光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為5\10_午8，蒸發(fā)速度為0.5人/5;藍(lán)光發(fā)光層的材料為雙(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4-三唑)合銥(FIrtaz)與三氧化錸(ReO3)共同摻雜的2，6-雙(3_(9H_咔唑-9-基)苯基)吡啶(26DCzPPY)，表示為 26DCzPPY:Firtaz = ReO3，其中，雙(4，6-二氟苯基吡啶)-(3_(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1, 2，4-三唑)合銥(FIrtaz)與2，6-雙(3- (9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(26DCzPPY)的質(zhì)量比為0.12:1，三氧化錸(ReO3)與2，6-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(26DCzPPY)的質(zhì)量比為0.07:1，藍(lán)光發(fā)光層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.5A/S ;則第一發(fā)光單元表示為:TPD: (F-BT)2Ir (acac)/TPD:1r (ppy) J 26DCzPPY: FIrtaz: ReO3。
[0127](4)在藍(lán)光發(fā)光層上真空蒸鍍形成第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴注入層及第二空穴傳輸層:第一電子傳輸層的材料為8-羥基喹啉鋁(Alq3),厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為5X10_5Pa，蒸發(fā)速度為丨A/S;電荷產(chǎn)生層的材料為三氧化錸(ReO3)，厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為5父10_^，蒸發(fā)速度為0.5人/5;第二空穴注入層的材料為三氧化錸(ReO3)摻雜的N，N’ - 二(3-甲基苯基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(TPD)，表示為:TPD:Re03，其中，三氧化錸(ReO3)與N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’- 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TH))的質(zhì)量比為0.3:1，第二空穴注入層的厚度為12納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa,蒸發(fā)速度為0.5人/S;第二空穴傳輸層的材料為N，N’ - 二(3-甲基苯基)-N，N，- 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TH))，厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為5X10_5Pa，蒸發(fā)速度為
iA/s.
[0128](5)在第二空穴傳輸層上真空蒸鍍第二發(fā)光單元，第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層，第二紅光發(fā)光層的材料為二 [2- (2-氟苯基)-1，3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) ((F-BT)2Ir(acac))摻雜的N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺(TH))，表示為:TPD: (F-BT)2Ir (acac)，其中，二[2- (2-氟苯基)-1，3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III) ((F-BT)2Ir(acac))與N，N’ - 二( 3-甲基苯基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(TPD)的質(zhì)量比為0.01:1，第二紅光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10_5Pa,蒸發(fā)速度為0.5A/S;第二綠光發(fā)光層的材料為三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy) 3)摻雜的N，N’ - 二( 3-甲基苯基)_N，N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(TPD)，表示為:TPD:1r (ppy) 3，其中，三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy) 3)與N，N’ - 二( 3-甲基苯基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(TPD)的質(zhì)量比為0.05:1，第二綠光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為5\10_午&，蒸發(fā)速度為0.5人/8;則第二發(fā)光單元表示為:TPD: (F-BT)2Ir (acac)/TPD:1r (ppy) 3。
[0129](6)在第二綠光發(fā)光層上依次真空蒸鍍形成第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，得到有機(jī)電致發(fā)光器件:第二電子傳輸層的材料為8-羥基喹啉鋁(Alq3),厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為5 X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為IA/S;電子注入層的材料為碳酸鋰(Li2CO3)摻雜的8-羥基喹啉鋁(Alq3)，表示為=Alq3 = Li2CO3，其中，碳酸鋰(Li2CO3)與8_羥基喹啉鋁(Alq3)的質(zhì)量比為0.3:1，電子注入層的厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為IA/S;陰極的材料為銀(Ag)，厚度為100納米，真空蒸鍍的真空度為5X 10_^，蒸發(fā)速度為2 A/S。
[0130]得到本實(shí)施例的結(jié)構(gòu)為玻璃/PU/ITO/TPD: Re03/TPD/TPD: (F-BT) 2Ir (acac) /TPD:1r (ppy) 3/26DCzPPY: FIrtaz: Re03/Alq3/Re03/TPD: Re03/TPD/TPD: (F-BT) 2Ir (acac) /TPD:1r (ppy)3/Alq3/Alq3:Li2C03/Ag的有機(jī)電致發(fā)光器件。本實(shí)施例制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的流明效率及顯色指數(shù)見表1。
[0131]實(shí)施例5
[0132]本實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PU/ITO/TAPC: Mo03/TAPC/TAPC:1r (btp) 2 (acac) /TAPC:1r (ppy) 2 (acac) /35DCzPPY: FIrN4: Mo03/TAZ/Mo03/TAPC: MoO3/TAPC/TAPC:1r (btp) 2 (acac) /TAPC:1r (ppy) 2 (acac) /TAZ/TAZ: LiF/Al。
[0133]該實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備如下:
[0134](I)將厚度為0.4mm的玻璃基板依次采用洗潔精、去離子水、丙酮及乙醇超聲清洗，每次清洗5分鐘，停止5分鐘，分別重復(fù)3次，然后用烘箱烘干，將烘干后的玻璃基板進(jìn)行表面活化處理；選取具有高折射率透明的聚氨酯薄膜作為折光層，折光層的一表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，每個(gè)凸起的寬度為11微米，高度為11微米，相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為11微米；將折光層形成有凸起的表面與玻璃基板壓合，折光層與玻璃基板之間形成多個(gè)空隙；然后在折光層的另一表面上沉積形成ITO透明導(dǎo)電層，透明導(dǎo)電層的厚度為130nm，得到陽極，將陽極于80°C真空干燥15分鐘；陽極的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PU/IT0。
[0135](2)在透明導(dǎo)電層上依次真空蒸鍍形成第一空穴注入層及第一空穴傳輸層:第一空穴注入層的材料為三氧化鑰(MoO3)摻雜的1，1-二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)，表示為:TAPC = MoO3，其中，三氧化鑰(MoO3)與1，1-二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)的質(zhì)量比為0.25:1，第一空穴注入層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為8X10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.2A/S;第一空穴傳輸層的材料為1，1-二 [4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)，厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為8 X 10?,蒸發(fā)速度為1A/S。
[0136](3)在第一空穴傳輸層上真空蒸鍍第一發(fā)光單兀,第一發(fā)光單兀包括第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層，第一紅光發(fā)光層的材料為二(2-苯并噻吩-2-基-批唆)(乙酰丙酮)合銥(III) (Ir (btp)2(acac))摻雜的 41, 1- 二 [4-[N, N’ - 二 (p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)，表示為:TAPC:1r(btp)2(acac)，其中，二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合銥(III) (Ir (btp)2 (acac))與 1，1- 二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)的質(zhì)量比為0.01:1，第一紅光發(fā)光層的厚度為20納米,真空蒸鍍的真空度為8X 10_5Pa,蒸發(fā)速度為0.5A/S;第一綠光發(fā)光層的材料為(Ir (ppy)2(acac))摻雜的 I, 1-二 [4-[N, N’ -二 (p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己燒(TAPC)，表示為:TAPC:1r (ppy)2 (acac),其中，(Ir (ppy) 2 (acac))與 I, 1- 二 [4-[N, N’ - 二 (p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)的質(zhì)量比為0.07:1，第一綠光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為8 X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.5Λ/§;藍(lán)光發(fā)光層的材料為雙(4，6- 二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合銥(FIrM)與三氧化鑰(MoO3)共同摻雜的3，5-雙(3_(9Η_咔唑-9-基)苯基)吡啶(3?CzPPY)，表示為3roCzPPY:FIrN4:Mo03，其中，雙(4，6-二氟苯基吡啶)(5_(吡啶-2-基)-四唑)合銥(FIrM)與3，5-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(3?CzPPY)的質(zhì)量比為0.12:1，三氧化鑰(MoO3)與3，5-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(3?CzPPY)的質(zhì)量比為0.07:1，藍(lán)光發(fā)光層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為8 X KT5Pa,蒸發(fā)速度為0.5A/S ;則第一發(fā)光單元表示為:TAPC:1r (btp) 2 (acac)/TAPC:1r(PPy)2(acac)/35DCzPPY:FIrN4:Mo03。
[0137](4)在藍(lán)光發(fā)光層上真空蒸鍍形成第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴注入層及第二空穴傳輸層:第一電子傳輸層的材料為3_(聯(lián)苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑(TAZ)，厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為8X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為1A/ S;電荷產(chǎn)生層的材料為三氧化鑰(MoO3),厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為8X10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.4A/S;第二空穴注入層的材料為三氧化鑰(MoO3)摻雜的1，1-二[4-[N，N’_ 二 (p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)，表示為:TAPC = MoO3，其中，三氧化鑰(MoO3)與1，1-二 [4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)的質(zhì)量比為0.28:1，第二空穴注入層的厚度為13納米，真空蒸鍍的真空度為8 X 10?,蒸發(fā)速度為(X5A/S;第二空穴傳輸層的材料為1，1-二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)，厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為8 X10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.5Ak
[0138](5)在第二空穴傳輸層上真空蒸鍍第二發(fā)光單元，第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層，第二紅光發(fā)光層的材料為二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合銥(III) (Ir (btp)2 (acac))摻雜的 1，1- 二 [4_[N, N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)，表示為:TAPC:1r(btp)2(acac)，其中，二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合銥(III) (Ir (btp)2 (acac))與 1，1- 二 [4_[N, N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)的質(zhì)量比為0.01:1，第二紅光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為8 X 10?,蒸發(fā)速度為0.5A/S;第二綠光發(fā)光層的材料為乙酰丙酮酸二( 2-苯基吡唆)銥(Ir (ppy)2(acac))摻雜的 I, 1- 二 [4-[N, N’ - 二 (p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己燒(TAPC)，表示為:TAPC:1r (ppy)2 (acac),其中，乙酰丙酮酸二(2_苯基吡唳)銥(Ir (ppy) 2 (acac))與
I,1-二 [4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)的質(zhì)量比為0.07:1，第二綠光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為8X10_5Pa，蒸發(fā)速度為0.5A/S;則第二發(fā)光單元表示為:TAPC:1r (btp) 2 (acac) /TAPC:1r (ppy) 2 (acac)。
[0139](6)在第二綠光發(fā)光層上依次真空蒸鍍形成第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，得到有機(jī)電致發(fā)光器件:第二電子傳輸層的材料為3-(聯(lián)苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑(TAZ)，厚度為50納米，真空蒸鍍的真空度為8X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為1A/S;電子注入層的材料為氟化鋰(LiF)摻雜的3-(聯(lián)苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1 ，2，4-三唑(TAZ)，表示為:TAZ:LiF，其中，氟化鋰(LiF)與3_(聯(lián)苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑(TAZ)的質(zhì)量比為0.3:1,電子注入層的厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為8\10_中&，蒸發(fā)速度為丨/\乂陰極的材料為鋁
(Al),厚度為100納米，真空蒸鍍的真空度為8 X 10_5Pa，蒸發(fā)速度為H
[0140]得到本實(shí)施例的結(jié)構(gòu)為玻璃/PU/ITO/TAPC: Mo03/TAPC/TAPC:1r (btp) 2 (acac) /TAPC:1r (ppy) 2 (acac) /3 5DCzPPY: FIrN4: Mo03/TAZ/Mo03/TAPC: Mo03/TAPC/TAPC:1r (btp) 2 (acac) /TAPC:1r (ppy) 2 (acac) /TAZ/TAZ: LiF/Al 的有機(jī)電致發(fā)光器件。本實(shí)施例制備的有機(jī)電致發(fā)光器件在lOOOcd/m2下的流明效率及顯色指數(shù)見表1。
[0141]實(shí)施例6
[0142]本實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PU/IT0/NPB:W03/NPB/ADN:1r (piq) 3/ADN:1r (mppy) 3/UGH2: Firpic: V205/TPBI/V205/NPB: W03/NPB/ADN:1r (piq) JADN:1r (mppy) 3/TPBI/TPB1: Li20/Al。
[0143]該實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備如下:
[0144](I)將厚度為0.4mm的玻璃基板依次采用洗潔精、去離子水、丙酮及乙醇超聲清洗，每次清洗5分鐘，停止5分鐘，分別重復(fù)3次，然后用烘箱烘干，將烘干后的玻璃基板進(jìn)行表面活化處理；選取具有高折射率透明的聚氨酯薄膜作為折光層，折光層的一表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，每個(gè)凸起的寬度為18微米，高度為18微米，相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為18微米；將折光層形成有凸起的表面與玻璃基板壓合，折光層與玻璃基板之間形成多個(gè)空隙；然后在折光層的另一表面上沉積形成ITO透明導(dǎo)電層，透明導(dǎo)電層的厚度為lOOnm，得到陽極，將陽極于80°C真空干燥15分鐘；陽極的結(jié)構(gòu)為:玻璃/PU/IT0。
[0145](2)在透明導(dǎo)電層上依次真空蒸鍍形成第一空穴注入層及第一空穴傳輸層:第一空穴注入層的材料為三氧化鎢(WO3)摻雜的N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1, I’ -聯(lián)苯-4，4’ - 二胺(NPB)，表示為:NPB:TO3，其中，三氧化鎢(WO3)與N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二(1-萘基)_1，1'-聯(lián)苯_4，4’-=K(NPB)質(zhì)量比為0.3:1，第一空穴注入層的厚度為12納米，真空蒸鍍的真空度為3X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為0.3A/S;第一空穴傳輸層的材料為N，N，- (1-萘基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(NPB)，厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為3 X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為IA/S。
[0146](3)在第一空穴傳輸層上真空蒸鍍第一發(fā)光單元，第一發(fā)光單元包括第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層，在第一空穴傳輸層上依次真空蒸鍍形成第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層:第一紅光發(fā)光層的材料為三(1-苯基-異喹啉)合銥(Ir(Piq)3)摻雜的9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)，表示為:ADN:1r (piq) 3，其中，三(1-苯基-異喹啉)合銥(Ir(Piq)3)與9，10-雙(1_萘基)蒽(ADN)的質(zhì)量比為0.01: 1，第一紅光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為3父10_4?&，蒸發(fā)速度為<).5,\乂；第一綠光發(fā)光層的材料為三[2-(對甲苯基)吡啶]合銥(III) (Ir (mppy)3)摻雜的9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)，表示為 ADN=Ir(Iiippy)3^11KH [2_(對甲苯基)吡唳]合銥(III) (Ir (mppy)3)與9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)的質(zhì)量比為0.06:1，第一綠光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為 3 X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為0.5 A/S;藍(lán)光發(fā)光層的材料為雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥(FIrpic)與五氧化二釩(V2O5)共同摻雜的1,4—雙(三苯基硅)苯(UGH2 )，表示為UGH2: Firpic: V2O5，其中，雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2 )吡啶甲酰合銥(FIrpic)與1,4—雙(三苯基硅)苯(UGH2)的質(zhì)量比為0.12:1，五氧化二釩(V2O5)與1，4一雙(三苯基硅)苯(UGH2)的質(zhì)量比為0.07:1，藍(lán)光發(fā)光層的厚度為10納米，真空蒸鍍的真空度為3\10_>&，蒸發(fā)速度為0.5人/3;則第一發(fā)光單元表示為:ADN:1r (Piq)3/ADN:1r (mppy) 3/UGH2:Firpic: V2O5。
[0147](4)在藍(lán)光發(fā)光層上真空蒸鍍第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴注入層及第二空穴傳輸層:第一電子傳輸層的材料為1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI )，厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為3 X 10_4Pa，蒸發(fā)速度為lA/s;電荷產(chǎn)生層的材料為五氧化二釩(V2O5),厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為3X10_4Pa，蒸發(fā)速度為
0.5A/S;第二空穴注入層的材料為三氧化鎢(WO3)摻雜的N, N，- 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)_1，I’-聯(lián)苯_4，4’-二胺(NPB)，表示為:NPB: WO3，其中，三氧化鎢(WO3)與N，N’-二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1, I’ -聯(lián)苯-4，4’ - 二胺(NPB)的質(zhì)量比為0.3: 1，第二空穴注入層的厚度為12納米，真空蒸鍍的真空度為3父10、&，蒸發(fā)速度為0.5人/8;第二空穴傳輸層的材料為N, N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-聯(lián)苯-4，4’ - 二胺(NPB)，厚度為40納米，真空蒸鍍的真空度為3 X KT4Pa,蒸發(fā)速度為IA/S。
[0148](5)在第二空穴傳輸層上真空蒸鍍第二發(fā)光單元，第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層，在第二空穴傳輸層上依次真空蒸鍍形成第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層:第二紅光發(fā)光層的材料為三(1-苯基-異喹啉)合銥(IHpiq)3)摻雜的9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)，表示為:ADN:1r (Piq)3，其中，三(1-苯基-異喹啉)合銥(Ir (piq) 3)與9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)的質(zhì)量比為0.01:1，第二紅光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為3X10_4Pa，蒸發(fā)速度為0.5A/S;第二綠光發(fā)光層的材料為三[2-(對甲苯基)吡啶]合銥(In) (Ir (mppy) 3)摻雜的 9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN),表示為:ADN:1r (mppy) 3，其中，三[2-(對甲苯基)吡啶]合銥(III) (Ir (mppy)3)與9，10-雙(1-萘基)蒽(ADN)的質(zhì)量比為0.06:1，五氧化二釩(V2O5)與1,4—雙(三苯基硅)苯(UGH2)的質(zhì)量比為0.07:1,第二綠光發(fā)光層的厚度為20納米，真空蒸鍍的真空度為3X10_4Pa，蒸發(fā)速度為0.5A/S:則第二發(fā)光單元表示為:ADN:1r (piq)3/ADN:1r (mppy)3。
[0149](6)在第二綠光發(fā)光層上依次真空蒸鍍形成第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，得到有機(jī)電致發(fā)光器件:第二電子傳輸層的材料為1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)，厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為3父10、&，蒸發(fā)速度為1入故電子注入層的材料為氧化鋰(Li2O)摻雜的1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)，表示為:TPB1:Li20，其中，氧化鋰(Li2O)與1,3, 5-H (1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)質(zhì)量比為0.3:1，電子注入層的厚度為30納米，真空蒸鍍的真空度為3\10、&，蒸發(fā)速度為丨.‘\ S:陰極的材料為鋁(Al)，厚度為100納米，真空蒸鍍的真空度為3父10、&,蒸發(fā)速度為21^
[0150]得到本實(shí)施例的結(jié)構(gòu)為玻璃/PU/IT0/NPB:W03/NPB/ADN:1r(piq)3/ADN:1r (mppy) 3/UGH2: Firpic: V205/TPBI/V205/NPB: W03/NPB/ADN:1r (piq) 3/ADN:1r (mppy) JTPBI/TPB1:Li20/Al的有機(jī)電致發(fā)光器件。本實(shí)施例制備的有機(jī)電致發(fā)光器件在lOOOcd/m2下的流明效率及顯色指數(shù)見表1。
[0151] 表1表不的是實(shí)施例1~實(shí)施例6制備的有機(jī)電致發(fā)光器件在1000cd/m2下的流明效率與顯色指數(shù)的數(shù)據(jù)。
[0152]表1
[0153]
實(shí)施例1 實(shí)施例2 實(shí)施例3 I實(shí)施例4 實(shí)拖例5 實(shí)施例6 流明效率I
‘ t \ 20.7 21.318.417.5 22.219.3
(lm/W )
顯色指數(shù)
, 、 898886858483
(CRl)I
[0154]
[0155]從表1中可以得知，實(shí)施例1~實(shí)施例6制備的有機(jī)電致發(fā)光器件在1000cd/m2下的流明效率至少為17.51m/W，且實(shí)施例5制備的有機(jī)電致發(fā)光器件在lOOOcd/m2下的流明效率最大可達(dá)22.21m/W，而傳統(tǒng)的有機(jī)電致發(fā)光器件在1000cd/m2下的流明效率最大可達(dá)101m/ff,即說明實(shí)施例1~實(shí)施例6制備的有機(jī)電致發(fā)光器件具有較小的工作電流；且實(shí)施例I?實(shí)施例6制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的顯色指數(shù)最低為83，且實(shí)施例1制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的最高可達(dá)89，而傳統(tǒng)的有機(jī)電致發(fā)光器件的顯色指數(shù)最大僅有70，說明實(shí)施例I?實(shí)施例6制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的顯色指數(shù)具有較高的顯色指數(shù)。
[0156] 以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
【權(quán)利要求】
1.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，包括依次層疊的陽極、第一空穴注入層、第一空穴傳輸層、第一發(fā)光單兀、第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴注入層、第二空穴傳輸層、第二發(fā)光單元、第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，所述陽極包括依次層疊的玻璃基板、折光層及透明導(dǎo)電層，所述折光層靠近所述玻璃基板的表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，所述凸起的末端與所述玻璃基板貼合使得所述折光層與所述玻璃基板之間形成多個(gè)長條狀的空隙，所述第一空穴注入層層疊于所述透明導(dǎo)電層上；所述第一發(fā)光單兀包括依次層疊的第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層，所述第一紅光發(fā)光層層疊于所述第一空穴傳輸層上；所述第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及層疊于所述第二紅光發(fā)光層上的第二綠光發(fā)光層，且所述第二紅光發(fā)光層層疊于所述第二空穴傳輸層上；所述藍(lán)光發(fā)光層的材料包括藍(lán)光主體材料、摻雜在所述藍(lán)光主體材料中的藍(lán)光客體材料及電荷產(chǎn)生材料，所述藍(lán)光客體材料與所述藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05~0.2:1，所述電荷產(chǎn)生材料與所述藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05~0.1:1，所述藍(lán)光主體材料選自4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯、9，9’-(1,3-苯基)二-9H-咔唑、9-(4-叔丁苯基)-3,6-雙(三苯基硅)-9!1-咔唑、2，6-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、3，5-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶及1，4一雙(三苯基硅)苯中的至少一種；所述藍(lán)光客體材料選自雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥、雙(4，6- 二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合銥、三(2-(4'，6’ - 二氟_5’ -氰基)苯基吡啶-N, C2’)合銥、雙(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1, 2，4-三唑)合銥及雙(4，6- 二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合銥中的至少一種，所述電荷產(chǎn)生材料選自三氧化鑰、三氧化鎢、五氧化二釩及三氧化錸中的至少一種； 所述電荷產(chǎn)生層的材料選自三氧化鑰、三氧化鎢、五氧化二釩及三氧化錸中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述折光層的材料為為折射率為1.7~1.9的透明塑料；每個(gè)凸起的寬度為5微米~20微米，高度為5微米~20微米，且相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為5微米~20微米；所述透明導(dǎo)電層的材料為銦錫氧化物、招鋅氧化物或銦鋅氧化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述第一紅光發(fā)光層的材料包括第一紅光主體材料及摻雜于所述第一紅光主體材料中的第一紅光客體材料，所述第一紅光客體材料與所述第一紅光主體材料的質(zhì)量比為0.005~0.02:1，所述第一紅光主體材料選自4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺、9，9’-(1,3-苯基)二-9H-咔唑、.4，4，- 二(9-咔唑)聯(lián)苯、N，N，- 二(3-甲基苯基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺、1，1- 二[4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷及9，10-雙(1-萘基)蒽中的至少一種，所述第一紅光客體材料選自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥、二 [2-苯基喹啉基)-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III)、二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III)、二 [2- (2-氟苯基)-1，3-苯并噻唑-隊(duì)02](乙酰丙酮)合銥(III)、二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合銥(III)及三(1-苯基-異喹啉)合銥中的至少一種； 所述第一綠光發(fā)光層的材料包括第一綠光主體材料及摻雜于所述第一綠光主體材料中的第一綠光客體材料，所述第一綠光客體材料與所述第一綠光主體材料的質(zhì)量比為0.02~0.1:1，所述第一綠光主體材料選自4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺、.9，9’-(I, 3-苯基)二 -9H-咔唑、4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、N, N’ - 二(3-甲基苯基)-N, N’ - 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺、1，1-二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷及9，10-雙(1-萘基)蒽中的至少一種，所述第一綠光客體材料選自三(2-苯基吡啶)合銥、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)銥及三[2-(對甲苯基)吡啶]合銥(III)中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述第二紅光發(fā)光層的材料包括第二紅光主體材料及摻雜于所述第二紅光主體材料中第二紅光客體材料，所述第二紅光客體材料與所述第二紅光主體材料的質(zhì)量比為0.005~0.02:1，所述第二紅光主體材料選自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺、9，9’-(I, 3-苯基)二 -9H-咔唑、4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺、1，1-二 [4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷及9，10-雙(1-萘基)蒽中的至少一種，所述第二紅光客體材料選自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合銥、二 [2-苯基喹啉基)-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III)、二 [N-異丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合銥(III)、二[2-(2-氟苯基)-1，3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合銥(III)、二(2-苯并噻吩_2_基-吡啶)(乙酰丙酮)合銥(III)及三(1-苯基-異喹啉)合銥中的至少一種； 所述第二綠光發(fā)光層的材料包括第二綠光主體材料及摻雜與所述第二綠光主體材料中的第二綠光客體材料，所述第二綠光客體材料與所述第二綠光主體材料的質(zhì)量比為0.02~0.1: 1，所述第二綠光主體材料選自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺、.9，9’-(I, 3-苯基)二 -9H-咔唑、4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、N, N’ - 二(3-甲基苯基)-N, N’ - 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺、1，1-二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷及9，10-雙(1-萘基)蒽中的至少一種，所述第二綠光客體材料選自三(2-苯基吡啶)合銥、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)銥及三[2-(對甲苯基)吡啶]合銥(III)中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述第一紅光發(fā)光層的厚度為10納米~30納米；所述第一綠光發(fā)光層的厚度為10納米~30納米；所述藍(lán)光發(fā)光層的厚度為5納米~15納米；所述第二紅光發(fā)光層的厚度為10納米~30納米；所述第二綠光發(fā)光層的厚度為10納米~30納米。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述第一空穴注入層的材料包括空穴傳輸材料及摻雜于所述空穴傳輸材料中的P型摻雜材料，且所述第一空穴注入層中所述P型摻雜材料與所述空穴傳輸材料的質(zhì)量比為0.25~0.35:1 ;所述第二空穴注入層的材料包括空穴傳輸材料及摻雜于所述空穴傳輸材料中的P型摻雜材料，且所述第二空穴注入層中所述P型摻雜材料與所述空穴傳輸材料的質(zhì)量比為0.25~0.35:1 ;所述空穴傳輸材料選自N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-聯(lián)苯-4，4’ - 二胺、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺、4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯、N, N’-二(3-甲基苯基)-N, N’- 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺及1，1- 二 [4-[N, N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己燒中的至少一種；所述P型摻雜材料選自三氧化鑰、三氧化鎢、五氧化二釩及三氧化錸中的至少一種； 所述第一空穴傳輸層的材料及所述第二空穴傳輸層的材料選自N，N’-二苯基-N，N’-二(1-萘基)_1，I’-聯(lián)苯 _4，4’-二胺、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺、.4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯、N，N，-二(3-甲基苯基)-N，N’- 二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺及I, 1-二[4-[N, N’ - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷中的至少一種；所述第一電子傳輸層的材料及所述第二電子傳輸層的材料選自4，7-二苯基-1，10-菲羅琳、4，7 一二苯基一 1，10 一鄰菲羅琳、4_聯(lián)苯酌.基一二(2_甲基-8-羥基喧琳)合招、8-羥基喹啉鋁、3-(聯(lián)苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的至少一種； 所述電子注入層的材料包括電子傳輸材料及摻雜于所述電子傳輸材料中的η型摻雜材料，所述η型摻雜材料與所述電子傳輸材料的質(zhì)量比為0.25~0.35:1 ;所述電子傳輸材料選自4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉、4，7 一二苯基一 1，10 一鄰菲羅啉、4-聯(lián)苯酚基一二(2-甲基-8-羥基喹啉)合鋁、8-羥基喹啉鋁、3-(聯(lián)苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4Η-1，2，4-三唑及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的至少一種；所述η型摻雜材料選自碳酸銫、氟化銫、疊氮化銫、碳酸鋰、氟化鋰及氧化鋰中的至少一種；及所述陰極的材料選自銀、鋁及金中的至少一種。
7.一種有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 將折光層壓制到玻璃基板一側(cè)表面，所述折光層靠近所述玻璃基板的表面形成有多個(gè)間隔設(shè)置的長條狀的凸起，使得所述折光層與所述玻璃基板之間形成多個(gè)長條狀的空隙；在所述折光層遠(yuǎn)離玻璃基板的一側(cè)表面沉積透明導(dǎo)電層，所述玻璃基板、所述折光層及所述透明導(dǎo)電層組成陽極； 在所述透明導(dǎo)電層表面依次蒸鍍制備第一空穴注入層及第一空穴傳輸層； 在所述第一空穴傳輸層上蒸鍍第一發(fā)光單元，所述第一發(fā)光單元包括依次層疊的第一紅光發(fā)光層、第一綠光發(fā)光層及藍(lán)光發(fā)光層；其中，所述藍(lán)光發(fā)光層的材料包括藍(lán)光主體材料、摻雜在所述 藍(lán)光主體材料中的藍(lán)光客體材料及電荷產(chǎn)生材料，所述藍(lán)光客體材料與所述藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05~0.2:1，所述電荷產(chǎn)生材料與所述藍(lán)光主體材料的質(zhì)量比為0.05~0.1: 1，所述藍(lán)光主體材料選自4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、9，9’ -(1，3-苯基)二-9Η-咔唑、9-(4-叔丁苯基)-3,6-雙(三苯基硅)-9!1-咔唑、2，6-雙(3_(9H_咔唑-9-基)苯基)吡啶、3，5-雙(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶及1,4—雙(三苯基硅)苯中的至少一種，所述藍(lán)光客體材料選自雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥、雙(4，6- 二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合銥、三(2- (4’，6’ - 二氟-5’ -氰基)苯基吡啶-N，C2’)合銥、雙(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4_三唑)合銥及雙(4，6-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合銥中的至少一種，所述電荷產(chǎn)生材料選自三氧化鑰、三氧化鎢、五氧化二釩及三氧化錸中的至少一種； 在所述藍(lán)光發(fā)光層表面蒸鍍制備第一電子傳輸層； 在所述第一電子傳輸層表面蒸鍍制備電荷產(chǎn)生層，所述電荷產(chǎn)生層的材料選自三氧化鑰、三氧化鶴、五氧化二fL及三氧化錸中的至少一種； 在所述電荷產(chǎn)生層表面蒸鍍制備第二空穴注入層及第二空穴傳輸層； 在所述第二空穴傳輸層表面蒸鍍制備第二發(fā)光單元，所述第二發(fā)光單元包括第二紅光發(fā)光層及第二綠光發(fā)光層；及 在所述第二綠光發(fā)光層表面依次蒸鍍制備第二電子傳輸層、電子注入層及陰極，得到有機(jī)電致發(fā)光器件。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，將折光層壓制到玻璃基板一側(cè)表面之前還包括對所述玻璃基板進(jìn)行清洗的步驟；所述清洗的步驟為:將玻璃基板依次采用洗潔精、去離子水、丙酮及乙醇超聲清洗，然后干燥。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，在所述透明導(dǎo)電層上蒸鍍形成所述第一空穴注入層之前先將所述陽極于60°C~80°C真空干燥15分鐘~30分鐘。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，所述折光層的材料為折射率為1.7~1.9的透明塑料；每個(gè)凸起的寬度為5微米~20微米，高度為5微米~20微米，且相鄰兩個(gè)凸起之間的距離為5微米~20微米；所述透明導(dǎo)電層的材料為銦錫氧化物、招 鋅氧化物或銦鋅氧化物。
【文檔編號】H01L51/54GK104078605SQ201310109514
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2013年3月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月29日
【發(fā)明者】周明杰, 鐘鐵濤, 王平, 張振華 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司