一種紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物，結(jié)構(gòu)式如式（1）所示，其中，R為甲基。通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制得環(huán)金屬配體，該環(huán)金屬配體與IrCl3·3H2O在2-乙氧基乙醇和水的混合溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到氯橋二聚物，將該氯橋二聚物與環(huán)金屬配體進(jìn)行配體交換反應(yīng)，得到所述紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物。該材料是以1-苯氧基-4-(取代苯基)酞嗪為環(huán)金屬配體合成得到的，可調(diào)節(jié)發(fā)光波長，獲得接近標(biāo)準(zhǔn)紅色的紅光，由其制備的有機(jī)電致發(fā)光器件可發(fā)射高純度紅光，發(fā)光效率高，制備方法簡單，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】一種紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域，具體涉及一種紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)是以該類有機(jī)材料為發(fā)光材料，將電能轉(zhuǎn)化為光能的能量轉(zhuǎn)化裝置。早期的有機(jī)電致發(fā)光器件存在驅(qū)動電壓過高、發(fā)光效率很低等缺陷，使研究處于停滯狀態(tài)。至1987年，美國柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，從而制得工作電壓低、高亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，拉開有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。
[0003]根據(jù)不同的發(fā)光原理,有機(jī)電致發(fā)光材料可分為突光材料和磷光材料,根據(jù)自旋統(tǒng)計理論，熒光材料制作的器件理論內(nèi)量子效率極限為25%，如何充分利用剩余75%的磷光來實現(xiàn)更高的發(fā)光效率成為該領(lǐng)域的熱點研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，磷光材料制作的器件的內(nèi)量子效率突破25 %，使有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)入另一個新時期。
[0004]其中，小分子摻雜型過渡金屬配合物，如銥、釕、鉬的配合物等，能夠利用三重態(tài)激子獲得很高的發(fā)射能量從而提高有機(jī)電致發(fā)光器件的量子效率，成為磷光材料領(lǐng)域的研究重點。環(huán)金屬銥(III)配合物是具有相對較短的激發(fā)態(tài)壽命、高的發(fā)光量子效率和優(yōu)異的發(fā)光顏色可調(diào)性，并且穩(wěn)定性好、合成反應(yīng)條件溫和的磷光材料，在相應(yīng)研究中一直占著主導(dǎo)地位。
[0005]為實現(xiàn)基于OLED器件的全色彩顯示，一般必須同時得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料，總體而言，藍(lán)色磷光材料的發(fā)展總是落后于紅色和綠色磷光材料，單從色純度這一指標(biāo)來說，藍(lán)色磷光材料的發(fā)光至今很少能達(dá)到深紅光和深綠光的色純度。目前的藍(lán)色磷光材料以天藍(lán)光的磷光材料為主，如雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥(FIrpic)，為制造出令人滿意的白光OLED，要求搭配的紅色磷光材料的發(fā)光是接近飽和紅的深紅色,兩者進(jìn)行色純度的補償,從而獲得高色純度的白光0LED，因此,研發(fā)高色純度的紅光磷光有機(jī)電致發(fā)光材料仍為OLED研究領(lǐng)域的一大熱點。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為克服上述 現(xiàn)有技術(shù)的問題，本發(fā)明提供了一種紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明提供的紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物是以1-苯氧基-4-(取代苯基)酞嗪為環(huán)金屬配體合成得到的，并通過在配體中苯環(huán)的C上引入甲基的方法實現(xiàn)發(fā)光顏色的調(diào)節(jié)，獲得具有不同紅色發(fā)光波長的磷光材料。本發(fā)明制備工藝易于控制，有利于器件的工業(yè)化生產(chǎn)，以及加工成本低廉，具有極為廣闊的商業(yè)化發(fā)展前景。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件可發(fā)射高純度紅光，且具有發(fā)光效率高、穩(wěn)定性好等優(yōu)異性能。
[0007]—方面，本發(fā)明提供一種紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物，所述金屬銥配合物以1-苯氧基-4-(取代苯基)酞嗪為環(huán)金屬配體，結(jié)構(gòu)式如式(I)所示:
[0008]
【權(quán)利要求】
1.一種紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物，其特征在于:所述金屬銥配合物以1-苯氧基-4-(取代苯基)酞嗪為環(huán)金屬配體，結(jié)構(gòu)式如式(I)所示:
2.一種紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (O分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和化合物B:
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述催化劑為四(三苯基磷)合鈀或二氯雙(三苯基膦)鈀，所述催化劑的用量為化合物A摩爾用量的:3-5%。
4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述堿溶液為碳酸鈉或碳酸鉀水溶液，堿溶液的濃度為1-2mol/L，堿溶液的用量按照其中的溶質(zhì)的摩爾用量為化合物A摩爾用量的:3-4倍計算。
5.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)完成后進(jìn)行分離提純，得到環(huán)金屬配體，所述分離提純的操作為:待反應(yīng)液冷至室溫后，加乙醚萃取，得到有機(jī)相，用無水硫酸鎂干燥，過濾，旋蒸除去乙醚溶劑，得到粗產(chǎn)物，用甲醇對粗產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶，得到環(huán)金屬配體。
6.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述2-乙氧基乙醇和水的混合溶劑中，2-乙氧基乙醇和水的體積比為3:1，所述環(huán)金屬配體在混合溶劑中的濃度為0.08~0.15mol/L。
7.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述堿為碳酸鈉或碳酸鉀，所述氯橋二聚物的用量與堿的摩爾比為1:8~1:10。
8.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、2-乙氧基乙醇或2-甲氧基甲醇。
9.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述配體交換反應(yīng)完成后進(jìn)行分離提純，得到紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物，所述分離提純的具體操作為:將反應(yīng)混合物降溫至室溫后，減壓蒸除溶劑，以體積比為6:1的正己烷和二氯甲烷混合溶劑為洗脫液，對剩余物質(zhì)進(jìn)行硅膠柱層析，對層析液進(jìn)行旋蒸，干燥，得到紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物。
10.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，包括陽極、功能層、發(fā)光層和陰極，所述發(fā)光層中摻雜紅光有機(jī)電致磷光材料金屬銥配合物，所述金屬銥配合物以1-苯氧基-4-(取代苯基)酞嗪為環(huán)金屬配體，結(jié)構(gòu)式如式(I)所示:
【文檔編號】H01L51/54GK103965262SQ201310038599
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2013年1月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月31日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 鐘鐵濤 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司