樹脂組合物、樹脂顆粒、樹脂顆粒的制造方法和太陽能電池密封材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種含有乙烯-不飽和酯共聚物和偏高嶺土的樹脂組合物，其中，乙烯-不飽和酯共聚物是如下的乙烯-不飽和酯共聚物：具有來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元，以來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的總和作為100質(zhì)量％時(shí)，來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的量為20～35質(zhì)量％，所述樹脂組合物相對(duì)于100質(zhì)量份的所述乙烯-不飽和酯共聚物，含有0.001～5質(zhì)量份的偏高嶺土。
【專利說明】樹脂組合物、樹脂顆粒、樹脂顆粒的制造方法和太陽能電池密封材料
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及樹脂組合物、樹脂顆粒及其制造方法和太陽能電池密封材料。
【背景技術(shù)】
[0002]一直以來，對(duì)于具有粘著性的樹脂的顆粒，在保管、運(yùn)輸、加工該顆粒等時(shí)，存在由顆粒彼此粘連的問題。為了解決該問題，已知將防止粘連的成分混合于樹脂的方法。例如，專利文獻(xiàn)I中記載了將橡膠顆粒和高級(jí)脂肪酸或/和其鹽混合的方法。專利文獻(xiàn)2中記載了使用混合機(jī)攪拌乙烯-乙烯基酯共聚物和有機(jī)類粉末、金屬有機(jī)酸鹽粉體、無機(jī)粉體等填料而得到的乙烯-乙烯基酯共聚物組合物的制造方法。
[0003]專利文獻(xiàn)1:日本特開昭59-124829號(hào)公報(bào)
[0004]專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-306959號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]但是，上述專利文獻(xiàn)中記載的樹脂組合物與不混合防止粘連的成分的樹脂相比，電絕緣性不充分。
[0006]本發(fā)明是鑒于上述的問題完成的，其目的在于提供能夠抑制顆粒彼此的粘連，并且與不混合防止粘連的 成分的樹脂相比電絕緣性提高了的樹脂組合物、樹脂顆粒及其制造
方法等。
[0007]本發(fā)明人等為了解決上述課題而潛心研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。
[0008]即，本發(fā)明的第一發(fā)明是一種樹脂組合物，其含有乙烯-不飽和酯共聚物和偏高嶺土，其中，乙烯-不飽和酯共聚物是如下的乙烯-不飽和酯共聚物:具有來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元，以來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的總和作為100質(zhì)量％時(shí)，來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的量為20~35質(zhì)量所述樹脂組合物相對(duì)于100質(zhì)量份的上述乙烯-不飽和酯共聚物，含有0.001~5質(zhì)量份的偏高嶺土。
[0009]本發(fā)明的第二發(fā)明是一種樹脂顆粒，其在乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面附著有偏高嶺土，其中，構(gòu)成乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的乙烯-不飽和酯共聚物是如下的乙烯-不飽和酯共聚物:具有來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元，以來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的總和作為100質(zhì)量％時(shí)，來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的量為20~35質(zhì)量相對(duì)于100質(zhì)量份的上述乙烯-不飽和酯共聚物顆粒，附著有0.001~5質(zhì)量份的偏高嶺土。
[0010]本發(fā)明的第三發(fā)明是一種前述樹脂顆粒的制造方法，是使包含偏高嶺土和分散介質(zhì)的分散液附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面，從附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面的分散液除去分散介質(zhì)的方法。
[0011]本發(fā)明的第四發(fā)明是一種太陽能電池密封材料，其是使用上述樹脂組合物或樹脂顆粒得到的太陽能電池密封材料。
【具體實(shí)施方式】
[0012]〔乙烯-不飽和酯共聚物〕
[0013]本發(fā)明的乙烯-不飽和酯共聚物是如下的乙烯-不飽和酯共聚物:具有來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元，以來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的總和作為100質(zhì)量％時(shí),來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的量為20~35質(zhì)量％。
[0014]作為不飽和酯可以列舉例如羧酸乙烯基酯、不飽和羧酸烷基酯等。作為羧酸乙烯基酯可以列舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。作為不飽和羧酸烷基酯可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。
[0015]作為本發(fā)明的乙烯-不飽和酯共聚物，可以列舉例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。
[0016]從提高加工性、透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述乙烯-不飽和酯共聚物中包含的來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的量優(yōu)選23質(zhì)量％以上且33質(zhì)量％以下，更優(yōu)選25質(zhì)量％以上且32質(zhì)量％以下。乙烯-不飽和酯共聚物含有兩種以上的來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元時(shí)，將該乙烯-不飽和酯共聚物所含有的全部的來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的量的合計(jì)作為來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的量。
[0017]從提高加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述乙烯-不飽和酯共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)優(yōu)選4g/10分鐘以上且50g/10分鐘以下。MFR的上限更優(yōu)選40g/10分鐘。MFR的下限更優(yōu)選5g/10分鐘。MFR是依據(jù)JIS K7210-1995中規(guī)定的方法，在溫度190°C、荷重21.18N的條件下測定的。
[0018]從提高加工性的觀點(diǎn)出`發(fā)，上述乙烯-不飽和酯共聚物的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選2以上且8以下。分子量分布的下限更優(yōu)選2.5，進(jìn)一步優(yōu)選3。分子量分布的上限更優(yōu)選5,進(jìn)一步優(yōu)選4.5,更進(jìn)一步優(yōu)選4。此外,Mw是指以聚苯乙烯換算的重均分子量,Mn是指以聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。
[0019]上述乙烯-不飽和酯共聚物的以聚乙烯換算的重均分子量優(yōu)選40000~80000，更優(yōu)選50000~70000。以聚乙烯換算的重均分子量是以聚苯乙烯換算的重均分子量和聚乙烯與聚苯乙烯的Q因子的比(17.7/41.3)的積，上述以聚苯乙烯換算的重均分子量是利用凝膠滲透色譜儀測定求得的。
[0020]作為上述乙烯-不飽和酯共聚物的制造方法，可以列舉例如淤漿聚合法、溶液聚合法、本體聚合法、氣相聚合法等。
[0021]〔偏高嶺土〕
[0022]本發(fā)明的偏高嶺土是將高嶺土在約500°C以上燒成的產(chǎn)物，是除去了結(jié)晶中的結(jié)晶水的偏高嶺土。作為市售品可以列舉例如4i卜(注冊商標(biāo))Mc系列(水澤化學(xué)工業(yè)(株))。
[0023]從熔融混煉本發(fā)明的樹脂組合物時(shí)，在乙烯-不飽和酯共聚物中更均勻地分散偏高嶺土的觀點(diǎn)和抑制顆粒彼此的粘連的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的偏高嶺土的平均粒徑為0.1 ii m以上且30 iim以下，優(yōu)選Iiim以上且IOiim以下。此外，偏高嶺土的平均粒徑是按如下方法測定的粒度分布的中位粒徑，即，向在乙醇中分散有偏高嶺土的分散液照射激光，在體積基準(zhǔn)下由其衍射(散射)來測定。
[0024]此外，偏高嶺土可以例如通過用研缽研碎或通過用噴射式粉碎機(jī)粉碎，使平均粒徑為0.1 ii m以上且30 u m以下而使用。
[0025]〔 樹脂組合物〕
[0026]本發(fā)明的樹脂組合物是含有上述乙烯-不飽和酯共聚物和相對(duì)于100質(zhì)量份的上述乙烯-不飽和酯共聚物的0.001~5質(zhì)量份的偏高嶺土的樹脂組合物。
[0027]從更切實(shí)地抑制顆粒彼此的粘連的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的樹脂組合物中含有的偏高嶺土的量相對(duì)于100質(zhì)量份的乙烯-不飽和酯共聚物優(yōu)選0.01質(zhì)量份以上且I質(zhì)量份以下，更優(yōu)選0.1質(zhì)量份以上且0.5質(zhì)量份以下。
[0028]〔樹脂顆?！?br>
[0029]本發(fā)明的樹脂顆粒是在乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面附著有偏高嶺土的樹脂顆粒。
[0030]構(gòu)成乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的乙烯-不飽和酯共聚物是前述乙烯-不飽和酯共聚物。通過使偏高嶺土附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面，能夠抑制樹脂顆粒彼此的粘連，因此優(yōu)選。
[0031 ] 此外，在本說明書中，“乙烯-不飽和酯共聚物顆?！笔侵赣梢蚁?不飽和酯共聚物構(gòu)成的顆粒，即不附著偏高嶺土的顆粒，“樹脂顆?！笔侵冈谟梢蚁?不飽和酯共聚物構(gòu)成的顆粒的表面附著有偏高嶺土的顆粒。上述乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的形狀可以列舉例如，球狀、橢圓球狀、圓柱狀、橢圓柱狀、角狀、棒狀等。另外，乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的大小優(yōu)選直徑或長度為3mm以上且5mm以下。
[0032]例如，使用樹脂顆粒制造太陽能電池密封材料時(shí)，附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面的偏高嶺土的粒子相對(duì)于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒100質(zhì)量份，優(yōu)選0.05質(zhì)量份以上且0.3質(zhì)量份以下。
[0033]本發(fā)明的樹脂組合物和樹脂顆粒，根據(jù)需要可以含有選自耐光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑的一種以上的化合物。上述化合物也可以與偏高嶺土一同附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面。
[0034]作為耐光穩(wěn)定劑，可以列舉例如受阻胺類化合物等。作為紫外線吸收劑，可以列舉例如二苯甲酮類化合物等。作為抗氧化劑，可以列舉例如酚類化合物、磷類化合物等。
[0035]〔樹脂顆粒的制造方法〕
[0036]作為制造樹脂顆粒的方法，可以列舉例如，將包含偏高嶺土和分散介質(zhì)的分散液附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面，從附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面的分散液除去分散介質(zhì)的方法、不使用分散介質(zhì)而將偏高嶺土附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面的方法。
[0037]作為將上述包含偏高嶺土和分散介質(zhì)的分散液附著于上述乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面，從附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面的分散液除去分散介質(zhì)的方法，可以列舉例如，在后述的用于暫時(shí)保存乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的料斗內(nèi)或用于輸送顆粒的空氣輸送線內(nèi)使該分散液噴霧，用分散液包覆乙烯-不飽和酯共聚物顆粒后，通過干燥，從附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面的分散液除去分散介質(zhì)的方法。作為上述分散介質(zhì)，優(yōu)選水。作為將上述偏高嶺土分散于分散介質(zhì)的方法，可以列舉例如高速攪拌方法或使用超聲波的方法等。
[0038]作為不使用分散介質(zhì)而將上述偏高嶺土附著于上述乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面的方法，可以列舉使用混合機(jī)混合上述偏高嶺土和上述乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的方法、在后述的用于輸送乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的空氣輸送線內(nèi)供給上述偏高嶺土的方法。作為混合機(jī)，可以列舉例如轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)等。
[0039]以工業(yè)化規(guī)模進(jìn)行樹脂顆粒的制造時(shí)，向袋、圓桶、塑料容器等填塞制造的樹脂顆粒的操作需要連續(xù)且簡便地進(jìn)行。具體地可以列舉如下的方法，即使上述偏高嶺土附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的方法。
[0040]作為前述方法可以列舉具有如下工序的方法:
[0041]工序Ia)將乙烯-不飽和酯共聚物從擠出機(jī)擠出為繩狀，在水中將繩切斷為顆粒狀而制造乙烯-不飽和酯共聚物顆粒工序，
[0042]工序Ib)將乙烯-不飽和酯共聚物顆粒從空氣輸送線穿過并向下一工序輸送的同時(shí)，在該空氣輸送線內(nèi)，將包含偏高嶺土和分散介質(zhì)的分散液附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒表面的工序，
[0043]工序Ic)干燥上述分散液附著于表面的乙烯-不飽和酯共聚物顆粒，除去工序Ia)中附著的水和工序Ic)中附著的分散介質(zhì)，得到樹脂顆粒的工序、
[0044]具有如下工序的方法:
[0045]工序2a)將乙烯-不飽和酯共聚物從擠出機(jī)擠出為繩狀，在水中將繩切斷為顆粒狀而制造乙烯-不飽和酯共聚 物顆粒工序，
[0046]工序2b)將乙烯-不飽和酯共聚物顆粒從空氣輸送線穿過并向料斗輸送的工序，
[0047]工序2c)在料斗內(nèi)，將含有偏高嶺土和分散介質(zhì)的分散液附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒表面的工序，
[0048]工序2d)干燥上述分散液附著于表面的乙烯-不飽和酯共聚物顆粒，除去工序2a)中附著的水和工序2c)中附著的分散介質(zhì)，得到樹脂顆粒的工序。
[0049]工序2d)也可以在工序2c)的料斗內(nèi)進(jìn)行。
[0050]在工序Ia)和工序Ib)之間，或工序2a)和工序2b)之間，也可以設(shè)置工序b')除去附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的水的工序。
[0051]作為不使用分散介質(zhì)而將上述偏高嶺土附著于上述乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面的方法可以列舉具有如下工序的方法:
[0052]工序3a)將乙烯-不飽和酯共聚物從擠出機(jī)擠出為繩狀，在水中將繩切斷為顆粒狀而制造乙烯-不飽和酯共聚物顆粒工序，
[0053]工序3b)將乙烯-不飽和酯共聚物顆粒從空氣輸送線穿過并向料斗輸送的工序，
[0054]工序3c)在上述料斗內(nèi)干燥并除去工序3a)中附著的水的工序，
[0055]工序3d)將上述乙烯-不飽和酯共聚物顆粒從空氣輸送線穿過并向下一工序輸送的同時(shí)，在該空氣輸送線內(nèi)，將偏高嶺土附著于上述乙烯-不飽和酯共聚物顆粒表面的工序。
[0056]在工序3a)和工序3b)之間，也可以設(shè)置工序b')除去附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的水的工序。
[0057]〔偏高嶺土含量的計(jì)算方法〕
[0058]本發(fā)明的樹脂組合物中含有的偏高嶺土的含量及附著于本發(fā)明的乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面的偏高嶺土的量可以通過將上述樹脂組合物或樹脂顆粒在500°C燃燒，作為在無質(zhì)量變化后得到的灰分量來計(jì)算。
[0059]〔太陽能電池密封材料〕
[0060]如下述的實(shí)施例中所示，使用本發(fā)明的樹脂組合物或樹脂顆粒得到的樹脂制品，與使用不含偏高嶺土的樹脂組合物、樹脂顆粒得到的樹脂制品相比，體積固有電阻提高。因此，使用本發(fā)明的樹脂組合物或樹脂顆粒制作的片材等適合使用于用于密封和保護(hù)太陽能電池元件(結(jié)晶、多晶、非晶等)的太陽能電池密封材料。
[0061]片狀的太陽能電池密封材料的制造方法可以列舉使用T-型模頭擠出機(jī)、壓延成形機(jī)等加工上述樹脂組合物或樹脂顆粒的方法。在將樹脂組合物或樹脂顆粒加工為片材的階段中，可以添加偶聯(lián)劑、防霧劑、增塑劑、表面活性劑、著色劑、抗靜電劑、抗變色劑、阻燃劑、成核劑、潤滑劑等。
[0062]在太陽能電池模塊中，伴隨太陽能電池元件的薄膜化，上部保護(hù)材由玻璃置換為薄膜的模塊也逐漸普及。上部保護(hù)材薄膜化的太陽能電池模塊若暴露于雨天、濕度高的環(huán)境，則從上部保護(hù)材側(cè)容易浸入水分而腐蝕電極，因此希望密封材料的水蒸汽透過率小。使用本發(fā)明的樹脂組合物和樹脂顆粒得到的樹脂制品與使用不含偏高嶺土的樹脂組合物、樹脂顆粒得到的樹脂制品相比，水蒸汽透過率優(yōu)異。
[0063]實(shí)施例
[0064]下面，對(duì)本發(fā)明通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0065](試驗(yàn)方法)
[0066]在實(shí)施例和比較例中的顆粒粘連試驗(yàn)和物性的測定由以下的方法進(jìn)行。
[0067]〔顆粒粘連試驗(yàn)〕
[0068]在60mmX 85mm的帶拉鏈塑料袋中放入32g試樣顆粒,拉上拉鏈。接著在40°C的氣氛下，對(duì)上述袋施加900g/cm2的荷重，將該狀態(tài)保持24小時(shí)后，僅將溫度改變?yōu)?°C，將該狀態(tài)保持24小時(shí)。然后卸載荷重，將袋在23°C保持24小時(shí)。然后將袋弄破取出顆粒，觀察顆粒的非粘著性，依據(jù)下述的基準(zhǔn)來評(píng)價(jià)。
[0069]O:無顆粒彼此的粘連
[0070]X:顆粒彼此5粒以上緊密粘連
[0071]〔體積固有電阻(單位:Ω.cm)〕
[0072]將粘連試驗(yàn)后的顆粒通過150°C的熱壓機(jī)用2MPa的壓力沖壓5分鐘后，用30°C的冷壓機(jī)冷卻5分鐘，制作厚度約500 μ m的片材。在平板試樣用大直徑電極(東亞DKK株式會(huì)社制造SME-8310)上設(shè)置該片材，施加500V的電壓，利用數(shù)字絕緣表(東亞DKK株式會(huì)社制造DSM-8103)測定I分鐘后電阻值，以該值為依據(jù)計(jì)算體積固有電阻值。
[0073]〔平均粒徑(單位:μm)〕試樣的平均粒徑用以下的方法計(jì)算。
[0074]將試樣加入乙醇中，用均化器分散10分鐘。對(duì)上述分散液照射激光，將其衍射(散射)用微軌道粒度分析計(jì)(日機(jī)裝株式會(huì)社制造MT-3000EX II)作為體積基準(zhǔn)的粒度分布測定，求得粒度分布的中位粒徑。[0075]〔熔體流動(dòng)速率(MFR，單位:g/10分鐘)〕
[0076]乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔體流動(dòng)速率是通過JIS K7210-1995中規(guī)定的方法，在溫度190°C、荷重21.18N的條件下測定的。
[0077]〔來自于乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的量(單位:質(zhì)量％)〕
[0078]乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中含有的來自于乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的量是將來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的總和作為100質(zhì)量％時(shí)的值，其依據(jù)JIS K7192進(jìn)行測定。
[0079]〔分子量分布(Mw/Mn)〕
[0080]使用凝膠滲透色譜儀(GPC)法，通過下述的條件(I)~(8)，測定共聚物的以聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn),求得分子量分布(Mw/Mn)。
[0081](1)裝置:Water 制 Watersl50C
[0082](2)分離柱:TOSOH TSKgelGMH-HT
[0083](3)測定溫度:140 °C
[0084](4)載體:鄰二氯苯
[0085](5)流量:1.0mL/ 分鐘
[0086](6)注入量:500 U L
[0087](7)試樣濃度:5mg/5ml鄰二氯苯
[0088](8)檢測器:差示折射計(jì)
[0089]〔水蒸氣透過率〕
[0090]通過Labo Plastomi 11將粘連試驗(yàn)后的顆粒混煉5分鐘。將混煉物通過150 V的熱壓機(jī)在2MPa的壓力下沖壓5分鐘后，用30°C的冷壓機(jī)冷卻5分鐘，制作厚度約500 u m的片材。將該片材依據(jù)JIS-K7129-2008附錄A感濕傳感器法測定水蒸氣透過率(g/(m2 *24hr))0片材的水蒸氣透過率越小越優(yōu)選。
[0091]〈實(shí)施例1>
[0092]利用高壓釜式反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度188~195 °C，反應(yīng)壓力180~185MPa，送料氣體組成(乙烯:63~68質(zhì)量％、乙酸乙烯酯:37~32質(zhì)量％)的條件下，使用過氧化_2_乙基已酸叔丁酯作為引發(fā)劑，合成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。使用擠出機(jī)將得到的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物造粒，得到乙烯-乙酸乙烯酯共聚物顆粒。向聚乙烯制的袋放入32g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物顆粒(來自于乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的量32質(zhì)量％，MFR37g/10分鐘，分子量分布3.8，以下稱為EVA-1。)和0.096g偏高嶺土( 44卜MC-6，水澤化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，平均粒徑6 y m)(相對(duì)于100質(zhì)量份的EVA-1，偏高嶺土為0.3質(zhì)量份)，攪拌2分鐘后，進(jìn)行了粘連試驗(yàn)。使用粘連試驗(yàn)后的樹脂顆粒測定體積固有電阻。評(píng)價(jià)結(jié)果不于表1中。
[0093]<實(shí)施例2>
[0094]除使用0.064g偏高嶺土以外，與實(shí)施例1同樣地實(shí)施(相對(duì)于100質(zhì)量份的EVA-1,偏高嶺土為0.2質(zhì)量份)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。
[0095]<實(shí)施例3>
[0096]將使用的樹脂改變?yōu)橐蚁?乙酸乙烯酯共聚物顆粒(住友化學(xué)株式會(huì)社制造，KA-40，來自于乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的量28質(zhì)量％，MFR20g/10分鐘，分子量分布4.0，以下稱為EVA-2。)，使用0.032g偏高嶺土，除此以外，與實(shí)施例1同樣地實(shí)施(相對(duì)于100質(zhì)量份的EVA-2，偏高嶺土為0.1質(zhì)量份)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。
[0097]<實(shí)施例4>
[0098]向聚乙烯制的袋放入32g乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物顆粒(住友化學(xué)株式會(huì)社制造，WK-402，來自于甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的量25質(zhì)量％，MFR20g/10分鐘，以下稱SEMMA-1)和0.064g偏高嶺土 ( O工W卜MC-6，水澤化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，平均粒徑6 μ m)，攪拌2分鐘后，進(jìn)行了粘連試驗(yàn)(相對(duì)于100質(zhì)量份的EMMA-1，偏高嶺土為0.2質(zhì)量份)。粘連試驗(yàn)在如下的條件下進(jìn)行。在40°C的氣氛下，對(duì)上述袋施加900g/cm2的荷重，將該狀態(tài)保持24小時(shí)后，僅將溫度改變?yōu)?°C，將該狀態(tài)保持24小時(shí)。然后卸載荷重，將袋弄破取出顆粒，觀察顆粒的非粘著性。
[0099]使用粘連試驗(yàn)后的樹脂顆粒測定體積固有電阻。這些評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3中。
[0100]〈實(shí)施例5>
[0101]將使用的樹脂改變?yōu)橐蚁?丙烯酸甲酯共聚物顆粒(住友化學(xué)株式會(huì)社制造，CG4002，來自于丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的量31質(zhì)量％，MFR5g/10分鐘，以下稱為EMA-1)，除此以外，與實(shí)施例4同樣地實(shí)施評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4中。
[0102]<比較例1>
[0103]除不使用偏高嶺土以外，與實(shí)施例1同樣地實(shí)施。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。
[0104]<比較例2>
[0105]除替代偏高嶺土，`使用0.20質(zhì)量份高嶺土(白陶土，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造，平均粒徑5μπι，質(zhì)量0.064g)以外，與實(shí)施例1同樣地實(shí)施。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。
[0106]<比較例3>
[0107]除不使用偏高嶺土以外，與實(shí)施例3同樣地實(shí)施。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。
[0108]<比較例4>
[0109]除替代偏高嶺土，使用0.10質(zhì)量份硬脂酸鈣(AR-42，共同藥品株式會(huì)社制造，平均粒徑10 μ m)以外，與實(shí)施例3同樣地實(shí)施。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。
[0110]〈比較例5>
[0111]除不使用偏高嶺土以外，與實(shí)施例4同樣地實(shí)施。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3中。
[0112]〈比較例6>
[0113]除不使用偏高嶺土以外，與實(shí)施例5同樣地實(shí)施。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4中。
[0114][表1]
__實(shí)施例1實(shí)施例2 比較例I 比較例2
乙烯一乙酸乙烯酯共聚物_粒 EVA—IEVA—IEVA—I EVA—I
添加化合物鑛高嶺土偏高嶺土無高嶺土
[0115]添加量質(zhì)量份 0.300,20-0.20 粘連試驗(yàn)結(jié)果 OOXO 體積國有電阻Ω.cm 3.8E+152.2E+15 5.3E+14 4.5E+14
水蒸氣透過率 g/(m2.day)373839-[0116]〇:無顆粒彼此的粘連X:顆粒彼此5粒以上緊密粘連
[0117][表2]
【權(quán)利要求】
1.一種樹脂組合物，其含有乙烯-不飽和酯共聚物和偏高嶺土， 其中，乙烯-不飽和酯共聚物是如下的乙烯-不飽和酯共聚物:具有來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元，以來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的總和作為100質(zhì)量％時(shí)，來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的量為20~35質(zhì)量 所述樹脂組合物中，相對(duì)于100質(zhì)量份的所述乙烯-不飽和酯共聚物，含有0.001~5質(zhì)量份的偏高嶺土。
2.一種樹脂顆粒，其在乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面附著有偏高嶺土， 其中，構(gòu)成乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的乙烯-不飽和酯共聚物是如下的乙烯-不飽和酯共聚物:具有來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元，以來自于乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的總和作為100質(zhì)量％時(shí)，來自于不飽和酯的結(jié)構(gòu)單元的量為20~35質(zhì)量 相對(duì)于100質(zhì)量份的所述乙烯-不飽和酯共聚物顆粒，附著有0.001~5質(zhì)量份的偏聞嶺土。
3.—種權(quán)利要求2中所述的樹脂顆粒的制造方法，是使包含偏高嶺土和分散介質(zhì)的分散液附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面，從附著于乙烯-不飽和酯共聚物顆粒的表面的分散液除去分散介質(zhì)的方法。
4.一種太陽能電池密封材料，其是使用權(quán)利要求1中所述的樹脂組合物或權(quán)利要求2中所述的樹脂顆粒 得到的太陽能電池密封材料。
【文檔編號(hào)】H01L31/048GK103764751SQ201280041467
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2012年8月22日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月1日
【發(fā)明者】余田宏章 申請人:住友化學(xué)株式會(huì)社