專利名稱：噴墨印刷用半導(dǎo)體氧化物油墨組合物、其制造方法、以及使用其制造光電轉(zhuǎn)換元件的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨印刷用半導(dǎo)體氧化物油墨組合物、其制造方法、以及使用其制造光電轉(zhuǎn)換元件的方法。特別地，本發(fā)明涉及適于噴墨印刷的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物，其有助于有效地生產(chǎn)光電轉(zhuǎn)換元件，如曲面染料敏化太陽(yáng)能電池，還涉及制造該半導(dǎo)體氧化物油墨組合物的方法，以及使用該半導(dǎo)體氧化物油墨組合物制造光電轉(zhuǎn)換元件的方法。
背景技術(shù)：
近來(lái)，對(duì)環(huán)境友好能源的日益關(guān)注已引起對(duì)光電轉(zhuǎn)換元件如太陽(yáng)能電池的深入研究。其中，已知染料敏化太陽(yáng)能電池適用于光伏建筑一體化(BIPV)，這是因?yàn)樗鼈兛梢匝刂ㄖ锏那€表面安裝，同時(shí)保留它們的視覺優(yōu)勢(shì)，如美麗的色調(diào)和半透明的特點(diǎn)。許多高效的混合電動(dòng)車(“HEVs”)裝有天窗，在其頂部具有硅太陽(yáng)能電池板。然而，這種類型的天窗是不透明的，因而失去了其初始預(yù)期的敞開的吸引力。因此，需要開發(fā)用于具有染料敏化太陽(yáng)能電池的車輛的天窗，其具有透明度和空氣動(dòng)力學(xué)曲面設(shè)計(jì)。染料敏化太陽(yáng)能電池的基本結(jié)構(gòu)包括工作電極和連接到該工作電極上的反電極。 染料，半導(dǎo)體氧化物和電解液注入到工作電極與反電極之間。該染料吸收光從而發(fā)射電子。 該半導(dǎo)體氧化物具有多孔的納米顆粒，其將所發(fā)射的電子傳輸?shù)酵獠侩姌O上。該電解液釋放電子從而彌補(bǔ)所發(fā)射的電子。被氧化的電解液可通過該反電極還原。將參考圖1描述制造染料敏化太陽(yáng)能電池的基本方法。首先，清洗涂覆有透明電極(透明導(dǎo)電層)的導(dǎo)電基底，如ITO(銦摻雜氧化錫) 或FTO (氟摻雜氧化錫)，其用作工作電極(STl)。然后利用絲網(wǎng)印刷法將由TiO2、ZnO, SnO2、或Nb2O5制成的半導(dǎo)體氧化物電極涂覆在所清洗的導(dǎo)電基底上(ST2)，并隨后進(jìn)行干燥和燒結(jié)(ST3)。一般地，當(dāng)采用TiO2納米顆粒時(shí)，染料敏化太陽(yáng)能電池具有優(yōu)異的效率。重復(fù)涂覆和燒結(jié)直至獲得期望的厚度。在大面積染料敏化太陽(yáng)能電池的情況下，可以利用銀格柵(grid)提高效率 (ST4)。對(duì)于單元電池尺寸的染料敏化太陽(yáng)能電池，一般不進(jìn)行這個(gè)步驟。像半導(dǎo)體氧化物電極一樣，對(duì)該銀格柵進(jìn)行絲網(wǎng)印刷、干燥和燒結(jié)(ST5)。然后將如此處理的銀格柵浸泡在染料中，持續(xù)適宜的時(shí)間(例如約M小時(shí))，以使該染料可吸附在其上，從而完成工作電極 (ST6)。接著，清洗涂覆有透明電極的導(dǎo)電基底，其用作反電極。將鉬涂覆在所清洗的導(dǎo)電基底上(ST7)，接著進(jìn)行干燥和燒結(jié)(ST8)。如上結(jié)合工作電極描述，對(duì)于大面積染料敏化太陽(yáng)能電池，可以包括銀格柵從而提高效率。通過具有粘附特性的有機(jī)或無(wú)機(jī)材料，如Surlyn 、環(huán)氧化物、或玻璃料，將如此制造的兩個(gè)電極(工作電極和反電極)連接在一起(ST9)。將電解液進(jìn)一步注入兩個(gè)電極之間，從而完成染料敏化太陽(yáng)能電池的形成(STlO)。在該制造方法中，燒結(jié)步驟可以在適宜的溫度下進(jìn)行，例如400°C 800°C的溫度，持續(xù)適宜的時(shí)間，例如5分鐘 2小時(shí)，或更長(zhǎng)。如上所述，通過經(jīng)由絲網(wǎng)印刷法將各種組成材料涂覆在平面基底上，可制備一般的染料敏化太陽(yáng)能電池。為了利用絲網(wǎng)印刷法在導(dǎo)電基底上制備期望的圖案，將糊狀物擠壓地推入到由塑料或金屬纖維制成的具有致密網(wǎng)孔的絲網(wǎng)的孔中。使基底與絲網(wǎng)的孔接觸，并通過刮漿板 (squeegee)施加預(yù)定的壓力從而在基底上形成涂覆層。在進(jìn)行絲網(wǎng)印刷法時(shí)，必須重復(fù)對(duì)涂覆層的干燥和燒結(jié)過程至少3-6次，從而阻止隨后的絲網(wǎng)印刷步驟中可能出現(xiàn)的任何損壞。結(jié)果，該制造方法變得更復(fù)雜且制造成本增加。而且，如果在絲網(wǎng)印刷法中利用曲面基底制造染料敏化太陽(yáng)能電池，則它可能導(dǎo)致涂覆層沿著該基底表面的厚度不同，如在該基底中心部分和兩端之間。此外，如果試圖防止此種厚度差而在增加的刮漿板壓力下進(jìn)行涂覆過程，則當(dāng)在恒定張力下固定時(shí)絲網(wǎng)可能被損壞。因此，很難將絲網(wǎng)印刷法應(yīng)用到曲面基底上。因而，有必要利用其他方法制造曲面染料敏化太陽(yáng)能電池，如具有兩個(gè)不同曲率 Rl和R2的曲面染料敏化太陽(yáng)能電池。近年來(lái)，隨著IXD或OLED技術(shù)的發(fā)展，用于制造顯示器或半導(dǎo)體的噴墨印刷法已受到越來(lái)越多的關(guān)注，因?yàn)閲娔∷⒎ㄊ菬o(wú)接觸的涂覆方法，并且能夠?qū)?fù)雜圖案進(jìn)行迅速涂覆。然而，噴墨印刷法不能用作形成厚度為1 μ m或更厚的層的方法，如用于染料敏化太陽(yáng)能電池的半導(dǎo)體氧化物層。為了應(yīng)用噴墨印刷法形成厚度為Iym或更厚的層，必須開發(fā)合適的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物。此外，沒有利用噴墨印刷法制造染料敏化太陽(yáng)能電池的常見方法。因此，需要開發(fā)能夠形成染料敏化太陽(yáng)能電池用的半導(dǎo)體氧化物層的油墨組合物、和利用噴墨印刷法制造染料敏化太陽(yáng)能電池的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種半導(dǎo)體氧化物油墨組合物、和制造允許形成厚度大于Iym的半導(dǎo)體氧化物層的組合物的方法。本發(fā)明還提供一種使用該半導(dǎo)體氧化物油墨組合物制造包括曲面染料敏化太陽(yáng)能電池在內(nèi)的光電轉(zhuǎn)換元件的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供一種噴墨印刷用半導(dǎo)體氧化物油墨組合物，其包括半導(dǎo)體氧化物和溶劑。該半導(dǎo)體氧化物以適宜量提供，并且根據(jù)本發(fā)明的各個(gè)方面，相對(duì)于 100重量份的總組合物，所包括的半導(dǎo)體氧化物為約0. 1 20重量份。半導(dǎo)體氧化物可以選自任何已知的半導(dǎo)體氧化物，并且在一些實(shí)施方式中可以選自 Ti02、Zn0、Sn02、Nb205、及其混合物。溶劑可以是適合此種油墨組合物用的任何已知溶劑，并且在一些實(shí)施方式中，其選自水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、己醇、乙二醇、甘油、2-甲氧基乙醇、 2- 丁氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、硝基甲烷、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、甲乙酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲亞砜、η-丁內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、α-萜品醇、二甲苯、氯仿、甲苯、己烷、環(huán)己烷、四氫呋喃、和丙酮、或其混合物。該組合物可以進(jìn)一步包括選自硅烷偶聯(lián)劑、螯合劑、或其混合物的第一試劑。根據(jù)各個(gè)實(shí)施方式，可以提供此種試劑用于半導(dǎo)體氧化物顆粒的表面修飾。在一些實(shí)施方式中， 相對(duì)于100重量份的總組合物，所包括的第一試劑的量可以為約0. 01 50重量份，并且在一些實(shí)施方式中，提供適合于半導(dǎo)體顆粒表面修飾的量的第一試劑。該組合物可進(jìn)一步包括選自環(huán)氧乙烷類化合物、可從BASF公司購(gòu)得的Pluronic 系列、可從Β (公司購(gòu)得的DisperB^(系列、甲基-β-環(huán)糊精、十六烷基三甲基溴化銨 (CTAB)、十二烷基磺酸鈉(SDQ、聚苯乙烯磺酸鹽(PSSA)、聚(4-苯乙烯磺酸鈉)(PSSNa)、 十二烷基苯磺酸鹽(DBSA)、乙酰丙酮、纖維素類化合物、和丙烯酸酯類化合物、或其混合物的第二試劑?？砂ù朔N試劑以便增強(qiáng)與基底的分散性和粘附性。在一些實(shí)施方式中，相對(duì)于半導(dǎo)體氧化合物含量，可以提供重量比為0. 5 300wt%的第二試劑，并且在一些實(shí)施方式中，提供適于增強(qiáng)與基底的分散性和粘附性的量的第二試劑。該組合物可進(jìn)一步包括粘度控制劑。任何已知的粘度控制劑都可適當(dāng)?shù)厥褂茫谝恍?shí)施方式中，其選自藻酸、阿拉伯膠、聚乙烯醇(PVA)、可得然膠(curdlan)、明膠、瓜爾豆膠、葡甘露聚糖、刺槐豆膠、果膠、羅望子膠、黃原膠、聚乙烯吡咯烷酮、乙基纖維素、和甲基纖維素。根據(jù)各個(gè)方面，半導(dǎo)體氧化物具有不大于約1 μ m的平均二次粒徑。該半導(dǎo)體氧化物油墨組合物具有適宜的粘度和表面張力，并且在一些實(shí)施方式中，其具有約1 30cp的粘度、和約20 70達(dá)因/cm的表面張力。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供了相對(duì)于100重量份的包括半導(dǎo)體氧化物和溶劑的總組合物，使用0. 1 20重量份的半導(dǎo)體氧化物制造噴墨印刷用半導(dǎo)體氧化物油墨組合物的方法。在半導(dǎo)體氧化物可以以溶膠的形式使用的實(shí)施方式中，相對(duì)于100重量份的總組合物，可使用約0. 5 90重量份的半導(dǎo)體氧化物?？?cè)芤嚎梢岳萌魏魏线m的方式分散，如球磨機(jī)、珠磨機(jī)、和超聲均質(zhì)機(jī)，以對(duì)半導(dǎo)體氧化物進(jìn)行進(jìn)一步的表面修飾。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供了制造光電轉(zhuǎn)換元件的方法，包括制備上面制造的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物或利用上述方法制備半導(dǎo)體氧化物油墨組合物；將該半導(dǎo)體氧化物油墨組合物和金屬油墨組合物施加在，特別是噴射在第一導(dǎo)電基底上，特別是在噴墨印刷法中，從而分別形成半導(dǎo)體氧化物層和金屬格柵，由此完成工作電極；將該金屬油墨組合物施加在，特別是噴射在第二導(dǎo)電基底上，特別是在噴墨印刷法中，從而形成催化電極，由此完成反電極；和對(duì)該半導(dǎo)體氧化物層、金屬格柵和催化電極進(jìn)行干燥和燒結(jié)。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，第一和第二導(dǎo)電基底可以是平面或曲面的。根據(jù)本發(fā)明，半導(dǎo)體氧化物層的厚度可以變化，并且在一些實(shí)施方式中大于或等于約lym。優(yōu)選地，可以通過在導(dǎo)電基底上交替涂覆來(lái)層疊兩種或多種半導(dǎo)體氧化物油墨而形成半導(dǎo)體氧化物層。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，可以利用噴墨印刷法形成光電轉(zhuǎn)換元件用的半導(dǎo)體氧化物層。包括曲面染料敏化太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換元件可以利用該半導(dǎo)體氧化物層制造。因?yàn)閲娔∷⒎ㄊ菬o(wú)接觸的印刷方法，它可使得制造過程和成本減少。此外，噴墨印刷法幾乎不致使任何材料浪費(fèi)，因?yàn)樗軌驅(qū)⒉牧蠈盈B在期望的圖案位置上。要理解的是本文使用的術(shù)語(yǔ)“車輛”或“車輛的”或其他類似術(shù)語(yǔ)通常包括機(jī)動(dòng)車，例如，包括多功能運(yùn)動(dòng)車(SUV)、公共汽車、卡車、各種商務(wù)車的客車，包括各種艇和船的水運(yùn)工具，飛行器等等，并且包括混合動(dòng)力車、電動(dòng)車、插入式混合電動(dòng)車、氫燃料車和其他代用燃料車(例如，來(lái)源于石油以外的資源的燃料)。如本文所提到的，混合動(dòng)力車是具有兩種或多種動(dòng)力源的車輛，例如，具有汽油動(dòng)力和電動(dòng)力的車輛。


現(xiàn)在將參考由附圖所圖示的某些示例性實(shí)施方式來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的示例性實(shí)施方式，下面這些實(shí)施方式僅用于舉例說(shuō)明，并因此不是對(duì)本發(fā)明的限制，并且其中圖1是示出制造常規(guī)的平面染料敏化太陽(yáng)能電池的方法的流程圖；圖2是示出利用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的噴墨印刷法制造曲面染料敏化太陽(yáng)能電池的方法的流程圖；圖3是示出根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式制造的曲面染料敏化太陽(yáng)能電池的視圖；圖4是示意性地示出具有底座(support)的噴墨印刷機(jī)的視圖，該底座具有用于支承根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的曲面基底的夾具(holder)；圖5是示意性地示出具有底座的噴墨印刷機(jī)的視圖，該底座具有曲率與根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的曲面基底的曲率相同的夾具；圖6是示出包括在根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式制造的TiA油墨組合物中的TiA顆粒的尺寸的視圖；圖7是示出根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式形成的T^2層的表面的視圖；圖8是示出根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式形成的TW2層的XRD數(shù)據(jù)的視圖；并且圖9是示出利用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的噴墨印刷法形成的T^2層的厚度圖譜的視圖。
具體實(shí)施例方式本文使用的術(shù)語(yǔ)和短語(yǔ)用來(lái)描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式，而不是要將本發(fā)明限制于此。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，本發(fā)明提供了使用由合適的氧化物材料——特別是例如 TiO2, ZnO, SnO2, Nb2O5或其混合物——制成的半導(dǎo)體氧化物溶膠、半導(dǎo)體氧化物納米顆粒、 或半導(dǎo)體氧化物納米線的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物。本發(fā)明的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物具有優(yōu)異的分散性和粘度，特別是就二次顆粒的平均尺寸而言。本組合物還提供了優(yōu)異的表面張力，特別是當(dāng)半導(dǎo)體氧化物顆粒的表面用酸性材料或螯合劑修飾時(shí)，并且進(jìn)一步地當(dāng)將半導(dǎo)體氧化物與分散劑和溶劑適當(dāng)?shù)鼗旌蠒r(shí)。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供了制造包括曲面染料敏化太陽(yáng)能電池在內(nèi)的光電轉(zhuǎn)換元件的方法，其中該方法包括使用該半導(dǎo)體氧化物油墨組合物。根據(jù)本發(fā)明的方面，該方法可形成厚度為Iym或更厚的層。本發(fā)明的方法可以使制造時(shí)間和成本減少。本發(fā)明的實(shí)施方式可以包括以下步驟形成半導(dǎo)體氧化物溶膠或納米顆粒、形成適于噴墨印刷的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物、和在噴墨印刷法中利用該半導(dǎo)體氧化物油墨組合物形成曲面染料敏化太陽(yáng)能電池。雖然本文涉及利用TiA形成的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物、制造利用TiA形成的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物的方法、和使用利用T^2形成的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物制造染料敏化太陽(yáng)能電池的方法描述本發(fā)明的某些實(shí)施方式，但是本發(fā)明不局限于此。根據(jù)一些實(shí)施方式，本發(fā)明可應(yīng)用于需要形成厚半導(dǎo)體氧化物層，例如厚度為約Iym或更厚的半導(dǎo)體氧化物層的任何光電轉(zhuǎn)換元件。下文將更詳細(xì)地描述本發(fā)明的步驟。步驟1在這個(gè)步驟中，將描述合成本文使用的T^2的方法和根據(jù)實(shí)施方式的制造適于噴墨印刷的TW2油墨組合物的方法。在使用市售的TW2顆粒、TW2分散溶液、或TW2糊狀物的情況下，可略去TW2的合成方法。在除去包括在其中的溶劑之后，可使用溶液型Ti02。作為參考，合成本文使用的T^2納米顆粒的方法類似于，例如韓國(guó)專利申請(qǐng)公開第2001-38061和2001-23137號(hào)中公開的方法。首先，將諸如異丙醇鈦、異丁醇鈦、或四氯化鈦的前體，和選自水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、己醇、乙二醇、甘油、2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、和2-乙氧基乙醇的任何一種或者兩種或多種的混合物，在_30°C 30°C的溫度下，以1 15 1 30 的摩爾比混合，從而制備混合溶劑。將該混合溶劑與相對(duì)于前體為1 0.05 1 1摩爾比的選自硝酸、硫酸、鹽酸和氫氟酸的任何一種或者兩種或多種的混合物混合，并以相對(duì)于前體為1 0.01 1 0.5的摩爾比加入選自包括3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、 N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、和三乙基乙烯基硅烷的硅烷偶聯(lián)劑或包括檸檬酸、乙酸、4-羥基苯甲酸、聚(4-苯乙烯磺酸)、十二烷基磺酸鈉、甲苯磺酸、甲磺酸、甲苯磺酸吡啶鹽、樟腦磺酸、苯磺酸、磺基水楊酸、2-萘磺酸、蒽醌磺酸、草酸、葡萄糖酸、膦酸、乙二胺四乙酸、乙酰乙酸乙酯、2，3-丁二酮、雙丙酮醇、氯乙酸異丙酯、硝酸鐵、氯化鐵、磷酸三乙酯、辛醚、和乙酰丙酮的試劑的任何一種或者兩種或多種的混合物，以便修飾待之后合成的TiO2 (半導(dǎo)體氧化物)的顆粒表面。然后，在室溫至200°C的溫度下攪拌如此形成的混合物1小時(shí) M小時(shí)，從而形成 TiO2溶膠。在完成攪拌過程之后，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去部分溶劑從而形成T^2溶膠，或者重復(fù)加入該混合物并用水或乙醇清洗數(shù)次以將其PH調(diào)節(jié)至7。然后從該TW2溶膠中除去溶劑從而獲得TiA納米顆粒。從燒結(jié)TiA溶膠或納米顆粒之后獲得的XRD結(jié)果中可以看出，如此形成的TiA溶膠或納米顆粒大部分是銳鈦礦。步驟2在這個(gè)步驟中，描述了使用第一步驟中形成的TiO2溶膠或納米顆粒或者市售的 TiO2顆粒、TiO2分散劑、或TiO2糊狀物，制造適于噴墨印刷的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物的方法，就二次顆粒的平均尺寸、V和表面張力而論，該半導(dǎo)體氧化物油墨組合物具有改進(jìn)的分散性粘度。所使用的TW2溶膠或納米顆粒的量(或含量)不限于特定值。例如，相對(duì)于100 重量份的總?cè)芤?具體地，半導(dǎo)體氧化物油墨溶液)，可以使用0. 5 90重量份的TiA溶膠、或0. 1 20重量份的TiA納米顆粒。
所使用的溶劑可以是選自，例如，水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、 己醇、乙二醇、甘油、2-甲氧基乙醇、2- 丁氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、硝基甲烷、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、甲乙酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲亞砜、η-丁內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、α-萜品醇、二甲苯、氯仿、甲苯、己烷、環(huán)己烷、四氫呋喃、和丙酮中的任何一種或者兩種或多種的混合物。為了進(jìn)一步修飾TW2溶膠或納米顆粒的表面，可以將適宜量如約0. 01 50重量份的選自硅烷偶聯(lián)劑和螯合劑的任何一種或者兩種或多種的混合物，與100重量份的總?cè)芤夯旌?，并于室溫?20°c的溫度下在氮?dú)饣颦h(huán)境大氣中攪拌0. 1 12小時(shí)，該硅烷偶聯(lián)劑包括3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和三乙基乙烯基硅烷，該螯合劑包括檸檬酸、乙酸、4-羥基苯甲酸、聚 (4-苯乙烯磺酸)、十二烷基磺酸鈉、甲苯磺酸、甲磺酸、甲苯磺酸吡啶鹽、樟腦磺酸、苯磺酸、磺基水楊酸、2-萘磺酸、蒽醌磺酸、草酸、月桂酸、葡萄糖酸、膦酸、乙二胺四乙酸、乙酰乙酸乙酯、2，3-丁二酮、雙丙酮醇、氯乙酸異丙酯、硝酸鐵、氯化鐵、磷酸三乙酯、和辛醚。在一些實(shí)施方式中，可以使用分散機(jī)，如球磨機(jī)、珠磨機(jī)、或高壓均質(zhì)機(jī)。如果用于進(jìn)一步修飾TW2溶膠或納米顆粒的試劑的添加量少于0. 01重量份，則表面修飾效果可能不充分。另一方面，如果試劑的量超過50重量份，若該試劑是固態(tài)試劑則其在水中可能不易溶解。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，為了增強(qiáng)與基底的分散性和粘附性，可加入選自下列材料的任何一種或者兩種或多種材料的混合物環(huán)氧乙烷類化合物、或聚環(huán)氧乙烷類化合物， 如氚核(triton)X-100和氚核X-200 ；以及聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷無(wú)規(guī)或交替排列的混合共聚物，如可從BASF公司購(gòu)得的Pluronic系列(P123、F127、F68、L64)、可從BYK 公司購(gòu)得的 DisperBYK 系列(例如，DisperBYK-106、DisperBYK-IlU DisperBYK-180、 DisperBYK-2001)；甲基-β -環(huán)糊精；十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)；十二烷基磺酸鈉(SDS)；聚苯乙烯磺酸鹽(PSSA)；聚(4-苯乙烯磺酸鈉)(PSSNa)；十二烷基苯磺酸鹽 (DBSA)；乙酰丙酮；纖維素類化合物，如甲基纖維素、乙基纖維素、2-羥乙基纖維素、硫氧基乙基纖維素(sulfoxyethyl cellulose)、和羥丁基甲基纖維素；以及丙烯酸酯類化合物，如聚乙烯吡咯烷酮、聚丙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯。 優(yōu)選地，以相對(duì)于TW2溶膠或納米顆粒的總含量約0. 5 300%的重量比加入該材料。如果相對(duì)于T^2溶膠或納米顆粒的重量，所添加的試劑的量少于0. 5 %，則分散效果可能不充分。另一方面，如果所添加的試劑的量超過300%，則該試劑可能會(huì)成為雜質(zhì)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，可以在上面方法制造的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物中進(jìn)一步加入一種或多種粘度控制劑從而控制粘度。此種粘度控制劑可以是任何已知的試劑，并且可以選自，但不局限于，例如藻酸、阿拉伯膠、聚乙烯醇(PVA)、可得然膠、明膠、瓜爾豆膠、葡甘露聚糖、刺槐豆膠、果膠、羅望子膠、黃原膠、聚乙烯吡咯烷酮、乙基纖維素、和甲基纖維素。 根據(jù)實(shí)施方式，也可以使用諸如通過3-滾軋機(jī)的方法來(lái)控制粘度。如上所述，合成由Ti02、ZnO, SnO2或其混合物形成的半導(dǎo)體氧化物溶膠或納米顆粒，通過使用酸性材料或螯合劑修飾表面，并將該半導(dǎo)體氧化物溶膠或納米顆粒與分散劑混合以增強(qiáng)分散性，并與適合噴墨印刷的溶劑混合，從而制造噴墨印刷用半導(dǎo)體氧化物油墨組合物。
本文使用的半導(dǎo)體氧化物不局限于任何具體類型。例如，可以使用球形、針狀、或線型半導(dǎo)體氧化物。 在一個(gè)實(shí)施方式中，還可以使用TiA溶液或事先分散在溶劑中的糊狀物以及直接合成的TiO2。盡管描述了所述的一個(gè)實(shí)施方式，特別是涉及用于制造半導(dǎo)體氧化物油墨組合物的TiO2溶膠的合成，但本發(fā)明不局限于此。例如，根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物可以通過合成半導(dǎo)體氧化物溶膠如ZnO溶膠或SnA溶膠制造。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，半導(dǎo)體氧化物可選自Ti02、ai0、Sn02、Nb205、或其混合物。例如，半導(dǎo)體氧化物層可通過將TW2 和aiO的混合半導(dǎo)體氧化物油墨涂覆在導(dǎo)電基底上形成。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，合成ZnO溶膠或SnO2溶膠的方法可以與合成TW2溶膠的方法基本相同，除了使用ZnCl2或SnCl4作為前體。如上所述，所使用的溶劑可以是任何一種或者兩種或多種溶劑的混合物。例如，該溶劑可選自乙二醇和/或α -萜品醇，其可以有利地防止噴墨印刷期間由溶劑蒸發(fā)引起的噴嘴堵塞。還可以使用一種或多種醇，如乙醇或異丙醇，其可以有利地增強(qiáng)玻璃基底表面上的濕潤(rùn)性。本噴射印刷用的TW2油墨組合物可滿足三個(gè)基本特征。例如，包括在所制造的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物中的T^2的平均二次粒徑小于ι μ m。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，平均二次粒徑可以等于或小于200納米。如果TiA的平均二次粒徑大于1 μ m,則可能堵塞噴墨印刷機(jī)的噴嘴，因而使得印刷工作困難。一般地，在制造油墨組合物時(shí)，每個(gè)顆粒的一次粒徑為幾納米至幾十納米的TiA 顆粒結(jié)塊以形成TiA顆粒凝塊。本文使用的“二次粒徑”指的是在制造油墨組合物時(shí)形成的TiA顆粒凝塊的尺寸。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，半導(dǎo)體氧化物油墨組合物的粘度在約1 30cp的范圍內(nèi)。當(dāng)粘度小于Icp時(shí)，可能很難獲得均勻的液滴，因而使其難以形成均勻的涂層。另一方面，如果粘度大于30cp，則噴射速度減小或油墨組合物可能很難噴射。在某些實(shí)施方式中，粘度可以通過加熱油墨組合物來(lái)降低，但它在執(zhí)行過程中可能有用。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，半導(dǎo)體氧化物油墨組合物的表面張力可以在約 20 70達(dá)因/cm的范圍內(nèi)。當(dāng)表面張力小于20達(dá)因/cm時(shí)，可能在噴墨印刷機(jī)的噴嘴表面下形成彎液面，并可能產(chǎn)生油墨渣。另一方面，如果該表面張力大于70達(dá)因/cm，則當(dāng)從噴嘴噴射時(shí)油墨組合物可能對(duì)從噴嘴分離產(chǎn)生更大阻力，因而導(dǎo)致噴射速度降低。步驟3在這個(gè)步驟中，描述了制造染料敏化太陽(yáng)能電池的方法，其包括在噴墨印刷方法中，利用第二步驟中制造的油墨印刷用的TiO2油墨組合物，在具有兩種不同曲率Rl和 R2(例如，水平和垂直方向上測(cè)得的曲率)的基底上形成半導(dǎo)體氧化物層。在這個(gè)實(shí)施方式中，在各種噴墨印刷方法當(dāng)中，使用按需噴墨(“D0D”)型印刷方法，其可以僅在需要時(shí)響應(yīng)于電信號(hào)而噴射油墨組合物，因而節(jié)省了油墨組合物。然而，本發(fā)明不局限于此。根據(jù)其他的實(shí)施方式，可以采用各種其他的連續(xù)噴射或靜電噴墨型方法。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，可以使用具有與車輛天窗的曲率相同的曲率Rl和R2的導(dǎo)電基底。為了制造染料敏化太陽(yáng)能電池組件，清洗并制備兩個(gè)FTO-涂覆的曲面基底10和 20 (SlO)。分別在不同的噴墨頭中注入第二步驟中制造的T^2油墨組合物、銀油墨組合物、 和Pt油墨組合物。然后，沿著預(yù)定的圖案方案在曲面基底10上噴射TiA油墨組合物和銀油墨組合物，從而形成工作電極(Sll)。根據(jù)各個(gè)實(shí)施方式，銀油墨組合物和Pt油墨組合物可以根據(jù)與TiA油墨組合物的方法相同的方法生產(chǎn)，除了分別使用銀和鉬代替Ti02。隨后，在另一個(gè)曲面基底20上噴射Pt油墨組合物(S12)并在400 500°C的溫度下燒結(jié)(S13)從而形成反電極。圖4和5示出示例性的噴墨印刷機(jī)。參考圖4，當(dāng)在噴墨印刷法中在導(dǎo)電基底上噴射半導(dǎo)體氧化物油墨組合物時(shí)，底座 130上的夾具132夾住曲面導(dǎo)電基底，從而形成厚的半導(dǎo)體氧化物層。參考圖5，曲面導(dǎo)電基底通過真空設(shè)備140固定在曲率與該導(dǎo)電基底相同的底座 135上，以便當(dāng)利用噴墨印刷機(jī)將厚的半導(dǎo)體氧化物層涂覆在該導(dǎo)電基底上時(shí)進(jìn)行固定。如所示出的，半導(dǎo)體氧化物油墨組合物通過噴墨印刷機(jī)的噴嘴120涂覆在導(dǎo)電基底上。可通過由驅(qū)動(dòng)器100驅(qū)動(dòng)的換能器110，例如圖4和5中所示，將通過噴嘴120供應(yīng)的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物保持加熱至預(yù)定的溫度。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，換能器110可以包括壓力元件或加熱器。根據(jù)現(xiàn)有的絲網(wǎng)印刷法，在涂覆一層之后必定需要燒結(jié)過程，否則在形成隨后層的過程中該涂覆層可能會(huì)變形。因此，此類現(xiàn)有的印刷法需要重復(fù)的燒結(jié)過程。但是，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，使用無(wú)接觸的噴墨印刷法，因此，僅在涂覆所有層之后需要一個(gè)燒結(jié)過程，從而節(jié)省了處理時(shí)間和費(fèi)用。在完成燒結(jié)過程之后，將工作電極浸泡在市售的染料中，如N-719，以使染料可吸附到厚TiO2層的表面上(S14)。然后，利用粘合劑，如Surlyn 、環(huán)氧化物、玻璃料、或UV-固化劑，將工作電極和反電極彼此相連(S15)。然后將電解液注入到電極之間(S16)，從而形成太陽(yáng)能電池組件。在一些實(shí)施方式中，當(dāng)UV-固化劑用作粘合劑時(shí)，可將UV固化燈和噴射該UV-固化劑的分配器安裝在噴墨印刷機(jī)中，以便減少處理時(shí)間和成本。如上所述，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的無(wú)接觸噴墨印刷法允許必要的燒結(jié)過程數(shù)目的減少、和在平面和曲面基底上形成具有均勻厚度的厚層。因而，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的染料敏化太陽(yáng)能電池可適用于車輛的大部分零件，例如門玻璃、擋風(fēng)玻璃、和太陽(yáng)能電池天窗。雖然在圖3中示出采用并聯(lián)型曲面染料敏化太陽(yáng)能電池，但本發(fā)明不局限于此。例如，根據(jù)其他實(shí)施方式，可以使用任何類型的太陽(yáng)能電池結(jié)構(gòu)，如串聯(lián)型或單塊型 (monolith-type)?，F(xiàn)在將概述制造根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的曲面染料敏化太陽(yáng)能電池的方法。如上所述，分別將TW2油墨組合物、以及銀和Pt油墨制備成半導(dǎo)體氧化物油墨組合物和金屬油墨組合物。然后，清洗和制備工作電極和反電極用的導(dǎo)電基底(SlO)。在噴墨印刷法中，在工作電極用的導(dǎo)電基底上噴射TiA油墨組合物和銀油墨組合物，從而形成厚TiO2層13和銀格柵14 (Sll),如此形成工作電極。在一個(gè)實(shí)施方式中，在工作電極用的導(dǎo)電基底上形成半導(dǎo)體氧化物層時(shí)，該半導(dǎo)體氧化物可以選自Ti02、ZnO, SnO2, Nb2O5、或其混合物。例如，可經(jīng)由油墨噴射印刷將通過結(jié)合TW2和SnA制備的半導(dǎo)體氧化物油墨涂覆在導(dǎo)電基底上。在一些實(shí)施方式中，可通過在導(dǎo)電基底上交替地層疊兩種或多種半導(dǎo)體氧化物油墨形成半導(dǎo)體氧化物層。也就是說(shuō)，首先在導(dǎo)電基底上形成ZnO層，然后在它的頂部形成 SnO2層，等等，從而形成多疊層的半導(dǎo)體氧化物層。隨后，在噴墨印刷法中在反電極用的導(dǎo)電基底上噴射Pt油墨組合物(S12)，從而形成催化電極23，如此形成反電極。將TiA層13、銀格柵14、和Pt電極23 —起干燥和燒結(jié)(S13)，并將該工作電極浸泡在染料中以使染料可吸附到Tih層上(S14)。其后，通過合適的粘合劑將工作電極和反電極彼此連接(S15)，并將電解液17注入其中(S16)，如此形成染料敏化太陽(yáng)能電池。根據(jù)一些實(shí)施方式，可如此將TiO2層13涂覆至厚度大于1 μ m。還有可能均勻地印刷導(dǎo)電基底，即使它是曲面的。下面，將參考實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明的范圍不局限于下面的實(shí)施例。[實(shí)施例1]將異丙醇鈦、水、乙醇和硝酸以1 1.5 20 0.08的摩爾比混合，攪拌4小時(shí)， 然后在60°C的真空爐中干燥12小時(shí)從而除去溶劑。利用過濾器通過水和乙醇將所得材料清洗數(shù)次，直至pH變成中性，然后再次在 60°C的真空爐中干燥M小時(shí)。將如此獲得的TiA納米顆粒加入到乙醇中得到IOwt %的量，然后進(jìn)一步加入相對(duì)于該TiA納米顆粒重量的的量的分散劑，如DisperBI-180，接著通過濕式珠磨機(jī)環(huán)流和分散1小時(shí)。接著，按相對(duì)于TiO2重量的5wt%加入Iwt %的甲基纖維素溶液(使用通過以 5 5的重量比混合水和乙醇獲得的溶劑)，然后利用號(hào)筒式(horn-type)超聲均質(zhì)器分散 20分鐘，接著經(jīng)受3-滾軋機(jī)從而將粘度調(diào)節(jié)至Scps。在曲面導(dǎo)電層上利用如此形成的TW2油墨組合物形成TW2層。所得TW2層具有 7μπι的厚度。還利用該TiA油墨組合物制造尺寸為IOOmmX IOOmm的透反型(transflective) 染料敏化太陽(yáng)能電池組件。所得光電轉(zhuǎn)換效率為3. 5%。[實(shí)施例2]將異丙醇鈦、水、乙醇和硝酸以1 1.5 30 0.05的摩爾比混合并攪拌6小時(shí)， 然后在60°C的真空爐中干燥12小時(shí)從而除去溶劑。隨后的過程與實(shí)施例1中的過程相同，除了使用乙基纖維素代替甲基纖維素作為粘合劑。在曲面導(dǎo)電層上利用如此形成的TiA油墨組合物形成TiA層。所得TiA層具有 7μπι的厚度。
還利用該TiA油墨組合物制造尺寸為IOOmmX IOOmm的透反型染料敏化太陽(yáng)能電池組件。所得光電轉(zhuǎn)換效率為4.5%。[實(shí)施例3]使用與實(shí)施例2中相同的摩爾比產(chǎn)生半導(dǎo)體氧化物溶膠，然后利用蒸發(fā)器除去乙醇。將IOOg如此形成的半導(dǎo)體氧化物溶膠加入到200g混合溶劑(3 7摩爾比的水和乙醇的混合物)中，接著加入3g DisperBYK-2001o如此形成的混合物隨后通過濕式珠磨機(jī)環(huán)流和分散1小時(shí)。此后，通過蒸發(fā)器除去溶劑，并將200g 2-甲氧基乙醇加入到所得TiO2溶膠中。隨后，所得材料通過號(hào)筒式超聲均質(zhì)機(jī)分散20分鐘，然后加入到IOg聚丙二醇丙烯酸酯中，接著經(jīng)受3-滾軋機(jī)從而調(diào)節(jié)粘度至12cps。在曲面導(dǎo)電層上利用如此形成的TiA油墨組合物形成TiA層。所得TiA層具有 7 μ m的厚度，并且該染料敏化太陽(yáng)能電池組件的光電轉(zhuǎn)換效率為5. 2%。[對(duì)比例1]在平面導(dǎo)電層上利用通過與實(shí)施例3相同的方法制造的TiO2油墨組合物形成TiA 層。所得TiA層具有10 μ m的厚度，并且該染料敏化太陽(yáng)能電池組件的光電轉(zhuǎn)換效率為 5. 3%。[對(duì)比例2]為了制造平面染料敏化太陽(yáng)能電池組件，在絲網(wǎng)印刷法中利用TiO2糊狀物(T/ SP)形成厚度與對(duì)比例1的厚度相同的TiO2層。所得平面染料敏化太陽(yáng)能電池組件表現(xiàn)出 4. 5%的光電轉(zhuǎn)換效率。如從實(shí)施例1 3和對(duì)比例1和2可以看出，根據(jù)本發(fā)明制造的曲面染料敏化太陽(yáng)能電池提供效率等于或大于由現(xiàn)有平面染料敏化太陽(yáng)能電池獲得的效率。根據(jù)本發(fā)明制造的曲面光電轉(zhuǎn)換元件可應(yīng)用于車輛玻璃上，如門玻璃、擋風(fēng)玻璃、 和天窗。盡管本發(fā)明結(jié)合示例性的實(shí)施方式進(jìn)行描述，應(yīng)當(dāng)理解，本描述并不是要將本發(fā)明局限于這些示例性的實(shí)施方式。相反，本發(fā)明不僅要涵蓋該示例性的實(shí)施方式，而且要涵蓋各種替換方式、修改、等價(jià)方式和其他實(shí)施方式，其可包括在由所附權(quán)利要求限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種噴墨印刷用半導(dǎo)體氧化物油墨組合物，包括半導(dǎo)體氧化物；和溶劑，相對(duì)于100重量份的總組合物，包括約0. 1 20重量份的所述半導(dǎo)體氧化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述半導(dǎo)體氧化物選自Ti02、Zn0、Sn02、Nb205及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述溶劑選自水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、 正丁醇、異丁醇、己醇、乙二醇、甘油、2-甲氧基乙醇、2- 丁氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、硝基甲烷、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、甲乙酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲亞砜、η-丁內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、α-萜品醇、二甲苯、氯仿、甲苯、己烷、環(huán)己烷、四氫呋喃、和丙酮、及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，還包括選自硅烷偶聯(lián)劑、螯合劑、及其混合物的第一試劑，相對(duì)于100重量份的總組合物，包括約0. 01 50重量份的所述第一試劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，還包括選自環(huán)氧乙烷類化合物、可從BASF公司購(gòu)得的Pluronic系列、可從BI公司購(gòu)得的DisperBI系列、甲基- β -環(huán)糊精、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、十二烷基磺酸鈉(SDS)、聚苯乙烯磺酸鹽(PSSA)、聚(4-苯乙烯磺酸鈉) (PSSNa)、十二烷基苯磺酸鹽(DBSA)、乙酰丙酮、纖維素類化合物、和丙烯酸酯類化合物、及其混合物的第二試劑，相對(duì)于所述半導(dǎo)體氧化物的含量包括約0. 5 300wt%的所述第二試齊LU
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，還包括選自藻酸、阿拉伯膠、聚乙烯醇(PVA)、可得然膠、明膠、瓜爾豆膠、葡甘露聚糖、刺槐豆膠、果膠、羅望子膠、黃原膠、聚乙烯吡咯烷酮、乙基纖維素、和甲基纖維素的粘度控制劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述半導(dǎo)體氧化物的平均二次粒徑為1μ m或更小。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中總?cè)芤旱恼扯仍诩s1 30cp的范圍內(nèi)，并且所述總?cè)芤旱谋砻鎻埩榧s20 70達(dá)因/cm。
9.一種制造噴墨印刷用半導(dǎo)體氧化物油墨組合物的方法，包括將半導(dǎo)體氧化物與溶劑結(jié)合，其中相對(duì)于100重量份的總組合物，加入約0. 1 20重量份的所述半導(dǎo)體氧化物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中當(dāng)使用溶膠形式的半導(dǎo)體氧化物時(shí)，相對(duì)于100 重量份的總組合物，加入0. 5 90重量份的所述半導(dǎo)體氧化物。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述半導(dǎo)體氧化物選自Ti02、ai0、Sn02、Nb205及其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中相對(duì)于100重量份的總組合物，將0.01 50重量份的選自硅烷偶聯(lián)劑、螯合劑及其混合物的第一試劑加入到所述總組合物中，并且其中于室溫至120°C在環(huán)境中攪拌所述總組合物0. 1 12小時(shí)。
13.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中將選自藻酸、阿拉伯膠、聚乙烯醇(PVA)、可得然膠、明膠、瓜爾豆膠、葡甘露聚糖、刺槐豆膠、果膠、和羅望子膠的粘度控制劑加入到所述總組合物中，從而將所述總組合物的粘度調(diào)節(jié)至1 30cp的范圍。
14.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中相對(duì)于所述半導(dǎo)體氧化物的含量，將0.5 300wt%的第二試劑加入到總?cè)芤褐?，所述第二試劑選自環(huán)氧乙烷類化合物或聚環(huán)氧乙烷類化合物以及聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷無(wú)規(guī)或交替排列的混合共聚物，包括來(lái)自BASF公司的Pluronic系列、購(gòu)自BI公司的DisperBI系列、甲基- β -環(huán)糊精、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、十二烷基磺酸鈉(SDS)、聚苯乙烯磺酸鹽(PSSA)、聚(4-苯乙烯磺酸鈉) (PSSNa)、十二烷基苯磺酸鹽(DBSA)、乙酰丙酮、纖維素類化合物、以及丙烯酸酯類化合物、 及其混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述總組合物利用球磨機(jī)、珠磨機(jī)、或超聲均質(zhì)機(jī)分散。
16.一種制造光電轉(zhuǎn)換元件的方法，包括使用根據(jù)權(quán)利要求1所述的半導(dǎo)體氧化物油墨組合物，或使用根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法制備半導(dǎo)體氧化物油墨組合物； 制備金屬油墨組合物；利用噴墨印刷法，在第一導(dǎo)電基底上分別噴射所述半導(dǎo)體氧化物油墨組合物和所述金屬油墨組合物以形成半導(dǎo)體氧化物層和金屬格柵，如此形成工作電極；利用噴墨印刷法，在第二導(dǎo)電基底上噴射所述金屬油墨組合物以形成催化電極，由此形成反電極；并且干燥和燒結(jié)所述半導(dǎo)體氧化物層、所述金屬格柵和所述催化電極。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中所述第一和第二導(dǎo)電基底是平面或曲面的。
18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中所述半導(dǎo)體氧化物層的厚度為Iym或更厚。
19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中通過在導(dǎo)電基底上交替地涂覆兩層或多層半導(dǎo)體氧化物油墨，形成所述半導(dǎo)體氧化物層從而具有多疊層結(jié)構(gòu)。
20.一種車輛的玻璃，包括根據(jù)權(quán)利要求19所述的光電轉(zhuǎn)換元件。
全文摘要
本發(fā)明提供一種半導(dǎo)體氧化物油墨組合物、制造該組合物的方法、以及制造光電轉(zhuǎn)換元件的方法。噴墨印刷用半導(dǎo)體氧化物油墨組合物包括半導(dǎo)體氧化物和溶劑，其中相對(duì)于100重量份的總組合物，該半導(dǎo)體氧化物包括0.1～20重量份。
文檔編號(hào)H01L51/48GK102464913SQ20111006559
公開日2012年5月23日 申請(qǐng)日期2011年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月5日
發(fā)明者宋仁雨, 宋美蓮, 張容準(zhǔn), 李起春, 金元中, 金容九, 金相學(xué) 申請(qǐng)人:現(xiàn)代自動(dòng)車株式會(huì)社