專利名稱：用于電子器件的材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通式(I)的過渡金屬絡(luò)合物，其在電子器件中優(yōu)選作為發(fā)光體材料的用途，涉及通式(Ia)的配體，該配體用于制備金屬絡(luò)合物的用途，本發(fā)明還涉及包含至少一種通式(I)化合物的電子器件和制備本發(fā)明化合物的方法。
背景技術(shù)：
螯合物和有機(jī)金屬化合物用作最廣義上能夠歸于電子工業(yè)的許多不同應(yīng)用中的功能材料。在基于有機(jī)組分的有機(jī)電致發(fā)光器件(0LED，該結(jié)構(gòu)的一般描述參考US 4，539，507和US 5，151，629)的情況下，盡管已經(jīng)獲得了成功，但仍需要進(jìn)一步改進(jìn)。最近幾年中，顯示磷光而不是熒光的有機(jī)金屬絡(luò)合物的重要性增加了(參考 M. A. Baldo, S. Lamansky, P. E. Burrows, Μ. Ε. Thompson，S. R. Forrest，App 1. Phys. Lett.， 1999，75，4-6)。出于理論自旋統(tǒng)計(jì)的原因，使用有機(jī)金屬化合物作為磷光發(fā)光體實(shí)現(xiàn)高達(dá)四倍的能量和功率效率增加是可能的?？梢蕴峒暗膶?duì)于實(shí)際應(yīng)用的重要條件是長(zhǎng)的使用壽命，高的熱穩(wěn)定性，為促進(jìn)便攜式應(yīng)用的低的使用和工作電壓，和高的色彩純度。其中經(jīng)由兩個(gè)芳族N原子和兩個(gè)C原子(W0 2004/108857、W02005/042550、WO 2005/042444、US 2006/0134461A1)或兩個(gè)類亞胺N原子以及兩個(gè)酚0原子的組合(TO 2004/108857)，或經(jīng)由兩個(gè)芳族N原子和兩個(gè)堿性的N原子(W0 2004/108857)鍵合中心金屬的第10族(Ni、Pd、Pt)過渡金屬的金屬絡(luò)合物是OLED技術(shù)中已知的。所述已知的化合物尤其是在電磁波譜的藍(lán)色、紅色和綠色區(qū)域具有電致發(fā)光。此外，文獻(xiàn)(U.Fekl 等人，Organometallics 2008，27，1765-1779)描述了含有二齒二苯基亞甲基配體和另外的經(jīng)由氮原子鍵合到金屬原子的二齒配體的發(fā)光配位化合物。 然而，該文獻(xiàn)既未公開芳族環(huán)與基于雜原子的配體的連接，也未公開有關(guān)在電子器件中使用該化合物的數(shù)據(jù)。然而，在有機(jī)電致發(fā)光器件的領(lǐng)域中，通過使用三重態(tài)發(fā)光提供的優(yōu)勢(shì)被許多的問題和困難抵銷了。以下提及對(duì)于需要改進(jìn)的一些特別相關(guān)的方面1)許多已知的金屬絡(luò)合物具有低的熱穩(wěn)定性。在真空沉積期間這導(dǎo)致有機(jī)熱解產(chǎn)物的釋放，這在一些情況下，即使是少量的，也會(huì)降低OLED的使用壽命。2)同樣，在固體中絡(luò)合物單元的強(qiáng)相互作用，特別是在d8金屬例如鉬(II)的平面絡(luò)合物情況下，如果摻雜度超過約0. 1%，則引起發(fā)光體層中絡(luò)合物單元的聚集，這是當(dāng)前技術(shù)發(fā)展水平的情況。經(jīng)激發(fā)時(shí)(光的或電的)這種聚集導(dǎo)致形成所謂的激基締合物或激基復(fù)合物。這些聚集體通常具有非結(jié)構(gòu)化的寬的發(fā)射譜帶，這使得產(chǎn)生純?cè)?RGB)顯著地更加困難。通常，這種躍遷的效率同樣下降。因此，發(fā)光顏色取決于摻雜度，僅能夠在付出相當(dāng)大的技術(shù)努力，特別是在大的生產(chǎn)設(shè)備的情況下，才能準(zhǔn)確地控制該參數(shù)。3)迄今為止，滿足對(duì)高質(zhì)量顯示器或照明器件技術(shù)要求的發(fā)藍(lán)色光的三重態(tài)發(fā)光體還是未知的。總體說來，需要新的用于有機(jī)電致發(fā)光器件但沒有上述提到的一種或多種缺點(diǎn)或在這些方面伴隨有改進(jìn)的官能化合物，其優(yōu)選在電磁波譜的藍(lán)色、紅色和綠色區(qū)域中顯示電致發(fā)光。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供新的適合作為用于OLED中發(fā)光體的金屬絡(luò)合物?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通式(I)的化合物適合用作有機(jī)電致發(fā)光器件中的功能材料，優(yōu)選作為用于藍(lán)色磷光OLED的發(fā)光體材料，而且可以作為用于其它發(fā)光顏色的發(fā)光體材料。因此，本發(fā)明涉及通式(1)的化合物，
權(quán)利要求
1.通式⑴的化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其具有通式(II)至(VII)，
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中E在每次出現(xiàn)時(shí)相同或者不同地是C (Rb) 2、0或S，L在每次出現(xiàn)時(shí)相同或者不同地是N或P，Q1 > Q2在每次出現(xiàn)時(shí)相同或者不同地是C(Rb)2, C = 0，C = S，C = C(Rb)2, C = NRb, 0， S, Se, CRb = CRb, PRb, P (Rb) = 0，或各自任選被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)Rb取代的亞苯基、亞萘基或亞菲基，其中一個(gè)或多個(gè)取代基Q1可以與一個(gè)或多個(gè)取代基Q2連接；e等于0、1、2或3 ；q1、q2在每次出現(xiàn)時(shí)相同或者不同地是0、1、2、3或4，其中標(biāo)記e、q1和q2值的總和必須大于或等于1，和其它符號(hào)和標(biāo)記具有如在權(quán)利要求1和2中定義的相同的含義。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于標(biāo)記e的值至少等于1，或其特征在于標(biāo)記q1和q2值的總和至少等于1，或其特征在于不僅標(biāo)記e的值至少等于1，而且標(biāo)記q1和q2值的總和至少等于1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于q1和q2取相同或不同的值1、2、3或4，且取代基Q1的一個(gè)或多個(gè)與取代基Q2的一個(gè)或多個(gè)連接。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于兩個(gè)基團(tuán)Y的-或兩個(gè)與基團(tuán)Cy形成另外的稠環(huán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于配體G在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自一氧化碳，烷基氰，芳基氰，烷基異氰，芳基異腈，胺，膦，亞磷酸酯或鹽，胂，脾，含氮雜環(huán)化合物，碳烯，氫陰離子，氘陰離子，鹵陰離子F—、Cr、Br_和I—，烷基炔陰離子，芳基炔陰離子，氰陰離子，氰酸陰離子，異氰酸陰離子，硫氰酸陰離子，異硫氰酸陰離子，脂族或芳族醇陰離子，脂族或芳族硫醇陰離子，氨陰離子，羧酸陰離子，芳基基團(tuán)，陰離子型含氮雜環(huán)化合物，Ο2", S2—，碳陰離子，氮烯，N3—，二胺，亞胺，含有兩個(gè)氮原子的雜環(huán)化合物，二膦，衍生于1，3- 二酮的1，3- 二酮陰離子，衍生于3-酮酸酯的3-酮酸酯陰離子，衍生于氨基羧酸的羧酸陰離子，衍生于水楊基亞胺的水楊基亞胺陰離子，衍生于二醇的二醇陰離子，衍生于二硫醇的二硫醇陰離子，含氮雜環(huán)化合物的硼酸酯，n5-環(huán)戊二烯基，η5-五甲基環(huán)戊二烯基，n6-苯或n7-環(huán)庚三烯基，它們每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)Rb取代，其中配體G也可以鍵合到基團(tuán)Cy、E、Y、L、Q1或Q2上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其具有通式(VIII)至(XVII)
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于與M鍵合的兩個(gè)基團(tuán)X都代表碳原子。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于M代表周期表第 3-13 族的過渡金屬，并優(yōu)選選自 Cr、Mo、W、Mn、Re、Ru、Os、Rh, Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag 和 Au。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于Q1和Q2在每次出現(xiàn)時(shí)相同或者不同地選自 C(Rb)2, C = 0，C = S，C = C(Rb)2, C = NRb, 0, S, Se,-CRb = CRb-, PRb和P (Rb) = 0，或各自任選被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)Rb取代的亞苯基、亞萘基或亞菲基，其中一個(gè)或多個(gè)取代基Q1可以與一個(gè)或多個(gè)取代基Q2連接。
12.低聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其包含一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1至11中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其中在所述化合物中存在至少一個(gè)與相鄰的單體單元結(jié)合的鍵，并且該鍵代替了與Rb或Re結(jié)合的鍵。
13.制劑，其包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至11中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物或根據(jù)權(quán)利要求12所述的低聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，和至少一種溶劑。
14.通式(Ia)的化合物，通式(Ia)
15.制備根據(jù)權(quán)利要求1至11中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物的方法，其特征在于使通式(Ia)的自由配體與金屬化合物反應(yīng)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至11中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物或根據(jù)權(quán)利要求12所述的低聚物、聚合物或樹枝狀聚合物在電子器件中的用途，優(yōu)選在有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)、 有機(jī)集成電路(O-IC)、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(O-FET)、有機(jī)薄膜晶體管(O-TFT)、有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LET)、有機(jī)太陽(yáng)能電池(O-SC)、有機(jī)光學(xué)探測(cè)器、有機(jī)光感受器、有機(jī)場(chǎng)猝熄器件 (O-FQD)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEC)或有機(jī)激光二極管(O-Iaser)中的用途，特別優(yōu)選在有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)中的用途。
17.電子器件，優(yōu)選有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)、有機(jī)集成電路(O-IC)、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(O-FET)、有機(jī)薄膜晶體管(O-TFT)、有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LET)、有機(jī)太陽(yáng)能電池(O-SC)、 有機(jī)光學(xué)探測(cè)器、有機(jī)光感受器、有機(jī)場(chǎng)猝熄器件(O-FQD)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEC)或有機(jī)激光二極管(O-Iaser)，特別優(yōu)選有機(jī)電致發(fā)光器件，其包含一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1至 11中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物或根據(jù)權(quán)利要求12所述的低聚物、聚合物或樹枝狀聚合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于根據(jù)權(quán)利要求1至11中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物或根據(jù)權(quán)利要求12所述的低聚物、聚合物或樹枝狀聚合物在發(fā)光層中用作發(fā)光化合物，或在電荷傳輸層或電荷注入層中用作電荷傳輸化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的化合物及其在電子器件中，特別是在有機(jī)電致發(fā)光器件中的用途。此外，本發(fā)明涉及包含至少一種本發(fā)明化合物優(yōu)選作為發(fā)光體材料或作為電荷傳輸材料的電子器件。通式(I)
文檔編號(hào)H01L51/50GK102510890SQ201080042234
公開日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2010年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月23日
發(fā)明者克里斯托夫·普夫盧姆, 多米尼克·約斯滕, 安雅·格哈德, 菲利普·施特塞爾, 霍爾格·海爾 申請(qǐng)人:默克專利有限公司