專利名稱：用于有機(jī)電致發(fā)光器件的材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及特別是作為有機(jī)電子器件中發(fā)光體分子的通式I至V的過渡金屬絡(luò)合物，本發(fā)明涉及通式Ia至Va的配體，以及涉及其用于制備金屬絡(luò)合物的用途，本發(fā)明涉及包括本發(fā)明化合物的層和電子器件，以及涉及用于制備本發(fā)明化合物的方法。
背景技術(shù)：
螯合物和有機(jī)金屬化合物被用作最廣義上能夠歸于電子工業(yè)的許多不同類型應(yīng)用場合的功能材料。在基于有機(jī)組分和其單獨(dú)組分(該結(jié)構(gòu)的一般描述參考US 4，539，507 和US 5，151，629)的有機(jī)電致發(fā)光器件、有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)的情況下，盡管已經(jīng)獲得了成功但仍需要進(jìn)一步的改進(jìn)。近年中，越來越多地在討論了顯示磷光而不是熒光的有機(jī)金屬絡(luò)合物 (M. A. Baldo, S. Lamansky, P. E. Burrows, Μ. Ε. Thompson, S. R. Forrest, App 1. Phys. Lett., 1999,75,4-6) 0由于理論自旋統(tǒng)計的原因，使用有機(jī)金屬化合物作為磷光發(fā)光體可能實現(xiàn)高達(dá)四倍的能量和功率效率的增加。對于實際使用此處應(yīng)該提及的主要條件特別是長的使用壽命、高的溫度應(yīng)力穩(wěn)定性、便于移動式應(yīng)用的低的使用和工作電壓以及高的色純度。對于每一材料除單個特定的缺點(diǎn)之外，已知的金屬絡(luò)合物類具有簡要描述如下的通常的缺點(diǎn) 許多已知的金屬絡(luò)合物具有低的熱穩(wěn)定性。經(jīng)真空沉積則總是導(dǎo)致釋放有機(jī)的熱解產(chǎn)物，在一些情況下少量的熱解產(chǎn)物也會大幅縮短OLED的使用壽命。 在固體中絡(luò)合物單元的相互作用，特別是在d8金屬例如鉬(II)的平面絡(luò)合物的情況下，如果摻雜程度超過約0.1 %，則同樣會引起發(fā)光體層中絡(luò)合物單元的聚集，這是現(xiàn)有技術(shù)中的情況。經(jīng)激發(fā)時(光的或電的)這種聚集導(dǎo)致形成所謂的激態(tài)分子或激態(tài)絡(luò)合物。這些聚集體通常具有非結(jié)構(gòu)化的寬的發(fā)射譜帶，這使得制造純基色(RGB)顯著地更加困難或完全不可能。通常，這種躍遷的效率也會下降。 另外，從上述顯而易見發(fā)光顏色高度取決于摻雜程度，僅在相當(dāng)大的技術(shù)努力下、特別是在大的生產(chǎn)工廠中才能準(zhǔn)確地控制該參數(shù)。 迄今為止，滿足高質(zhì)量和長壽命產(chǎn)品的要求、特別是壽命和彩色坐標(biāo)要求的藍(lán)色磷光金屬絡(luò)合物還不是已知的。OLED技術(shù)中已知的是第10族過渡金屬(Ni、Pd、Pt)的金屬絡(luò)合物，其中中心金屬經(jīng)由兩個芳族N原子和兩個C原子鍵合(W02004/108857、WO 2005/042550、WO 2005/042444,US 2006/0134461A1)或經(jīng)由兩個類亞胺的N原子與兩個酚0原子結(jié)合而鍵合 (W02004/108857)或經(jīng)由兩個芳族N原子和兩個堿性的N原子鍵合(W02004/108857)。已知的化合物尤其是在電磁波譜的藍(lán)色、紅色和綠色區(qū)域具有電致發(fā)光。然而，仍需要另外的不具有上述缺點(diǎn)的化合物，并優(yōu)選其在電磁波譜藍(lán)色、紅色和綠色區(qū)域顯示電致發(fā)光，如果希望，同樣能夠?qū)⑵湟怨虘B(tài)用作發(fā)光層。

發(fā)明內(nèi)容
因此本發(fā)明的目的是提供該類型的化合物。令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如下描述的包括類胺N原子以及與芳族C原子結(jié)合的絡(luò)合物，通過橋接這些配體，在OLED中作為磷光發(fā)光體能實現(xiàn)長的工作壽命，并實現(xiàn)對溫度應(yīng)力的高穩(wěn)定性以及低的使用和工作電壓。為實現(xiàn)提及的目的，本發(fā)明提供了通式I的化合物
權(quán)利要求
1.通式I的化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于金屬M(fèi)是過渡金屬或過渡金屬離子，特別是選自Mo、W、Ru、Os、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au和Zn，或其特征在于金屬M(fèi)是主族金屬或主族金屬離子，特別是選自堿金屬、堿土金屬、Al、( 和h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于單元Cy是芳基或雜芳基或環(huán)碳烯， 其在每種情況下具有5至16個環(huán)原子，它們優(yōu)選選自苯基、萘基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基、吡啶基、1，3- 二唑基、1，3-重氮環(huán)戊基和苯并-1，3- 二唑基，它們每個可被一個或多個基團(tuán)R1取代。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3的一項或多項所述的化合物，其特征在于單元Ar是選自苯基、 萘基、蒽基、菲基和吡啶基的單元，它們每個可被一個或多個基團(tuán)R1取代。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的一項或多項所述的化合物，其中通式I的化合物是如下通式 II的化合物
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5的一項或多項所述的化合物，其中通式I的化合物是如下通式 III、IV或V的化合物
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的一項或多項所述的化合物，其特征在于與金屬配位的符號X 等于N，Z等于N，R2是未成鍵電子對，和M等于Pt，或其特征在于與金屬配位的符號X等于C，M等于Pt。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至9的一項或多項所述的化合物，其特征在于配體L在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自如下物質(zhì)⑶、NO、SH、OH、碳烯、異腈、胺、膦、亞磷酸酯、胂、脎、含氮雜環(huán)化合物、氫陰離子、氘陰離子、F、Cl、Br、I、烷基炔陰離子、芳基炔陰離子、雜芳基炔陰離子、 氰陰離子、氰酸陰離子、異氰酸陰離子、硫氰酸陰離子、異硫氰酸陰離子、脂族或芳族醇陰離子、脂族或芳族硫醇陰離子、氨陰離子、羧酸陰離子、陰離子型含氮雜環(huán)化合物和陰離子型芳族化合物；或其特征在于R1和L 一起形成選自如下的單元
9.低聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其包括一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1至8的一項或多項所述的化合物，其中存在從通式I、II、III、IV或V的化合物到聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物的一個或多個鍵。
10.通式Ia的化合物
11.制備根據(jù)權(quán)利要求1至10的一項或多項所述的化合物的方法，其特征在于自由配體與相應(yīng)金屬鹽反應(yīng)得到絡(luò)合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至10的一項或多項所述的化合物在電子器件中的用途，特別是在有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)或聚合電致發(fā)光器件(PLED)、有機(jī)集成電路(O-IC)、有機(jī)場效應(yīng)晶體管(O-FET)、有機(jī)薄膜晶體管(O-TFT)、有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LET)、有機(jī)太陽能電池 (O-SC)、有機(jī)光探測器、有機(jī)光感受器、有機(jī)場猝熄器件(O-FQD)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEC)或有機(jī)激光二極管(O-Iaser)中，但特別是在有機(jī)電致發(fā)光器件(0LED、PLED)中的用途。
13.包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至10的一項或多項所述的化合物的層。
14.電子器件，特別是有機(jī)電致發(fā)光器件或聚合電致發(fā)光器件(0LED、PLED)、有機(jī)集成電路(0-IC)、有機(jī)場效應(yīng)晶體管(O-FET)、有機(jī)薄膜晶體管(0-TFT)、有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LET)、有機(jī)太陽能電池(O-SC)、有機(jī)光探測器、有機(jī)光感受器、有機(jī)場猝熄器件 (O-FQD)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEC)或有機(jī)激光二極管(O-Iaser)，但特別是有機(jī)電致發(fā)光器件，其包括一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1至10的一項或多項所述的化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于根據(jù)權(quán)利要求1至10的一項或多項所述的化合物用作發(fā)光層中的發(fā)光化合物或電荷傳輸層或電荷注入層中的電荷傳輸化合物。
16.一種制劑，其包括一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1至10的一項或多項所述的化合物和至少一種溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及特別是在有機(jī)電子器件中作為發(fā)光分子的通式I至V的金屬絡(luò)合物，涉及通式Ia至Va的配體，和其用于制備金屬絡(luò)合物的用途，還涉及包括本發(fā)明化合物的涂層和電子器件，以及用于制備本發(fā)明化合物的方法。
文檔編號H01L51/00GK102348709SQ201080011741
公開日2012年2月8日 申請日期2010年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月13日
發(fā)明者克里斯托夫·普夫盧姆, 多米尼克·約斯滕, 安雅·格哈德, 菲利普·施特塞爾, 霍爾格·海爾 申請人:默克專利有限公司