專利名稱：磷酸亞鐵鋰/c復(fù)合電極材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用作鋰電池的正極材料，磷酸亞鐵鋰鈦酸鋰/C復(fù)合電極材料及其制備方 法，屬于鋰離子二次電池技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
鋰離子二次電池以其電壓高、無(wú)記憶效應(yīng)、能量密度高及循環(huán)性能良好等優(yōu)點(diǎn)引起人們 的關(guān)注，而決定鋰離子電池性能的正極材料一直是各國(guó)研究人員研究的熱點(diǎn)。目前，鋰離子 電池正極材料主要有鈷酸鋰、鎳酸鋰和錳酸鋰，由于鈷有毒且資源有限、鎳酸鋰制備困難、 錳酸鋰的循環(huán)性能和高溫性能差，無(wú)法滿足鋰離子電池向比容量高、壽命長(zhǎng)、成本低、綠色 環(huán)保以及使用安全等方面發(fā)展的要求。1997年，Goodenough課題組發(fā)現(xiàn)了橄欖石型的磷酸鐵 鋰(LiFeP04)能夠可逆的脫嵌鋰，且具有循環(huán)性能好、比容量高、電化學(xué)性能穩(wěn)定、價(jià)格 低廉等特點(diǎn)，成為了近年來(lái)被廣為研究的鋰離子電池正極材料。磷酸鐵鋰的理論容量為 170mAh/g，放電平臺(tái)為3.4V，放電平臺(tái)稍低于鈷酸鋰的3. 7V，但其放電平臺(tái)非常平穩(wěn)，無(wú)過(guò) 充和過(guò)放電的安全隱患，因此安全、穩(wěn)定、低廉的磷酸鐵鋰正極材料具有廣闊的應(yīng)用前景， 特別是在電動(dòng)車、電動(dòng)工具等動(dòng)力電池領(lǐng)域。目前磷酸鐵鋰的合成方法主要有高溫固相法、 共沉淀法、溶膠-凝膠法等，高溫固相法容易出現(xiàn)粒度偏大、成分偏析等現(xiàn)象；共沉淀法雖 然解決了偏析現(xiàn)象，但粒度不易控制；溶膠-凝膠法反應(yīng)過(guò)程難于控制，耗時(shí)長(zhǎng)。
但是，純相磷酸鐵鋰的導(dǎo)電率和離子擴(kuò)散速率低，限制了其應(yīng)用，為了克服電導(dǎo)率低的 缺陷，很多學(xué)者采取適當(dāng)?shù)姆椒?，如專利CN1925195A以鋰鹽、草酸亞鐵、磷鹽為主要原料， 通過(guò)外加添加劑在表面上覆碳來(lái)增加導(dǎo)電性。然而常規(guī)的方法都是通過(guò)外加碳源(葡萄糖等 )，并且鐵源、磷源一般都是來(lái)自兩種化合物，不利于原材料的分散，同時(shí)增加了反應(yīng)相， 使得不同批次的材料性能差別比較大，重現(xiàn)性不是很好。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種新的磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料及其制備方法。 本發(fā)明采用的技術(shù)方案為本發(fā)明磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料以磷酸鐵為鐵源和磷源， 以高分子羧酸鋰鹽為鋰源，高分子羧酸鋰鹽的碳骨架裂解產(chǎn)物為碳源，將磷酸鐵和高分子羧 酸鋰鹽混合物固相反應(yīng)而成，其中，鋰鐵磷酸根的摩爾數(shù)比為l 1.5 :1:1， C含量為 l 10wt% (優(yōu)選2 6wt。/。)，所述固相反應(yīng)是磷酸鐵和高分子羧酸鋰鹽混合物升溫至50(TC 90(TC燒結(jié)成型而成。
本發(fā)明采用高分子羧酸鋰鹽為碳源和鋰源，磷酸鐵為鐵源和磷源，高分子羧酸鋰熱分解 產(chǎn)生的還原氣氛將三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵，高分子羧酸鋰中鋰離子為鋰源，高分子羧酸鋰分解 產(chǎn)生的碳為碳源，原位摻雜，提高了磷酸亞鐵鋰的導(dǎo)電性，且碳源和鋰源來(lái)自同一種物質(zhì)， 碳的包覆效果好。同時(shí)利用聚合物的高粘性和聚合物熱分解產(chǎn)物的框架來(lái)防止組分的偏析和 抑制磷酸亞鐵鋰晶粒的生長(zhǎng)，有利于提高材料倍率放電性能。采用本發(fā)明方法制備得到的磷 酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料為黑色粉末，粒度均勻，碳含量為1 10%，最佳范圍為2 6%。在 0. 2C的首放比容量可達(dá)129mAh/g，在lC時(shí)的放電比容量可達(dá)113mAh/g。
本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)證實(shí)，其它低聚物碳源，對(duì)產(chǎn)品的顆粒大小與均勻度不好 控制，而采用本發(fā)明方法，利用高分子羧酸鋰鹽的特點(diǎn)，容易控制顆粒大小與均勻度，使得 不同批次產(chǎn)品的性能差別很小，即實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性比較好。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料以磷酸鐵為鐵源和磷源，以磷酸鐵為鐵源和磷源，以 高分子羧酸鋰鹽為鋰源，高分子羧酸鋰鹽的碳骨架裂解產(chǎn)物為碳源，將磷酸鐵和高分子羧酸 鋰鹽混合物固相反應(yīng)而成，其中，鋰鐵磷酸根的摩爾數(shù)比為l 1.5 :1:1， C含量為l 10wt% (優(yōu)選2 6wt。/。)。所述固相反應(yīng)是磷酸鐵和高分子羧酸鋰鹽混合物升溫至50(TC 90(TC燒結(jié)成型而成。
其中，本發(fā)明固相反應(yīng)可以采用分段程序控溫，包括預(yù)分解階段和燒結(jié)成型段?？上仍?10(TC 50(TC預(yù)分解(保溫一定時(shí)間)后再于50(TC 90(TC燒結(jié)成型。
具體地，預(yù)分解溫度在10(TC 50(TC之間(優(yōu)選400 50(TC)，預(yù)分解時(shí)應(yīng)有一個(gè)明確 的保溫過(guò)程，保溫1 6小時(shí)；燒結(jié)成型在50(TC 90(rC之間(優(yōu)選600 80(TC)，燒結(jié)成型 應(yīng)有一個(gè)明確的保溫過(guò)程，保溫1 35小時(shí)。從室溫到預(yù)分解溫度的升溫速率為rC/min 30°C/min (優(yōu)選5 10。C/min);從預(yù)分解溫度到燒結(jié)成型溫度的升溫速率為rC/min 30。C /min (優(yōu)選5 10。C/min)。
所述的高分子羧酸鋰鹽是高分子羧酸與氫氧化鋰中和產(chǎn)物，如丙烯酸、丙烯腈、馬來(lái)酸 等單體的共聚物的鋰鹽；或者是含有羧基的可聚合的單體的鋰鹽(如丙烯酸鋰等)聚合形成 的高分子羧酸鋰鹽聚丙烯酸鋰、聚甲基丙烯酸鋰、聚丙烯腈鋰、聚馬來(lái)酸鋰、聚對(duì)乙烯基 苯甲酸鋰，聚合所用的引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨，鏈轉(zhuǎn)移劑為異丙醇，聚合得到的高分子羧酸鋰鹽 的平均分子量范圍為2000 200000，其最佳范圍為3000 20000。所述的非氧化性的氣體為 氮?dú)?、氬氣或者它們的混合氣體。分子羧酸鋰鹽中加入磷酸鐵，采用機(jī)械混合碾磨使之達(dá)到充分分 散均勻，干燥得到前驅(qū)體，在非氧化性的氣體保護(hù)下進(jìn)行高溫固相反應(yīng)合成磷酸亞鐵鋰/C復(fù) 合電極材料。高分子羧酸鋰熱分解產(chǎn)生的還原氣氛將三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵，高分子羧酸鋰中 鋰離子為鋰源，高分子羧酸鋰分解產(chǎn)生的碳為碳源，原位摻雜，提高了磷酸亞鐵鋰的導(dǎo)電性 ，同時(shí)利用聚合物的高粘性和聚合物熱分解產(chǎn)物的框架來(lái)防止組分的偏析和抑制磷酸亞鐵鋰 晶粒的生長(zhǎng)。
機(jī)械混合碾磨方式可以是球磨、膠體磨、砂磨等工業(yè)常用的分散與破碎方式，在本發(fā)明 中無(wú)特殊指定。
固相反應(yīng)結(jié)束后可以將反應(yīng)爐置于室內(nèi)使其自然冷卻或通過(guò)程序控制降溫速率為rc
/min 3(TC/min，降溫過(guò)程保持非氧化性氣氛。
根據(jù)本發(fā)明方法制備的磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料為黑色粉末，粒度均勻，碳含量為l 10%，最佳范圍為2 6%。本發(fā)明通過(guò)高分子聚合物熱解產(chǎn)生的碳的原位摻雜改善了磷酸亞 鐵鋰的導(dǎo)電性，同時(shí)利用聚合物的高粘性和聚合物熱分解產(chǎn)物的框架阻隔作用來(lái)防止組分偏 析及抑制晶粒生長(zhǎng)，有利于提高材料倍率放電性能。因此，本發(fā)明磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材 料在O. 2C的首放比容量為128mAh/g，在lC時(shí)的放電比容量為115mAh/g。
以下實(shí)施例采用如下制備方法制備磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料
a、 制備高分子羧酸鋰鹽在含有羧基的可聚合單體的水溶液中加入氫氧化鋰中和反應(yīng) 后，在引發(fā)劑過(guò)硫酸銨和鏈轉(zhuǎn)移劑異丙醇的作用下聚合，獲得高分子羧酸鋰鹽；
b、 按鋰鐵磷酸根的mol比為1 1.5 : 1 : l的比例，將高分子羧酸鋰鹽中加入磷酸鐵 混合，采用機(jī)械混合碾磨使之達(dá)到充分分散均勻，干燥得到前驅(qū)體；
c、 前驅(qū)體在非氧化性氣氛下，采用分段程序控溫固相反應(yīng)，先以rC/min 3(TC/min的 速率升溫至100。C 500。C，預(yù)分解1 6個(gè)小時(shí)，再以rC/min 30。C/min的升溫速率升溫至 50(TC 90(TC保溫1 35個(gè)小時(shí)燒結(jié)成型，合成磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料。所述非氧化性 氣氛為氮?dú)?、氬氣或者它們的混合氣氛?br> 制備的磷酸亞鐵鋰/C正極材料用作鋰離子電池正極的活性物質(zhì)將磷酸亞鐵鋰正極 材料、導(dǎo)電劑、粘合劑用溶劑調(diào)和成糊狀涂布于鋁箔上，經(jīng)真空干燥而成。其中導(dǎo)電劑可 以為乙炔黑、石墨、碳纖維及其他任何導(dǎo)電性粉體粘合劑可以為L(zhǎng)A132或者聚偏氟乙烯等 適宜的粘合劑。
實(shí)施例l本發(fā)明磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料的制備
于三口燒瓶中加入IO. 7692g(0. 2mol)氫氧化鋰，并用溶解于70. 7692g水中的18.4615g(0.2mol)的丙烯酸進(jìn)行滴定中和，滴定過(guò)程應(yīng)緩慢并不斷攪拌，滴加完畢后，體系 在引發(fā)劑過(guò)硫酸銨和鏈轉(zhuǎn)移劑異丙醇的作用下聚合，聚合結(jié)束后，將聚合產(chǎn)物移入球磨罐， 按化學(xué)計(jì)量比加入磷酸鐵混合，混合物球磨6個(gè)小時(shí)后烘干，之后將烘干后的混合物再球磨 6個(gè)小時(shí)。秤取球磨產(chǎn)物置于非氧化性氣體置換的控溫反應(yīng)爐中進(jìn)行煅燒，煅燒條件為從20 'C升溫到50(TC，升溫速度為l(TC/min，在50(TC保溫2個(gè)小時(shí)，之后繼續(xù)升溫到70(TC，升溫 速度為5。C/min，在70(TC保溫15個(gè)小時(shí)，反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫，得到黑色的磷酸亞 鐵鋰/C固體粉末，粒度均勻，碳含量為5.52%。
電化學(xué)性能測(cè)試方法將實(shí)施例1所制得的磷酸亞鐵鋰/C材料、導(dǎo)電碳黑和水性粘合劑 LA132按80 : 10 : IO質(zhì)量比均勻混合，涂敷于銅箔上，經(jīng)真空箱烘干6小時(shí)備用。在充有氬氣 的手套箱中組裝成扣式電池進(jìn)行電池性能測(cè)試，所用的電解液為lmol/L LiPF6/EC+EMC+DMC (1:1:1)，金屬鋰片為對(duì)電極和參比電極，在Neware電池性能測(cè)試儀上充放電電壓范圍 為1V 3V。
將實(shí)施例l制備的覆碳LiFeP04/C正極材料1. 4984g，乙炔黑O. 1873g和固含量15。/。的粘合 劑1.2487g混合后加水5ml，充分碾磨成無(wú)氣泡粘稠漿液，涂布于鋁箔上。室溫干燥后，再置 于真空烘箱中于8(TC下干燥24小時(shí)以上。裁剪成直徑為14.5mm的圓形極片，其中極片固形物 中活性物質(zhì)含量為80%。以該極片為正極，金屬鋰箔為負(fù)極，聚丙烯薄膜為隔膜，電解液為 1M LiPF6/EC+EMC+DMC (1:1:1)為電解液。組裝成電池后，在截至電壓4. 4-2. 0V， 0. 2C的條 件下進(jìn)行充放電實(shí)驗(yàn)，首放比容量128mAh/g，放電平臺(tái)為3.4V， 1C放電比容量為113，碳含 量為5. 52%。
實(shí)施例2本發(fā)明磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料的制備
其它的條件與實(shí)施例l相同，唯不同的是高分子羧酸鋰鹽需要的聚丙烯酸替換為聚(丙烯 酸-丙烯腈)共聚物，其中丙烯酸丙烯腈為8 : 2。 電性能測(cè)試方法與實(shí)施例l相同。
按實(shí)施例2方法與配比制備的磷酸亞鐵鋰/C材料為黑色粉末，粒度均勻，0.2C時(shí)放電容 量為116mAh/g， 1C時(shí)材料的放電容量為99 mAh/g，碳含量為5.22%。 實(shí)施例3本發(fā)明磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料的制備
于三口燒瓶中加入IO. 7692g(0. 2mol)氫氧化鋰，并用溶解于70. 7692g水中的 18.4615g(0.2mol)的丙烯酸進(jìn)行滴定中和，滴定過(guò)程應(yīng)緩慢并不斷攪拌，滴加完畢后，體系 在引發(fā)劑過(guò)硫酸銨和鏈轉(zhuǎn)移劑異丙醇的作用下聚合，聚合結(jié)束后，將聚合產(chǎn)物移入球磨罐， 按化學(xué)計(jì)量比加入磷酸鐵混合，混合物球磨6個(gè)小時(shí)后烘干。秤取球磨產(chǎn)物置于非氧化性氣體置換的控溫反應(yīng)爐中進(jìn)行煅燒，煅燒條件為從2(TC升溫到45(rC，升溫速度為l(TC/min， 在45(TC保溫2個(gè)小時(shí)，之后繼續(xù)升溫到70(TC，升溫速度為5。C/min，在70(TC保溫15個(gè)小時(shí) ，反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫，得到黑色的磷酸亞鐵鋰/C固體粉末，粒度均勻。 電性能測(cè)試方法與實(shí)施例l相同。
按實(shí)施例3方法與配比制備的磷酸亞鐵鋰/C材料0. 2C時(shí)放電容量為126mAh/g， 1C時(shí)材料 的放電容量為108 mAh/g，碳含量為5.63%。
實(shí)施例4本發(fā)明磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料的制備
于三口燒瓶中加入IO. 7692g(0. 2mol)氫氧化鋰，并用溶解于70. 7692g水中的 18.4615g(0.2mol)的丙烯酸進(jìn)行滴定中和，滴定過(guò)程應(yīng)緩慢并不斷攪拌，滴加完畢后，體系 在引發(fā)劑過(guò)硫酸銨和鏈轉(zhuǎn)移劑異丙醇的作用下聚合，聚合結(jié)束后，將聚合產(chǎn)物移入球磨罐， 按化學(xué)計(jì)量比加入磷酸鐵混合，混合物球磨6個(gè)小時(shí)后烘干。秤取球磨產(chǎn)物置于非氧化性氣 體置換的控溫反應(yīng)爐中進(jìn)行煅燒，煅燒條件為從2(TC升溫到45(rC，升溫速度為l(TC/min， 在45(TC保溫3個(gè)小時(shí)，之后繼續(xù)升溫到70(TC，升溫速度為5'C/min，在70(TC保溫12個(gè)小時(shí) ，反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫，得到黑色的磷酸亞鐵鋰/C固體粉末，粒度均勻。
電性能測(cè)試方法與實(shí)施例l相同。
按實(shí)施例4方法與配比制備的磷酸亞鐵鋰/C材料0. 2C時(shí)放電容量為125mAh/g， 1C時(shí)材料 的放電容量為104 mAh/g，碳含量為5.41%。
實(shí)施例5本發(fā)明磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料的制備
于三口燒瓶中加入IO. 7692g(0. 2mol)氫氧化鋰，并用溶解于70. 7692g水中的 18.4615g(0.2mol)的丙烯酸進(jìn)行滴定中和，滴定過(guò)程應(yīng)緩慢并不斷攪拌，滴加完畢后，體系 在引發(fā)劑過(guò)硫酸銨和鏈轉(zhuǎn)移劑異丙醇的作用下聚合，聚合結(jié)束后，將聚合產(chǎn)物移入球磨罐， 按化學(xué)計(jì)量比加入磷酸鐵混合，混合物球磨6個(gè)小時(shí)后烘干。秤取球磨產(chǎn)物置于非氧化性氣 體置換的控溫反應(yīng)爐中進(jìn)行煅燒，煅燒條件為從2(TC升溫到45(rC，升溫速度為l(TC/min， 在45(TC保溫2個(gè)小時(shí)，之后繼續(xù)升溫到80(TC，升溫速度為5'C/min，在80(TC保溫6個(gè)小時(shí)， 反應(yīng)完成后，自然冷卻至室溫，得到黑色的磷酸亞鐵鋰固體粉末，粒度均勻。
電性能測(cè)試方法與實(shí)施例l相同。
按實(shí)施例5方法與配比制備的磷酸亞鐵鋰/C材料0. 2C時(shí)放電容量為129mAh/g， 1C時(shí)材料 的放電容量為112 mAh/g，碳含量為5. 81%。
權(quán)利要求
權(quán)利要求1磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料，其特征在于它是以磷酸鐵為鐵源和磷源，以高分子羧酸鋰鹽為鋰源，高分子羧酸鋰鹽的碳骨架裂解產(chǎn)物為碳源，將磷酸鐵和高分子羧酸鋰鹽混合物固相反應(yīng)而成，其中，鋰∶鐵∶磷酸根的摩爾數(shù)比為1～1.5∶1∶1，C含量為1～10wt％，所述固相反應(yīng)是磷酸鐵和高分子羧酸鋰鹽混合物升溫至500℃～900℃燒結(jié)成型而成。
2 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料，其特征在于 C含量為2 6wt0/0。
3 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料，其特征在 于所述的高分子羧酸鋰鹽是高分子羧酸與氫氧化鋰的中和產(chǎn)物，或者是含有羧基的可聚合 的單體的鋰鹽聚合物形成的高分子羧酸鋰鹽。
4 根據(jù)權(quán)利要求3所述的磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料，其特征在于 所述的高分子羧酸鋰鹽是平均分子量范圍為2000 200000的聚丙烯酸鋰、聚甲基丙烯酸鋰、 聚丙烯腈鋰、聚馬來(lái)酸鋰或聚對(duì)乙烯基苯甲酸鋰。
5 根據(jù)權(quán)利要求4所述的磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料，其特征在于 所述高分子羧酸鋰鹽的平均分子量范圍為3000 20000。
6 制備權(quán)利要求1或2所述的磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料的方法，其 特征在于它由以下步驟完成a、 按鋰鐵磷酸根的mol比為1 1.5 : 1 : l的比例，將高分子羧酸鋰鹽中加入磷酸 鐵混合，采用機(jī)械混合碾磨使之達(dá)到充分分散均勻，干燥得到前驅(qū)體；b、 前驅(qū)體在非氧化性氣氛下，升溫至50(TC 90(rC進(jìn)行固相反應(yīng)；c、 降溫，即得磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料。
7 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料的方法，其特征在于b步驟所述固相反應(yīng)先在iocrc 50(rc預(yù)分解后再于50(rc 90(rc燒結(jié)成型。
8 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料的方法，其特征在于先以rC/min 3(TC/min的速率升溫至10(TC 50(rC，預(yù)分解1 6小時(shí)，再以1。C /min 30。C/min的升溫速率升溫至500。C 90(rC，保溫?zé)Y(jié)1 35小時(shí)即得。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料的方法，其 特征在于先以5 l(TC/min的升溫速率升溫至40(TC 50(rC，預(yù)分解1 6小時(shí)，再以5。C /min 10。C/min的升溫速率升溫至600。C 80(rC，保溫?zé)Y(jié)1 35小時(shí)即得。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料的方法， 其特征在于c步驟所述降溫為在非氧化性氣氛下控制降溫速率rC/min 3(TC/min，優(yōu)選的 是5。C/min。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新的磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料及其制備方法，屬于鋰離子二次電池技術(shù)領(lǐng)域。它是以磷酸鐵為鐵源和磷源，以高分子羧酸鋰鹽為鋰源，高分子羧酸鋰鹽的碳骨架裂解產(chǎn)物為碳源，將磷酸鐵和高分子羧酸鋰鹽混合物在500℃～900℃固相反應(yīng)而成，其中，鋰∶鐵∶磷酸根的摩爾數(shù)比為1～1.5∶1∶1，C含量為1～10wt％。高分子羧酸鋰鹽熱解產(chǎn)生的碳原位摻雜改善了磷酸亞鐵鋰的導(dǎo)電性，同時(shí)高分子羧酸鋰鹽的高粘性和熱分解產(chǎn)物的框架阻隔作用可以防止組分偏析及抑制晶粒生長(zhǎng)，有利于提高材料倍率放電性能。本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單、重現(xiàn)性好，根據(jù)本發(fā)明方法制備的磷酸亞鐵鋰/C復(fù)合電極材料為黑色粉末，粒度均勻，且導(dǎo)電性高。
文檔編號(hào)H01M4/58GK101504981SQ20091030091
公開(kāi)日2009年8月12日 申請(qǐng)日期2009年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月17日
發(fā)明者楊克潤(rùn), 林子吉, 潘中來(lái), 索繼栓, 鄧正華 申請(qǐng)人:成都中科來(lái)方能源科技有限公司