專利名稱：：電流-電壓非線性電阻體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適于在避雷器或過壓吸收器等過電壓保護(hù)裝置中使用的以氧化鋅(Zn0)為主要成分的電流-電壓非線性電阻體及其制造方法。
背景技術(shù)：
：通常，為了保護(hù)電力系統(tǒng)或電子設(shè)備電路免受異常電壓的影B向，一直使用避雷器或過壓吸收器等過電壓保護(hù)裝置。該避雷器或過壓吸收器具有在正常電壓下顯示絕緣特性而當(dāng)被施加了異常電壓時(shí)顯示低電阻特性的非線性電阻體，能有效地抑制過電壓。該電流-電壓非線性電阻體是以氧化鋅(ZnO)為主要成分并為了得到電壓非線性電阻特性而添加至少1種以上的金屬氧化物作為添加物、然后通過混合、造粒、成形、燒結(jié)而得到的陶瓷體。在該燒結(jié)體的側(cè)面形成了由電絕緣材料形成的絕緣層以防止過壓吸收時(shí)來自側(cè)面的火花放電。另外，隨著近年來經(jīng)濟(jì)的不景氣，對(duì)于電力系統(tǒng)，為了降低輸電成本，謀求構(gòu)成輸變電設(shè)備的機(jī)器的小型化及高性能化。以氧化鋅為主要成分的電流-電壓非線性電阻體因其優(yōu)異的非線性電阻特性而適用于避雷器。若能使適用于該避雷器的電流-電壓非線性電阻體高電阻化，則可以降低在避雷器中層疊的電流-電壓非線性電阻體的數(shù)量，從而可以謀求輸變電設(shè)備的小型化。為了提高電流-電壓非線性電阻體的電阻，例如公開了下述的電流-電壓非線性電阻體，其中限定了BiA、Co^、MnO、SbA、NiO等輔助成分的含量，并且限定了以ZnO為主要成分的燒結(jié)體中含有的Bi203的結(jié)晶相。例如有日本的公開專利公報(bào)、特開2001-307909號(hào)公報(bào)(以下稱為專利文獻(xiàn)1)。該電流_電壓非線性電阻體的電阻值高，且能得到優(yōu)異的非線性電阻特性。另外，還公開了下述的電流-電壓非線性電阻體，其是以氧化鋅為主要成分并添加了Bi203、Co203、MnO、Sb203等的電流-電壓非線性電阻體，通過在其中添加稀土類氧化物，電阻值高并能得到優(yōu)異的非線性電阻特性。例如有同為日本的專利公報(bào)、專利第2904178號(hào)公報(bào)、專利第2933881號(hào)公報(bào)、專利第2940486號(hào)公報(bào)、專利第3165410號(hào)公報(bào)(以下稱為專利文獻(xiàn)25)。此外，還公開了下述技術(shù)通過僅將具有粒子生長抑制效果的稀土類原料預(yù)先制成超微粒子粉末后使用，能得到電阻值高且具有優(yōu)異的能量容量特性的電流-電壓非線性電阻體。例如有同為日本的公開專利公報(bào)、特開2001-233668號(hào)公報(bào)(以下稱為專利文獻(xiàn)6)。另外，近年來為了謀求避雷器的充分小型化，對(duì)電流-電壓非線性電阻體不僅要求提高電阻值還要求小徑化。但是，若使電流-電壓非線性電阻體高電阻化或小徑化，則過壓能量吸收時(shí)的每單位體積產(chǎn)生的能量變大。因此，需要進(jìn)一步提高特性，例如提高能量容量特性，或?qū)⒁蚍蔷€性電阻特性的改善而產(chǎn)生的能量抑制得較小等。另外，電流-電壓非線性電阻體具有電阻值隨溫度的上升而下降的特性。因此，電流_電壓非線性電阻體小徑化時(shí)，由過壓能量吸收后的焦耳發(fā)熱引起的發(fā)熱溫度越高，漏電流增加，有可能因過壓能量吸收后的工頻電流而引起避雷器的熱失控。出于這些原因，以往的電流-電壓非線性電阻體中，電流_電壓非線性電阻體的大小受到限制，其適用范圍也受到了限制。因此，以往的避雷器很難實(shí)現(xiàn)充分的小徑化。另外，在以往的電流-電壓非線性電阻體中，雖然有的采用了僅將具有粒子生長抑制效果的稀土類原料預(yù)先制成超微粒子粉末后使用的技術(shù)，但若僅將一部分原料預(yù)先制成微粒粉體使用，則當(dāng)與其他的原料進(jìn)行混合時(shí)，會(huì)引起微粒粉體之間的凝集。因此存在如下問題很難將粉體均勻地混合，有損微粒的效果，最終制成的電流-電壓非線性電阻體的特性不均，得不到目標(biāo)性能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是為了解決上述課題而完成的發(fā)明，其目的在于提供在能實(shí)現(xiàn)高電阻化的同時(shí)非線性電阻特性、能量容量以及熱穩(wěn)定性也優(yōu)異的電流-電壓非線性電阻體及其制造方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體具有以下方式。即—種電流-電壓非線性電阻體，其特征在于，其是具備下述混合物的燒結(jié)體的電流-電壓非線性電阻體，該混合物以氧化鋅(Zn0)為主要成分，且至少含有鉍(Bi)、銻(Sb)、錳(Mn)、鈷(Co)、鎳(Ni)作為輔助成分，其中，上述混合物的平均粒徑為0.4ym以下，上述燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的平均粒徑為7.5iim以下，并且基于上述燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為上述氧化鋅粒子的平均粒徑的15%以下。另外，本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體的制造方法具有以下方式。即—種電流-電壓非線性電阻體的制造方法，所述電流-電壓非線性電阻體具備以氧化鋅(ZnO)為主要成分且至少含有鉍(Bi)、銻(Sb)、錳(Mn)、鈷(Co)、鎳(Ni)作為輔助成分的混合物的燒結(jié)體，所述制造方法具備下述工序粉碎工序，其中將下述混合物以及使上述混合物的含有率達(dá)到3060重量％的有機(jī)溶劑投入濕式粉碎裝置中，將上述混合物邊粉碎邊混合以使上述混合物的平均粒徑達(dá)到0.4iim以下，從而制作料槳，所述混合物含有95mol%以上的氧化鋅作為主要成分，并且作為輔助成分，含有以分別換算成Bi203、Sb203、Co203、Mn0、Ni0計(jì)為0.3lmol%的Bi203、0.52.5mol%的Sb203、0.31.5mol%的Co203、0.22mol^的Mn0、0.53mol^的Ni0;造粒粉形成工序，其將上述料槳噴霧以形成粒徑為70130m的造粒粉；成形工序，其對(duì)上述造粒粉施加規(guī)定的壓力負(fù)荷以形成具有規(guī)定形狀的成形體；第1加熱工序，其將上述成形體加熱至35050(TC的第1溫度，并將上述第1溫度維持規(guī)定時(shí)間，從而除去上述有機(jī)溶劑；第2加熱工序，其將除去了上述有機(jī)溶劑的成形體加熱至900130(TC的第2溫度，并將上述第2溫度維持規(guī)定時(shí)間以進(jìn)行燒成；以及冷卻工序，其將上述燒成后的成形體進(jìn)行冷卻。根據(jù)本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體及其制造方法，不僅能實(shí)現(xiàn)高電阻化，而且非線性電阻特性、能量容量以及熱穩(wěn)定性優(yōu)異。圖1是表示本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體的剖面的圖。圖2是表示試樣號(hào)1試樣號(hào)8的混合物的平均粒徑與壓敏電阻電壓(varistorvoltage)(VlmA)之間的關(guān)系的圖。具體實(shí)施例方式以下，參照附圖對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例進(jìn)行說明。圖1是表示本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體10的剖面的圖。如圖1所示，本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體10的特征在于，具備以氧化鋅(Zn0)為主要成分且至少含有鉍(Bi)、銻(Sb)、錳(Mn)、鈷(Co)、鎳(Ni)作為輔助成分的混合物的燒結(jié)體20，混合物的平均粒徑為0.4ym以下，燒結(jié)體20中的氧化鋅粒子的平均粒徑為7.5ym以下，且基于燒結(jié)體20中的氧化鋅粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為氧化鋅粒子的平均粒徑的15%以下。另外，電流_電壓非線性電阻體10具備覆蓋燒結(jié)體20的側(cè)面的絕緣層30和形成于燒結(jié)體20的上下表面的電極40。通過使含有氧化鋅、鉍、銻、錳、鈷、鎳的混合物的平均粒徑為0.4ym以下，能抑制因原料的凝集而產(chǎn)生的微細(xì)結(jié)構(gòu)的不均化以及非線性電阻特性的不均化。另外，通過使混合物的平均粒徑為0.4iim以下，由于燒結(jié)體20中的具有氧化鋅粒子的粒子生長抑制效果的尖晶石粒子或其他的原料在微細(xì)結(jié)構(gòu)整體中均勻分散，因此燒結(jié)體20中的氧化鋅粒子被微細(xì)化。由此能提高電流-電壓非線性電阻體io的電阻。此外，通過將混合物制成燒結(jié)體20的燒成過程中氧化鋅粒子的粒子生長均勻地進(jìn)行，局部通電路徑的偏倚消失，可以得到具有優(yōu)異的非線性電阻特性、高溫下的熱穩(wěn)定性以及能量容量的電流_電壓非線性電阻體10。另一方面，若混合物的平均粒徑超過0.4iim，則會(huì)產(chǎn)生局部通電路徑的偏倚，無法得到優(yōu)異的非線性電阻特性、高溫下的熱穩(wěn)定性以及能量容量。需要說明的是，混合物的平均粒徑雖然越小越優(yōu)選，但由于粉碎混合物時(shí)的制作上的極限，混合物的平均粒徑的下限值為0.05iim左右。另外，基于混合物的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選為混合物的平均粒徑的75%以下。通過使基于混合物的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為混合物的平均粒徑的75%以下，原料均勻地分散，燒結(jié)過程中氧化鋅粒子的粒子生長均勻地進(jìn)行，燒結(jié)體20中的氧化鋅粒子的粒徑變得均勻。由此能得到具有優(yōu)異的非線性電阻特性、高溫下的熱穩(wěn)定性以及能量容量的電流_電壓非線性電阻體10。另一方面，若基于混合物的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差超過混合物的平均粒徑的75%，則燒結(jié)體20中的氧化鋅粒子的粒徑難以被均勻化，無法得到優(yōu)異的非線性電阻特性、高溫下的熱穩(wěn)定性以及能量容量。這里，作為粉體的混合物的平均粒徑例如使用激光衍射散射式的粒度分布測定裝置來測定。另外，該平均粒徑是中位直徑的平均粒徑。此外，標(biāo)準(zhǔn)偏差是基于使用上述粒度分布測定裝置測得的混合物的粒度分布來求得。另一方面，燒結(jié)體20中的氧化鋅粒子的平均粒徑如下求出切取燒結(jié)體20的內(nèi)部，將該切取的試樣進(jìn)行鏡面研磨，用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察反射電子圖像，即可求出。具體而言，切取多個(gè)試樣，對(duì)各試樣，例如以iooo倍的倍率在不同的視野下拍攝多處的SEM照片，測定例如30005000個(gè)氧化鋅粒子的粒徑，由此可以求出燒結(jié)體20中的氧化鋅粒子的平均粒徑。另外，關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)偏差，如上所述那樣，基于由測得的平均粒徑得到的燒結(jié)體20中的氧化鋅粒子的粒度分布來算出。另外，例如氧化鋅粒子、尖晶石粒子、氧化鉍層、氣孔等可以根據(jù)在反射電子圖像中觀察照片的色調(diào)來識(shí)別。另外，通過使基于構(gòu)成電流_電壓非線性電阻體10的燒結(jié)體20中的氧化鋅粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為氧化鋅粒子的平均粒徑的15%以下，使氧化鋅的粒徑變均勻，因此燒結(jié)體20中的微細(xì)結(jié)構(gòu)被均勻化。由此，局部導(dǎo)電通路的偏倚消失，能得到優(yōu)異的非線性電阻特性、高溫下的熱穩(wěn)定性以及能量容量。另外，優(yōu)選構(gòu)成電流-電壓非線性電阻體10的燒結(jié)體中的以Zn7Sb2012為主要成分的尖晶石粒子平均粒徑為1Pm以下，且基于燒結(jié)體中的以Zn7Sb2012為主要成分的尖晶石粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為尖晶石粒子的平均粒徑的40%以下。如上所述，為了提高以氧化鋅為主要成分的電流-電壓非線性電阻體10的電阻，必須將氧化鋅粒子的粒徑微細(xì)化。主要由氧化鋅和三氧化銻(Sb203)形成的尖晶石粒子(Zn7Sb2012)具有抑制燒結(jié)過程中氧化鋅粒子的粒子生長的特性。但是，若局部大量存在作為絕緣物的尖晶石粒子，或尖晶石粒子的大小產(chǎn)生偏差，則通電路徑受到限制，能量容量下降。為此，如上所述，通過使尖晶石粒子的平均粒徑為lPm以下，并使基于尖晶石粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為尖晶石粒子的平均粒徑的40%以下，不僅燒結(jié)體20中的氧化鋅粒徑變均勻，而且尖晶石粒子的大小的偏差減小。因此，能得到具有優(yōu)異的非線性電阻特性、高溫下的熱穩(wěn)定性以及能量容量的電流_電壓非線性電阻體10。此外，考慮到燒結(jié)時(shí)的尖晶石粒子的生成反應(yīng)等原因，尖晶石粒子的平均粒徑的下限值為O.lym左右。另外，尖晶石粒子的平均粒徑以及基于尖晶石粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差可以采用與上述求出氧化鋅粒子的平均粒徑等的方法相同的方法來求出。另外，作為混合物中含有的輔助成分，以分別換算成Bi203、Sb203、Co203、MnO、NiO計(jì)，優(yōu)選含有O.3lmol^的Bi203、0.52.5mo1%的Sb203、0.31.5mo1%的Co203、0.22mol^的Mn0、0.53mol^的Ni0。此外，作為主要成分的氧化鋅優(yōu)選含量為95mol^以上。優(yōu)選鉍的含量以換算成Bi203計(jì)為0.3lmol^是因?yàn)锽i203是存在于主要成分氧化鋅的晶界并呈現(xiàn)出非線性電阻特性的成分，因此當(dāng)含量小于O.3mol^時(shí)，無法充分得到呈現(xiàn)出該非線性電阻特性的效果。另外，若含量大于lmol^，則非線性電阻特性變差。優(yōu)選銻的含量以換算成Sb203計(jì)為0.52.5mol^是因?yàn)镾b203是具有與氧化鋅形成尖晶石粒子而抑制燒結(jié)中的氧化鋅粒子的粒子生長并使其均勻化的作用、并具有提高非線性電阻特性的效果的成分，因此當(dāng)含量小于O.5mol^時(shí)，無法充分得到提高該非線性電阻特性的效果。另外，當(dāng)含量大于2.5mol^時(shí)，燒結(jié)體20的內(nèi)部的電絕緣成分增多，熱穩(wěn)定性和能量容量特性變差。優(yōu)選鈷的含量以換算成Co203計(jì)為0.31.5mol^是因?yàn)镃o203是主要用于在尖晶石粒子中固溶而大幅提高非線性電阻特性的有效成分，因此當(dāng)含量小于O.3mol^時(shí)，無法充分得到提高該非線性電阻特性的效果。另外，當(dāng)含量大于1.5mol^時(shí)，燒結(jié)體20的內(nèi)部的電絕緣成分增多，能量容量變差。優(yōu)選錳的含量以換算成MnO計(jì)為O.22mol^是因?yàn)镸n0是主要用于在尖晶石粒子中固溶而大幅提高非線性電阻特性的有效成分，因此當(dāng)含量小于O.2mol^時(shí)，無法充分7得到提高該非線性電阻特性的效果。另外，當(dāng)含量大于2mol^時(shí)，燒結(jié)體20的內(nèi)部的電絕緣成分增多，熱穩(wěn)定性變差。優(yōu)選鎳的含量以換算成NiO計(jì)為0.53mol^是因?yàn)镹iO是主要用于在尖晶石粒子中固溶而大幅提高非線性電阻特性的有效成分，因此當(dāng)含量小于O.5mol^時(shí)，無法充分得到提高該非線性電阻特性的效果。另外，當(dāng)含量大于3mol^時(shí)，燒結(jié)體20的內(nèi)部的電絕緣成分增多，能量容量變差。優(yōu)選作為主要成分的氧化鋅的含量為95mol^以上是因?yàn)楫?dāng)氧化鋅的含量小于95mol^時(shí)燒結(jié)體20的內(nèi)部的電絕緣成分增多，能量容量和熱穩(wěn)定性變差。另外，對(duì)于電流-電壓非線性電阻體IO在高溫下的熱穩(wěn)定性，上述輔助成分和作為主要成分的氧化鋅會(huì)產(chǎn)生協(xié)同影響，通過在上述范圍內(nèi)含有輔助成分和主要成分，能得到優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。覆蓋燒結(jié)體20的側(cè)面的絕緣層30例如由作為電絕緣材料的玻璃料等無機(jī)絕緣物等構(gòu)成。該絕緣層30通過在燒結(jié)體20的側(cè)面例如涂布或吹附上述電絕緣材料后實(shí)施熱處理來形成。另外，從絕緣性能以及機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，絕緣層30的厚度優(yōu)選形成為0.050.2mm左右。形成于燒結(jié)體20的上下表面的電極40例如由具有導(dǎo)電性的鋁或銀等材料構(gòu)成。電極40通過在燒結(jié)體20的上下表面例如將上述導(dǎo)電性材料進(jìn)行噴鍍等來形成。另外，從與燒結(jié)體20的粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)，電極40的厚度優(yōu)選形成為0.050.15mm左右。這里，本發(fā)明的電流_電壓非線性電阻體10例如具有直徑為20150mm、厚度為150mm的圓柱狀形狀。需要說明的是，電流_電壓非線性電阻體10的形狀并不限于此。另外，在本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體10中，通過lmA的工頻電流時(shí)的電壓即壓敏電阻電壓(VlmA)可以為400V/mm以上。下面，對(duì)本發(fā)明的電流_電壓非線性電阻體10的制造方法進(jìn)行說明。首先，按如下組成進(jìn)行稱量來制作混合物含有95mol^以上的氧化鋅作為主要成分，并且作為輔助成分，含有以分別換算成Bi203、Sb203、Co203、MnO、NiO計(jì)為0.3lmol%的Bi203、0.52.5mo1%的Sb203、0.31.5mo1%的Co203、0.22mo1%的Mn0、0.53mol^的NiO。接著，將制得的混合物以及使該混合物的含有率達(dá)到3060重量％的有機(jī)溶劑投入濕式粉碎裝置中，將混合物邊粉碎邊混合以使混合物的平均粒徑達(dá)到0.4iim以下，從而制作料漿。作為有機(jī)溶劑(粘合劑)，例如可以使用水和聚乙烯醇等有機(jī)粘合劑混合得到的溶劑等。這里，作為濕式粉碎裝置，例如可以利用使用了直徑為0.050.3mm的氧化鋯珠粒的循環(huán)方式的裝置等。另外，可以在下述條件下工作濕式粉碎裝置中的容器內(nèi)的珠粒填充率為3595%、攪拌用轉(zhuǎn)子的圓周速度為5001500rpm、循環(huán)流量為550L/min。接著，通過旋轉(zhuǎn)圓盤方式或加壓噴嘴方式將制得的料漿噴霧、造粒，制作造粒粉。這里，造粒粉的粒徑優(yōu)選為70130iim。此時(shí)的粒徑可以采用上述激光衍射散射式的粒度分布測定裝置等來測定。這里，造粒粉的粒徑優(yōu)選為70130iim是因?yàn)槌尚涡粤己茫艿玫街旅艿某尚误w。通過例如油壓式的壓制成形機(jī)將得到的造粒粉成形為圓柱狀，制作成形體。8接著，將該成形體加熱至第1溫度即350500°C的溫度，并在該溫度下例如維持13小時(shí)，從而除去有機(jī)溶劑。接著，將成形體加熱至第2溫度即9001300°C的溫度，并在該溫度下例如維持2小時(shí)以上以進(jìn)行燒成。另外，關(guān)于燒成，可以從除去有機(jī)溶劑的溫度(350500°C)暫時(shí)冷卻至常溫后加熱至燒成溫度來進(jìn)行，也可以從除去有機(jī)溶劑的溫度(350500°C)加熱至燒成溫度來進(jìn)行。另外，例如可以使用隧道式的連續(xù)爐、將成形體設(shè)置于氧化鋁或莫來石等的耐火物容器中來進(jìn)行燒成。另外，關(guān)于從第l溫度到第2溫度的加熱速度，從被燒成物內(nèi)的溫度均勻性和燒成工序的準(zhǔn)備時(shí)間的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為50200°C/小時(shí)。經(jīng)過第2溫度的維持時(shí)間后，將燒成得到的成形體進(jìn)行冷卻。另外，從被燒成物內(nèi)的溫度均勻性和燒成工序的準(zhǔn)備時(shí)間的觀點(diǎn)出發(fā)，冷卻時(shí)的冷卻速度優(yōu)選為100200°C/小時(shí)。經(jīng)過該冷卻工序，獲得燒結(jié)體20。在冷卻后的成形體即燒結(jié)體20的側(cè)面，通過涂布或吹附上述無機(jī)絕緣物，并在300500。C的溫度下熱處理15小時(shí)，形成絕緣層30。然后，將燒結(jié)體20的上下兩端面研磨，在該研磨面上，將上述導(dǎo)電性材料進(jìn)行例如噴鍍等，形成電極40。需要說明的是，形成絕緣層30的工序和形成電極40的工序的進(jìn)行順序沒有特殊限制，任一工序均可以先進(jìn)行。如此經(jīng)過上述工序，即可制作電流_電壓非線性電阻體10。如上所述，根據(jù)本發(fā)明的電流_電壓非線性電阻體10及其制造方法，由于燒結(jié)體20中的具有氧化鋅粒子的粒子生長抑制效果的尖晶石粒子以及其他的原料在微細(xì)結(jié)構(gòu)整體中均勻地分散，因此能將燒結(jié)體20中的氧化鋅粒子微細(xì)化。由此能提高電流-電壓非線性電阻體10的電阻。此外，根據(jù)本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體IO及其制造方法，由于在燒成過程中氧化鋅粒子的粒子生長均勻地進(jìn)行，因此局部通電路徑的偏倚消失，具有優(yōu)異的非線性電阻特性、高溫下的熱穩(wěn)定性以及能量容量。下面，對(duì)本發(fā)明的電流_電壓非線性電阻體10具有優(yōu)異的特性進(jìn)行具體說明。(混合物的平均粒徑的影響)這里，對(duì)以氧化鋅(ZnO)為主要成分且至少含有鉍(Bi)、銻(Sb)、錳(Mn)、鈷(Co)、鎳(Ni)作為輔助成分的混合物的平均粒徑對(duì)電流-電壓非線性電阻體的特性帶來的影響進(jìn)行說明。表1所示為試樣號(hào)1試樣號(hào)24的電流-電壓非線性電阻體的燒成溫度、混合物的平均粒徑、壓敏電阻電壓(VlmA)、非線性系數(shù)(V皿/V^)、電阻成分泄漏電流(IK)以及能量容量。需要說明的是，表l中，*符號(hào)表示本發(fā)明范圍外的試樣，帶有該符號(hào)的試樣為比較例。另外，圖2是表示試樣號(hào)1試樣號(hào)8的混合物的平均粒徑與壓敏電阻電壓(VlmA)之間的關(guān)系的圖。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>首先，作為主要成分，使用氧化鋅(ZnO)。作為輔助成分，添加氧化鉍(Bi203)、氧化錳(MnO)、氧化鎳(NiO)各O.5mol^、氧化鈷(Co203)lmol%、三氧化銻(Sb203)2mol%，將鋁制成氫氧化鋁(A1(0H)3)水溶液并添加0.005mol^來制備。剩余部分為氧化鋅。將如上制備的混合物以及使該混合物的含有率達(dá)到40重量％的水和作為有機(jī)粘合劑的粘合材料投入到循環(huán)方式的濕式粉碎裝置中。另外，在濕式粉碎裝置中，使用直徑為0.3mm的氧化鋯珠粒、使容器內(nèi)的珠粒填充率為80%、攪拌用轉(zhuǎn)子的圓周速度為1000rpm、循環(huán)流量為10L/分鐘來進(jìn)行粉碎和混合。這里，在濕式粉碎裝置中，粉碎至混合物的平均粒徑達(dá)到表1所示的試樣號(hào)1試樣號(hào)24的值。通過該濕式粉碎裝置中的粉碎和混合處理，得到均勻混合的料漿。這里，混合物的平均粒徑通過將從濕式粉碎裝置采集的混合物直接在溶液的狀態(tài)下使用激光衍射散射式粒度分布測定裝置來測定。另外，該平均粒徑為中位直徑的平均粒徑。接著，將該料漿利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧造粒以使粒徑達(dá)到70130iim。通過油壓式的壓制成形機(jī)將得到的造粒粉制成直徑為125mm、厚度為30mm的圓柱狀的成形體。接著，將該成形體加熱至50(TC的溫度，在該溫度下維持2小時(shí)，除去作為有機(jī)溶劑的有機(jī)粘合劑等。然后，將成形體的溫度暫時(shí)冷卻至常溫后，將成形體加熱至表1所示的1100120(TC的各燒成溫度，在該溫度下維持3小時(shí)以進(jìn)行燒成。另外，燒成是使用隧道式的連續(xù)爐、將成形體設(shè)置于氧化鋁的耐火物容器中來進(jìn)行的。此外，從50(TC到表1所示的1100120(TC的各燒成溫度為止的加熱速度為IO(TC/小時(shí)。經(jīng)過表1所示的1100120(TC的各燒成溫度的維持時(shí)間后，將燒成得到的成形體進(jìn)行冷卻。另外，冷卻時(shí)的冷卻速度為IO(TC/小時(shí)。經(jīng)過該冷卻工序，得到燒結(jié)體。接著，在冷卻得到的成形體即燒結(jié)體的側(cè)面涂布玻璃料，在50(TC的溫度下熱處理2小時(shí)，形成絕緣層。然后，將燒結(jié)體的上下兩端面研磨，在該研磨面上噴鍍鋁而形成電極，從而得到電流_電壓非線性電阻體。對(duì)得到的試樣號(hào)1試樣號(hào)24的電流-電壓非線性電阻體，評(píng)價(jià)了壓敏電阻電壓(VlmA)、非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量。在壓敏電阻電壓(VlmA)的評(píng)價(jià)中，根據(jù)JEC0202-1994測定了通過1mA的工頻電流時(shí)的電壓即壓敏電阻電壓(VlnJ。該壓敏電阻電壓(VlnJ的值越大，表示高電阻化得以實(shí)現(xiàn)，特性越優(yōu)異。在非線性電阻特性的評(píng)價(jià)中，測定了上述壓敏電阻電壓(VlmA)和流過10kA的8X20iis脈沖電流時(shí)的電壓(V1QkA)，將它們的比值(V1QkA/VlmA)作為非線性系數(shù)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。該非線性系數(shù)的值越小，表示非線性電阻特性越優(yōu)異。在熱穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)中，在大氣壓下，于恒溫槽中，在200°C的溫度氛圍下，測定施加了壓敏電阻電壓(VlnJ的90%的交流電壓時(shí)的電阻成分漏電流(1》，根據(jù)該電阻成分漏電流(IK)評(píng)價(jià)了熱穩(wěn)定性。另外，電阻成分漏電流(IK)是當(dāng)使用電等效電路來定性地表示氧化鋅元件的晶界的電特性時(shí)因電阻成分引起的電流。該電阻成分漏電流(IK)的值越小，表示高溫下的熱穩(wěn)定性越優(yōu)異。在能量容量的評(píng)價(jià)中，持續(xù)施加壓敏電阻電壓(VlmA)的1.3倍的工頻電壓(50Hz)，測定直至破壞為止所吸收的能量值(J/cc)，根據(jù)該能量值(J/cc)評(píng)價(jià)了能量容量。這里，直至破壞為止是指直至由AE(AcousticEmission;聲發(fā)射)檢測器檢測到在電流_電壓非線性電阻體中發(fā)生了龜裂為止。該能量值(J/cc)的值越大，表示能量容量越優(yōu)異。這里，AE檢測器是指檢測在金屬材料等固體的內(nèi)部發(fā)生微小的變形、龜裂等破壞等現(xiàn)象時(shí)產(chǎn)生的超聲波區(qū)域的彈性波的裝置。另外，在上述各評(píng)價(jià)試驗(yàn)中，各電流-電壓非線性電阻體制作IO件，對(duì)IO件進(jìn)行試驗(yàn)，用其平均值進(jìn)行評(píng)價(jià)。如表l所示可知，對(duì)于本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體，均是壓敏電阻電壓(VlmA)為400V/mm以上、非線性系數(shù)(V1QkA/VlmA)小于1.5、電阻成分漏電流(IK)小于15mA、能量容量大于500J/cc。另外，本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體與本發(fā)明范圍外的比較例相比，能實(shí)現(xiàn)高電阻化，具有優(yōu)異的非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量。另外，如圖2所示可知，通過使混合物的平均粒徑為0.40iim以下，不僅電流_電壓非線性電阻體的壓敏電阻電壓(VlnJ提高，而且試樣間的壓敏電阻電壓(VlnJ的偏差減小，充分地被高耐壓化。由以上結(jié)果可知，通過使以氧化鋅(ZnO)為主要成分且至少含有鉍(Bi)、銻(Sb)、錳(Mn)、鈷(Co)、鎳(Ni)作為輔助成分的混合物的平均粒徑為0.40ym以下，具備所得到的混合物的燒結(jié)體的電流_電壓非線性電阻體具有優(yōu)異的非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量。(基于混合物的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差的影響)這里，對(duì)基于以氧化鋅(ZnO)為主要成分且至少含有鉍(Bi)、銻(Sb)、錳(Mn)、鈷(Co)、鎳(Ni)作為輔助成分的混合物的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)電流-電壓非線性電阻體的特性帶來的影響進(jìn)行說明。表2所示為試樣號(hào)25試樣號(hào)36的電流-電壓非線性電阻體的粉碎條件、混合物的條件、壓敏電阻電壓(V^)、非線性系數(shù)(V皿/V^)、電阻成分漏電流(IK)以及能量容量。需要說明的是，表2中，*符號(hào)表示本發(fā)明范圍外的試樣，帶有該符號(hào)的試樣為比較例。12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>合劑的粘合材料投入到循環(huán)方式的濕式粉碎裝置中。另外，在濕式粉碎裝置中，如表2的粉碎條件所示那樣設(shè)定氧化鋯珠粒的直徑、容器內(nèi)的珠粒填充率、攪拌用轉(zhuǎn)子的圓周速度、循環(huán)流量，然后進(jìn)行粉碎和混合。這里，在濕式粉碎裝置中，進(jìn)行粉碎以使混合物的平均粒徑達(dá)到0.3iim并且基于混合物的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差(o)相對(duì)于混合物的平均粒徑(P)的比例(o/iO達(dá)到表2所示的試樣號(hào)25試樣號(hào)36的值。通過該濕式粉碎裝置中的粉碎和混合處理，得到均勻混合的料槳。這里，混合物的平均粒徑通過將從濕式粉碎裝置采集的料漿直接在溶液的狀態(tài)下使用激光衍射散射式粒度分布測定裝置來測定。另外，該平均粒徑為中位直徑的平均粒徑。另外，標(biāo)準(zhǔn)偏差根據(jù)使用上述粒度分布測定裝置測得的混合物的粒度分布來求得。接著，將該料漿利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧造粒以使粒徑達(dá)到70130iim。通過油壓式的壓制成形機(jī)，將得到的造粒粉制成直徑為125mm、厚度為30mm的圓柱狀的成形體。接著，將該成形體加熱至50(TC的溫度，在該溫度下維持2小時(shí)，除去作為有機(jī)溶劑的有機(jī)粘合劑等。然后，將成形體的溫度暫時(shí)冷卻至常溫后，將成形體加熱至1200°C的燒成溫度，在該溫度下維持3小時(shí)以進(jìn)行燒成。另外，燒成是使用隧道式的連續(xù)爐、將成形體設(shè)置于氧化鋁的耐火物容器中來進(jìn)行的。此外，到加熱至燒成溫度為止的加熱速度為IO(TC/小時(shí)。經(jīng)過燒成溫度的維持時(shí)間后，將燒成得到的成形體進(jìn)行冷卻。另外，冷卻時(shí)的冷卻速度為IO(TC/小時(shí)。經(jīng)過該冷卻工序，得到燒結(jié)體。之后的制作電流_電壓非線性電阻體的工序與上述的分析混合物的平均粒徑的影響時(shí)制作電流_電壓非線性電阻體的工序相同。對(duì)得到的試樣號(hào)25試樣號(hào)36的電流-電壓非線性電阻體評(píng)價(jià)了壓敏電阻電壓(VM)、非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量。需要說明的是，壓敏電阻電壓(V^)、非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量的評(píng)價(jià)中的實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法與上述的分析混合物的平均粒徑的影響時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法相同。如表2所示可知，當(dāng)基于混合物的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差(o)相對(duì)于混合物的平均粒徑(P)的比例(o/iO為75%以下時(shí)，實(shí)現(xiàn)高電阻化，得到優(yōu)異的非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性和能量容量。這可以認(rèn)為是由以下原因帶來的結(jié)果通過使基于混合物的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差(o)相對(duì)于混合物的平均粒徑(iO的比例(o/iO為75%以下，原料均勻地分散，燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的粒徑被均勻化。(混合物的各組成成分的含量的影響)這里，對(duì)以氧化鋅(Zn0)為主要成分且至少含有鉍(Bi)、銻(Sb)、錳(Mn)、鈷(Co)、鎳(Ni)作為輔助成分的混合物的各組成成分的含量對(duì)電流-電壓非線性電阻體的特性帶來的影響進(jìn)行說明。表3所示為試樣號(hào)37試樣號(hào)86的電流-電壓非線性電阻體的混合物的組成成分、壓敏電阻電壓(V^)、非線性系數(shù)(V皿/V^)以及電阻成分漏電流(IK)。需要說明的是，表3中，*符號(hào)表示本發(fā)明范圍外的試樣，帶有該符號(hào)的試樣為比較例。表314<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>首先，使以氧化鋅(ZnO)為主要成分且至少含有鉍(Bi)、銻(Sb)、錳(Mn)、鈷(Co)、鎳(Ni)作為輔助成分的混合物的各組成成分的含量為表3所示的試樣號(hào)37試樣號(hào)86的值來進(jìn)行制備。將上述制備的混合物以及使該混合物的含有率達(dá)到40重量％的水和作為有機(jī)粘合劑的粘合材料投入到循環(huán)方式的濕式粉碎裝置中。另外，在濕式粉碎裝置中，使用直徑為0.3mm的氧化鋯珠粒，使容器內(nèi)的珠粒填充率為80%、攪拌用轉(zhuǎn)子的圓周速度為1000rpm、循環(huán)流量為10L/分鐘來進(jìn)行粉碎和混合。這里，在濕式粉碎裝置中，進(jìn)行粉碎以使混合物的平均粒徑達(dá)到0.3m。通過該濕式粉碎裝置中的粉碎和混合處理，得到均勻混合的料漿。這里，混合物的平均粒徑通過將從濕式粉碎裝置采集的料漿直接在溶液的狀態(tài)下使用激光衍射散射式粒度分布測定裝置來測定。另外，該平均粒徑為中位直徑的平均粒徑。然后，將該料漿利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧造粒以使粒徑達(dá)到70130m。通過油壓式的壓制成形機(jī)，將得到的造粒粉制成直徑為125mm、厚度為30mm的圓柱狀的成形體。接著，將該成形體加熱至500°C的溫度，在該溫度下維持2小時(shí)，除去作為有機(jī)溶劑的有機(jī)粘合劑等。然后，將成形體的溫度暫時(shí)冷卻至常溫后，將成形體加熱至120(TC的燒成溫度，在該溫度下維持3小時(shí)以進(jìn)行燒成。另外，燒成是使用隧道式的連續(xù)爐、將成形體設(shè)置于氧化鋁的耐火物容器中來進(jìn)行的。此外，到加熱至燒成溫度為止的加熱速度為IO(TC/小時(shí)。經(jīng)過燒成溫度的維持時(shí)間后，將燒成得到的成形體進(jìn)行冷卻。另外，冷卻時(shí)的冷卻速度為IO(TC/小時(shí)。經(jīng)過該冷卻工序，得到燒結(jié)體。之后的制作電流_電壓非線性電阻體的工序與上述的分析混合物的平均粒徑的影響時(shí)制作電流_電壓非線性電阻體的工序相同。對(duì)得到的試樣號(hào)37試樣號(hào)86的電流-電壓非線性電阻體評(píng)價(jià)了壓敏電阻電壓(V^)、非線性電阻特性以及熱穩(wěn)定性。需要說明的是，壓敏電阻電壓(V^)、非線性電阻特性以及熱穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)中的實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法與上述的分析混合物的平均粒徑的影響時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法相同。如表3所示可知，對(duì)于本發(fā)明的電流_電壓非線性電阻體，均是壓敏電阻電壓(VlmA)為400V/mm以上、非線性系數(shù)(V1QkA/VlmA)小于1.5、電阻成分漏電流(IK)小于15mA。另外，本發(fā)明的電流-電壓非線性電阻體與本發(fā)明范圍外的比較例相比，能實(shí)現(xiàn)高電阻化，具有優(yōu)異的非線性電阻特性和熱穩(wěn)定性。由以上結(jié)果可知，對(duì)于具備含有95mol^以上的氧化鋅作為主要成分、且含有以分別換算成81203、513203、(:0203、]110、附0計(jì)為0.3lmol%的Bi203、0.52.5mol^的Sb203、0.31.5mo1%的Co203、0.22mo1%的Mn0、0.53mo1%的■作為輔助成分的混合物的燒結(jié)體的本發(fā)明電流-電壓非線性電阻體，可實(shí)現(xiàn)高電阻化，得到優(yōu)異的非線性電阻特性和熱穩(wěn)定性。(燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的平均粒徑等的影響)這里，對(duì)燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的平均粒徑以及基于燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)電流_電壓非線性電阻體的特性帶來的影響進(jìn)行說明。表4所示為從表1表3所示的試樣中選出的電流_電壓非線性電阻體的氧化鋅粒子的粒徑條件、壓敏電阻電壓(VlmA)、非線性系數(shù)(V皿/V^)、電阻成分漏電流(IK)以及能量容量。需要說明的是，表4中，*符號(hào)表示本發(fā)明范圍外的試樣，帶有該符號(hào)的試樣為比較例。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>對(duì)于表4所示的試樣號(hào)的電流-電壓非線性電阻體，測定了燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的平均粒徑(iO和基于燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差(o)。這里，燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的平均粒徑如下求出切取燒結(jié)體的內(nèi)部，將該切取的試樣進(jìn)行鏡面研磨，用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察反射電子圖像，由此求出。具體而言，對(duì)于試樣號(hào)87試樣號(hào)102的各試樣，切取3個(gè)試樣，對(duì)該切取的各試樣，以1000倍的倍率在不同的視野下拍攝5處SEM照片，測定3000個(gè)左右的氧化鋅粒子的粒徑，求出平均粒徑。另外，標(biāo)準(zhǔn)偏差根據(jù)由測得的平均粒徑得到的燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的粒度分布來算出。另外，對(duì)這些試樣號(hào)的電流-電壓非線性電阻體評(píng)價(jià)了壓敏電阻電壓(V^)、非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量。需要說明的是，壓敏電阻電壓(V^)、非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量的評(píng)價(jià)中的實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法與上述的分析混合物的平均粒徑的影響時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法相同。如表4所示，本發(fā)明的試樣中，燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的平均粒徑為7.5ym以下，且基于燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為氧化鋅粒子的平均粒徑的15%以下。另外，對(duì)于本發(fā)明的試樣，均是壓敏電阻電壓(VlnJ為400V/mm以上、非線性系數(shù)(V1QkA/VlmA)小于1.5、電阻成分漏電流(IK)小于15mA、能量容量大于500J/cc。另外，本發(fā)明的電流_電壓非線性電阻體與本發(fā)明范圍外的比較例相比，能實(shí)現(xiàn)高電阻化，具有優(yōu)異的非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量。(燒結(jié)體中的尖晶石粒子的平均粒徑等的影響)這里，對(duì)燒結(jié)體中的以Zn7Sb2012為主要成分的尖晶石粒子的平均粒徑以及基于燒結(jié)體中的以ZSbA2為主要成分的尖晶石粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)電流-電壓非線性電阻體的特性帶來的影響進(jìn)行說明。表5所示為從表1表3所示的試樣中選出的電流_電壓非線性電阻體的尖晶石粒子的粒徑條件、壓敏電阻電壓(VlmA)、非線性系數(shù)(V皿/V^)、電阻成分漏電流(IK)以及能量容量。需要說明的是，表5中，*符號(hào)表示本發(fā)明的范圍外的試樣，帶有該符號(hào)的試樣為比較例。17表5<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>對(duì)表5所示的試樣號(hào)的電流_電壓非線性電阻體，測定了燒結(jié)體中以Zn7Sb2012為主要成分的尖晶石粒子的平均粒徑(iO和基于燒結(jié)體中的以ZSb2(^為主要成分的尖晶石粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差(o)。這里，燒結(jié)體中的以Zn7Sb2012為主要成分的尖晶石粒子的平均粒徑如下求出切取燒結(jié)體的內(nèi)部，將該切取的試樣進(jìn)行鏡面研磨，用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察反射電子圖像，由此求出。具體而言，對(duì)于試樣號(hào)103試樣號(hào)118的各試樣，切取3個(gè)試樣，對(duì)該切取的各試樣，以1000倍的倍率在不同的視野下拍攝5處SEM照片，測定3000個(gè)左右的尖晶石粒子的粒徑，求出平均粒徑。另外，標(biāo)準(zhǔn)偏差根據(jù)由測得的平均粒徑得到的燒結(jié)體中的以Zn7Sb2012為主要成分的尖晶石粒子的粒度分布來算出。另外，對(duì)這些試樣號(hào)的電流-電壓非線性電阻體評(píng)價(jià)了壓敏電阻電壓(V^)、非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量。需要說明的是，壓敏電阻電壓(V^)、非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量的評(píng)價(jià)中的實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法與上述的分析混合物的平均粒徑的影響時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法相同。如表5所示，本發(fā)明的試樣中，燒結(jié)體中的以ZSb2(^為主要成分的尖晶石粒子的平均粒徑為1Pm以下，且基于燒結(jié)體中的以Zn7Sb2012為主要成分的尖晶石粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為尖晶石粒子的平均粒徑的40%以下。另外，對(duì)于本發(fā)明的試樣，均是壓敏電阻電壓(VlnJ為400V/mm以上、非線性系數(shù)(V10kA/VlmA)小于1.5、電阻成分漏電流(IK)小于15mA、能量容量大于500J/cc。另外，本發(fā)明的電流_電壓非線性電阻體與本發(fā)明范圍外的比較例相比，能實(shí)現(xiàn)高電阻化，得到優(yōu)異的非線性電阻特性、熱穩(wěn)定性以及能量容量。以上，通過一個(gè)實(shí)施例具體地說明了本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于上述實(shí)施例，可以在不脫離其主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變更。權(quán)利要求一種電流-電壓非線性電阻體，其特征在于，其是具備下述混合物的燒結(jié)體的電流-電壓非線性電阻體，該混合物以氧化鋅為主要成分，且至少含有Bi、Sb、Mn、Co、Ni作為輔助成分，其中，所述混合物的平均粒徑為0.4μm以下，所述燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的平均粒徑為7.5μm以下，并且基于所述燒結(jié)體中的氧化鋅粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為所述氧化鋅粒子的平均粒徑的15％以下。2.如權(quán)利要求1所述的電流-電壓非線性電阻體，其特征在于，所述燒結(jié)體中的以Zn7Sb2012為主要成分的尖晶石粒子的平均粒徑為1Pm以下，并且基于所述燒結(jié)體中的以Zn7Sb2012為主要成分的尖晶石粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為所述尖晶石粒子的平均粒徑的40%以下。3如權(quán)利要求1或2所述的電流-電壓非線性電阻體，其特征在于，基于所述混合物的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為所述混合物的平均粒徑的75%以下。4.如權(quán)利要求1或2所述的電流-電壓非線性電阻體，其特征在于，作為所述混合物的輔助成分，含有以分別換算成Bi203、Sb203、Co203、Mn0、Ni0計(jì)為0.3lmol%的Bi203、0.52.5mol%的Sb203、0.31.5mol%的Co203、0.22mol%的Mn0、0.53mol%的Ni0，并且作為主要成分含有95mol%以上的氧化鋅。5.如權(quán)利要求1或2所述的電流-電壓非線性電阻體，其特征在于，通過1mA的工頻電流時(shí)的電壓即壓敏電阻電壓V^為400V/mm以上。6.—種電流_電壓非線性電阻體的制造方法，該電流_電壓非線性電阻體具備以氧化鋅為主要成分且至少含有Bi、Sb、Mn、Co、Ni作為輔助成分的混合物的燒結(jié)體，所述制造方法的特征在于，具備下述工序粉碎工序，其中將下述混合物以及使所述混合物的含有率達(dá)到3060重量％的有機(jī)溶劑投入濕式粉碎裝置中，將所述混合物邊粉碎邊混合以使所述混合物的平均粒徑達(dá)到0.4m以下，從而制作料漿，所述混合物含有95mol%以上的氧化鋅作為主要成分，并且作為輔助成分，含有以分別換算成81203、Sb203、Co203、Mn0、Ni0計(jì)為0.3lmol^的Bi203、0.52.5mol%的Sb203、0.31.5mol%的Co203、0.22mol%的Mn0、0.53mol%的造粒粉形成工序，其將所述料漿噴霧以形成粒徑為70130ym的造粒粉；成形工序，其對(duì)所述造粒粉施加規(guī)定的壓力負(fù)荷以形成具有規(guī)定形狀的成形體；第1加熱工序，其將所述成形體加熱至35050(TC的第1溫度，將所述第1溫度維持規(guī)定時(shí)間以除去所述有機(jī)溶劑；第2加熱工序，其將除去了所述有機(jī)溶劑的成形體加熱至9001300°C的第2溫度，將所述第2溫度維持規(guī)定時(shí)間以進(jìn)行燒成；以及冷卻工序，其將所述燒成后的成形體進(jìn)行冷卻。7.如權(quán)利要求6所述的電流-電壓非線性電阻體的制造方法，其特征在于，所述第2加熱工序中的加熱速度為50200°C/小時(shí)。8.如權(quán)利要求6或7所述的電流-電壓非線性電阻體的制造方法，其特征在于，所述冷卻工序中的冷卻速度為100200°C/小時(shí)。9.如權(quán)利要求6或7所述的電流-電壓非線性電阻體的制造方法，其特征在于，所述第2加熱工序中的規(guī)定時(shí)間為2小時(shí)以上。10.如權(quán)利要求6或7所述的電流_電壓非線性電阻體的制造方法，其特征在于，基于所述混合物的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為所述混合物的平均粒徑的75%以下。全文摘要本發(fā)明提供電流-電壓非線性電阻體及其制造方法。電流-電壓非線性電阻體(10)具備以氧化鋅為主要成分且至少含有鉍(Bi)、銻(Sb)、錳(Mn)、鈷(Co)、鎳(Ni)作為輔助成分的混合物的燒結(jié)體(20)。另外，混合物的平均粒徑為0.4μm以下，燒結(jié)體(20)中的氧化鋅粒子的平均粒徑為7.5μm以下，且基于燒結(jié)體(20)中的氧化鋅粒子的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差為氧化鋅粒子的平均粒徑的15％以下。文檔編號(hào)H01C17/30GK101752046SQ200910253148公開日2010年6月23日申請(qǐng)日期2009年12月4日優(yōu)先權(quán)日2008年12月4日發(fā)明者安藤秀泰,春日靖宣申請(qǐng)人:株式會(huì)社東芝