專利名稱：：非水電解質(zhì)二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種非水電解質(zhì)二次電池。本發(fā)明尤其涉及對(duì)集電體具有令人滿意的粘合性并且能夠顯示出高的充放電特性的負(fù)極混合物、負(fù)極和包括所述負(fù)極的非水電解質(zhì)二次電池。
背景技術(shù)：
：—般而言，用于鋰離子二次電池等的電極具有其中電極材料層提供在由金屬等制成的集電體之上的結(jié)構(gòu)。電極的制造方法通常包括將具有至少一種活性材料和分散或溶解在溶液中的粘合劑的涂布溶液涂布在集電體上并且使之干燥。因?yàn)槟軌蛞淮沃圃炀哂写竺娣e的電極，所以這樣的制造方法具有高的工業(yè)生產(chǎn)力。當(dāng)使用碳基活性材料作為負(fù)極時(shí)，聚偏氟乙烯(PVDF，聚1，1-二氟乙烯)、聚丙烯腈(PAN)、丁苯橡膠(SBR)等廣泛用作粘合劑。當(dāng)使用碳基活性材料作為負(fù)極時(shí)，從實(shí)現(xiàn)高容量電池等的觀點(diǎn)出發(fā)，使用高結(jié)晶度的天然石墨或人造石墨。盡管天然石墨能獲得的容量接近于石墨的理論容量，但其比表面積比人造石墨的大；并且當(dāng)PVDF、SBR等用作粘合劑時(shí)，其對(duì)負(fù)極集電體的粘合性通常不足，導(dǎo)致諸如生產(chǎn)力降低和電極失效率增加的問(wèn)題。就負(fù)極集電體的粘合而言，盡管通過(guò)提高PVDF或SBR的添加量可以改善該粘合，但是也導(dǎo)致在充電時(shí)抑制鋰離子的插入或者降低容量。另一方面，由于人造石墨的比表面積通常低于天然石墨的比表面積，因此甚至當(dāng)使用PVDF等作為粘合劑時(shí)，其也能夠確保對(duì)負(fù)極集電體的粘合，但是其容量低于天然石墨的容量。盡管可能通過(guò)減少粘合劑的量來(lái)實(shí)現(xiàn)電池的高容量，但是對(duì)負(fù)極集電體粘合降低將導(dǎo)致諸如生產(chǎn)力降低和電極失效率增加的問(wèn)題。另一方面，當(dāng)使用PAN作為粘合劑時(shí)，即使對(duì)于天然石墨，也可以確保對(duì)負(fù)極集電體的粘合；并且對(duì)于人造石墨，即使減少粘合劑的量，也可以確保對(duì)負(fù)極集電體的粘合。因此，可能實(shí)現(xiàn)電池的高容量。JP-T-2006-516795公開(kāi)的內(nèi)容如下。"本發(fā)明涉及用于鋰二次電池的具有分散性增強(qiáng)的負(fù)極活性材料和導(dǎo)電劑的負(fù)極活性材料漿料，并且涉及含有該漿料的鋰二次電池。更具體地，本發(fā)明的特征在于向負(fù)極活性材料漿料中加入少量的含有能夠被表面吸附的主鏈和具有非離子表面活性劑特征的側(cè)鏈的分散劑，所述負(fù)極活性材料漿料含有能夠使鋰離子嵌入和脫嵌的碳基負(fù)極活性材料、含有基于苯乙烯-丁二烯聚合物的樹(shù)脂的粘合劑、含有基于纖維素或者基于丙烯酸酯的樹(shù)脂的增稠劑和水。"JP-A-2006-134777公開(kāi)了鋰電池的正極和使用該正極的鋰電池，通過(guò)使用由含有指定正極活性材料、由水可分散彈性體構(gòu)成的粘合劑組分、作為增稠劑的水溶性聚合物、作為分散介質(zhì)的水和分散劑的正極糊料形成的正極，不會(huì)導(dǎo)致因集電體腐蝕等而使電池性能降低的問(wèn)題，并且在涂布表面上沒(méi)有產(chǎn)生不規(guī)則現(xiàn)象。JP-A-2003-331847公開(kāi)了提供一種具有優(yōu)異電特性并且即使在高溫下也能穩(wěn)定工作的非水二次電池，其包含至少一種平均初級(jí)粒子尺寸為10100nm的正極碳材料、諸如聚偏氟乙烯和偏氟乙烯_六氟丙烯共聚物的粘合劑和具有吡咯烷酮骨架的化合物，并且其具有1.20或更高的黑度；還公開(kāi)了通過(guò)改善涂布材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性來(lái)提高制造效率。JP-A-2003-157846公開(kāi)了提供一種用于鋰二次電池電極的炭黑漿料，其制備方法包括使用N-甲基-2-吡咯烷酮作為分散劑，在其中懸浮比例為330質(zhì)量％和平均粒度為0.11微米的炭黑，并且向其中加入0.110質(zhì)量％的基于乙烯基吡咯烷酮的聚合物；還公開(kāi)了所述炭黑漿料具有可控粒度和令人滿意的隨時(shí)間流逝的漿料穩(wěn)定性以及諸如測(cè)量和運(yùn)輸漿料的操作性，并且能夠通過(guò)增大濃度降低運(yùn)輸成本。JP-A-2004-63423公開(kāi)了提供一種用于制造電極的具有高粘度穩(wěn)定性和優(yōu)異生產(chǎn)穩(wěn)定性的涂布溶液和使用該涂布溶液制造的電極和電池，所述涂布溶液是用于制造電池電極的涂布溶液，該涂布溶液在溶液中包含粘合劑和碳系材料并且還包含lppm或以上但不多于10000卯m(相對(duì)于涂布溶液的總質(zhì)量)的在側(cè)鏈上具有含氮5元環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物。目前，當(dāng)使用PAN作為粘合劑時(shí)，涂布材料的穩(wěn)定性明顯變差，涂布溶液的固體內(nèi)容物(主要為碳系材料)凝結(jié)，并且在210小時(shí)后在容器底部形成硬沉積物，致使不能實(shí)現(xiàn)涂布。即使在涂布溶液制備后立即進(jìn)行涂布，由于涂布溶液隨著時(shí)間流逝而凝結(jié)，在涂布溶液中會(huì)產(chǎn)生粘合劑的分布，因此對(duì)負(fù)極集電體的粘合變差?；蛘邥?huì)有諸如因負(fù)極涂布量的離散而導(dǎo)致的負(fù)極容量降低的缺陷，并且可能無(wú)法實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的涂布。因而，會(huì)遇到生產(chǎn)力或電極特性顯著降低這樣的嚴(yán)重問(wèn)題。在JP-A-2004-63423中所公開(kāi)的發(fā)明涉及一種通過(guò)向涂布溶液中加入在側(cè)鏈具有含氮5元環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物來(lái)抑制涂布溶液固體內(nèi)容物凝結(jié)或者降低涂布溶液粘度的技術(shù)，其中在制備涂布溶液后較短時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)的碳系材料的凝結(jié)被抑制，由此抑制過(guò)濾器中的堵塞。然而，JP-A-2004-63423中所公開(kāi)的技術(shù)并未涉及抑制衍生自聚丙烯腈粘合劑的凝結(jié)，例如，就在涂布溶液制備后過(guò)去了較長(zhǎng)時(shí)間之后，在容器底部會(huì)產(chǎn)生硬沉積物(正如本發(fā)明實(shí)施方案中所述)。當(dāng)使用PVDF或丁苯橡膠作為粘合劑時(shí)，前述凝結(jié)并不發(fā)生。
發(fā)明內(nèi)容因此，期望提供一種在使用聚丙烯腈系樹(shù)脂作為粘合劑的體系中具有負(fù)極混合物對(duì)負(fù)極集電體的優(yōu)異粘合和重復(fù)充放電后優(yōu)異的放電容量保持率的非水電解質(zhì)二次電池、所述負(fù)極混合物、負(fù)極以及制造負(fù)極的方法。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在漿料中加入能夠抑制氰基之間分子間相互作用并且賦予位阻的聚合物，不僅提高了漿料的穩(wěn)定性，而且負(fù)極混合物對(duì)負(fù)極集電體的粘合也很優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，提供下面的非水電解質(zhì)二次電池、負(fù)極混合物、負(fù)極和制造負(fù)極的方法。[1]—種非水電解質(zhì)二次電池，其包括負(fù)極，所述負(fù)極包括負(fù)極集電體和層疊于其上的負(fù)極混合物，其中所述負(fù)極混合物包含含有碳系材料的負(fù)極活性材料、至少含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑和能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻的聚合物。[2]—種負(fù)極混合物，其包含含有碳系材料的負(fù)極活性材料、至少含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑和能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻的聚合物。[3]—種負(fù)極，其包括負(fù)極集電體和層疊于其上的負(fù)極混合物，其中所述負(fù)極混合物包含含有碳系材料的負(fù)極活性材料、至少含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑和能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻的聚合物。[4]—種制造負(fù)極的方法，其包括如下步驟在負(fù)極集電體上涂布負(fù)極混合物漿料，所述漿料包含含有碳系材料的負(fù)極活性材料、溶劑、至少含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑和聚合物，該聚合物能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻；以及在涂布后，蒸發(fā)除去負(fù)極混合物漿料中的溶劑。在該說(shuō)明書(shū)中，"負(fù)極混合物"是指在負(fù)極的負(fù)極集電體上層疊以形成含有負(fù)極活性材料的層的混合物；并且所述"負(fù)極混合物漿料"(下文中也簡(jiǎn)稱為"漿料")是指以漿料狀態(tài)形成的用于涂布在集電體上的負(fù)極混合物。此外，能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻的聚合物也被稱為"根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物"。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物和含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑一起使用。在聚丙烯腈系樹(shù)脂的存在下，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物一旦被極化就能被吸附到氰基上。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，可以提供具有穩(wěn)定的材料性質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池，這是因?yàn)樘岣邼{料的穩(wěn)定性，可以顯著延遲漿料的凝結(jié)和沉積物的產(chǎn)生，因此可以節(jié)省勞動(dòng)力，并且負(fù)極混合物對(duì)負(fù)極集電體的粘合也很優(yōu)異。圖1是示出根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的二次電池構(gòu)造的截面圖。圖2是示出圖1所示二次電池的巻繞電極體的局部放大的截面圖。具體實(shí)施例方式下文詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案。在此說(shuō)明書(shū)中，除非另外指出，否則術(shù)語(yǔ)"%"是指質(zhì)量百分比。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物用于形成負(fù)極。下文描述根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物具有在制備負(fù)極時(shí)防止?jié){料中固體內(nèi)容物凝結(jié)和防止在容器底部產(chǎn)生硬沉積物的功能。以下事實(shí)可能是使用PAN作為粘合劑導(dǎo)致前述凝結(jié)的原因。(1)作為粘合劑的PAN被吸附在碳系材料上。(2)由于氰基的強(qiáng)極性，吸附在碳系材料上的PAN分子間相互結(jié)合。[OO31](3)被PAN拉住的碳材料凝結(jié)。使用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物抑制前述凝結(jié)的原因可能在于由于分子內(nèi)電荷的不均勻分布使所述功能性聚合物吸附在PAN的氰基上，而且由于該聚合物側(cè)鏈的位阻效應(yīng)抑制了碳材料相互間的接觸。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物具有前述功能。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的具有這樣功能的功能性聚合物的實(shí)例為聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、羥甲基纖維素、聚丙烯酰胺、淀粉和天然樹(shù)膠。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性5聚合物可以單獨(dú)使用或者以其兩種或多種的混合物使用。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物的質(zhì)量平均分子量?jī)?yōu)選為1000或更大但不大于1000000、并且更優(yōu)選為10000或更大但不大于500000。當(dāng)該功能性聚合物的分子量太低時(shí)，可能不顯示出如位阻效應(yīng)的功能。另一方面，當(dāng)分子量太高時(shí)，可能出現(xiàn)這樣的情況聚合物的溶解度降低，或者由于漿料粘度增加而導(dǎo)致的諸如生產(chǎn)力變差的問(wèn)題，或者由于差的電極形狀等而導(dǎo)致電極失效率的增加。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物的總含量?jī)?yōu)選為基于負(fù)極混合物總質(zhì)量的0.015%，并且更優(yōu)選為0.012%。當(dāng)該功能性聚合物的總含量落在前述范圍內(nèi)，則可以有效地顯示出前述功能。接下來(lái)描述粘合劑。所述粘合劑優(yōu)選包含聚丙烯腈系樹(shù)脂，或者聚丙烯腈系樹(shù)脂和聚偏氟乙烯系樹(shù)脂。所述聚丙烯腈系樹(shù)脂優(yōu)選為(甲基)丙烯腈的均聚物、(甲基)丙烯腈與其他單體的共聚物，或者作為前述共聚物的改性產(chǎn)物和作為(甲基)丙烯酸酯共聚物的樹(shù)脂。其中，更優(yōu)選的是(甲基)丙烯腈的均聚物。在此說(shuō)明書(shū)中，"(甲基)丙烯腈"是甲基丙烯腈和丙烯腈的通稱并且是指它們中的至少一個(gè)。同樣的情況也適用于"(甲基)丙烯酸酯"。(甲基)丙烯腈與其他單體的共聚物的實(shí)例包括(甲基)丙烯腈與(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2_乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等)、(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等)、(甲基)丙烯酸羥烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等)、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N-甲基氨甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨乙基酯等)、甲基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯系單體(例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、a-甲基苯乙烯等)、乙烯基衍生物(例如，氯乙烯、l，l-二氯乙烯(偏氯乙烯)、醋酸乙烯酯、醋酸異丙烯酯等)、不飽和二元酸(例如，馬來(lái)酸、富馬酸等)等的共聚物。此外，期望粘合劑包含由下式(1)所示的具有酯鍵的化合物。盡管并不具體限制式(1)所示的單體，但是期望的單體中R1為H或CH3。R2優(yōu)選為二價(jià)烴基。例如，合適的所述二價(jià)烴基是具有4100個(gè)碳原子的亞烷基，優(yōu)選為具有650個(gè)碳原子的亞烷基，并且更優(yōu)選為具有815個(gè)碳原子的亞烷基。該亞烷基可以是線型的或支化的。亞烷基的一部分也可以被鹵素(例如，氟、氯、碘等)、氮、磷、芳環(huán)、具有310個(gè)碳原子的環(huán)烷烴等所取代。在式(1)中，適當(dāng)?shù)氖荝2為具有26個(gè)碳原子的單個(gè)亞烷基，優(yōu)選為具有24個(gè)碳原子的單個(gè)亞烷基。R2也可以是其中亞烷基通過(guò)醚鍵和/或酯鍵互相連接的基團(tuán)。此處，所述亞烷基可以被鹵素(例如，氟、氯、溴、碘等)、氮、磷、芳環(huán)、具有310個(gè)碳原子的環(huán)烷烴等所取代。其具體實(shí)例包括單甲基丙烯酸單乙二醇酯和單丙烯酸三甘醇酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>同樣，在作為前述共聚物的改性產(chǎn)物和作為(甲基)丙烯酸酯共聚物的所述聚丙烯腈系樹(shù)脂中，"改性產(chǎn)物"是指通過(guò)醇羥基、羧基等改性獲得的材料。可以通過(guò)用醇羥基、羧基等基團(tuán)取代其他基團(tuán)、或者共聚含有醇羥基、羧基等基團(tuán)的單體來(lái)引入醇羥基或羧基。同樣，至于(甲基)丙烯酸酯，為上述示例的那些。前述聚丙烯腈系樹(shù)脂是單獨(dú)使用或者以其兩種或多種的組合使用。接下來(lái)描述聚偏氟乙烯系樹(shù)脂。聚偏氟乙烯系樹(shù)脂優(yōu)選為偏氟乙烯(即1，1-二氟乙烯)的均聚物、偏氟乙烯與其他單體的共聚物，或者前述共聚物的改性產(chǎn)物。其中，更優(yōu)選偏氟乙烯的均聚物。偏氟乙烯與其他單體的共聚物的實(shí)例包括偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯_四氟乙烯共聚物、偏氟乙烯_氯三氟乙烯共聚物、偏氟乙烯_六氟丙烯_四氟乙烯共聚物，和進(jìn)一步通過(guò)使上述例舉的共聚物與其他烯類不飽和單體共聚而獲得的共聚物。更具體而言，可共聚的烯類不飽和單體的實(shí)例包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸酐、丁二烯、苯乙烯、^乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基乙烯基醚。同樣，在作為前述共聚物的改性產(chǎn)物的聚偏氟乙烯系樹(shù)脂中，"改性產(chǎn)物"是指通過(guò)用醇羥基、羧基等改性獲得的材料?？梢酝ㄟ^(guò)用醇羥基、羧基等基團(tuán)取代其他基團(tuán)或者共聚含有醇羥基、羧基等基團(tuán)的單體來(lái)引入醇羥基或羧基。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，可以聯(lián)合使用除了上述那些之外的材料作為粘合劑?？梢月?lián)合使用的材料的實(shí)例包括丁苯橡膠、羧甲基纖維素和聚四氟乙烯。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚丙烯腈系樹(shù)脂的含量或者聚丙烯腈系樹(shù)脂和聚偏氟乙烯系樹(shù)脂的總含量?jī)?yōu)選為基于負(fù)極混合物總質(zhì)量的O.110%。在混合聚丙烯腈系樹(shù)脂和聚偏氟乙烯系樹(shù)脂的情形中，當(dāng)聚偏氟乙烯系樹(shù)脂的共混比例太高時(shí)，存在不能獲得對(duì)電極的粘合的問(wèn)題。當(dāng)需要確保柔韌性時(shí)，或者當(dāng)粘合劑用于凝膠聚合物電池來(lái)提高對(duì)凝膠的粘合性時(shí)，可以出現(xiàn)聚偏氟乙烯系樹(shù)脂被混合的情形。聚丙烯腈系樹(shù)脂與聚偏氟乙烯系樹(shù)脂在粘合劑組分中的質(zhì)量比優(yōu)選為ioo:o至io:90，并且更優(yōu)選為i00:o至30:70。粘合劑在負(fù)極混合物中的共混比例優(yōu)選為17質(zhì)量％，并且更優(yōu)選1.55質(zhì)量％。當(dāng)粘合劑的共混比例太低時(shí)，難以獲得對(duì)電極的粘合，然而當(dāng)其過(guò)高時(shí)，存在充電時(shí)抑制鋰離子插入或者容量降低的問(wèn)題。以下參考附圖詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案。圖1示出了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的二次電池的截面圖。該二次電池為所謂的圓柱型并且具有巻繞電極體20，所述電極體20具有通過(guò)在基本中空的柱形電池罐11內(nèi)部的隔離器23而巻繞于其中的條形正極21和條形負(fù)極22。例如，電池罐11由鍍有鎳(Ni)的鐵(Fe)構(gòu)成，并且其一端封閉，另一端開(kāi)口。在電池罐11內(nèi)部放置一對(duì)絕緣板12和13以便相對(duì)于其巻繞的外圍表面將巻繞電極體20垂直插入其間。在電池罐11的開(kāi)口端，電池蓋14和在該電池蓋14內(nèi)側(cè)上各自設(shè)置的安全閥機(jī)構(gòu)15和正溫度系數(shù)元件(PTC元件)16都以填塞方式通過(guò)襯墊17來(lái)安裝，并且電池罐11的內(nèi)部被密封地封閉。電池蓋14是由例如和電池罐11相同的材料制成。安全閥機(jī)構(gòu)15通過(guò)正溫度系數(shù)元件16電連接到電池蓋14，并且在內(nèi)部壓力因內(nèi)部短路或外部加熱等達(dá)到等于或大于某一固定值的情況下，圓盤板15A反轉(zhuǎn)，由此切斷電池蓋14和巻繞電極體20之間的電連接。當(dāng)溫度上升，正溫度系數(shù)元件16由于電阻值升高而控制電流，從而預(yù)防因大電流而引起的反常生熱。襯墊17是由例如絕緣材料制成，并且在其表面上涂布瀝青。例如，將中心銷24插在巻繞電極體20的中心上。在巻繞電極體20中，由鋁(Al)等制成的正極導(dǎo)線25與正極21連接；而由鎳等制成的負(fù)極導(dǎo)線26與負(fù)極22連接。正極導(dǎo)線25通過(guò)和安全閥機(jī)構(gòu)15焊接的方式與電池蓋14電連接；并且負(fù)極導(dǎo)線26通過(guò)焊接方式與電池罐ll電連接。圖2示出了圖1所示的巻繞電極體20的局部放大圖。正極21的結(jié)構(gòu)為，例如，其中正極活性材料層21B提供在具有兩個(gè)相反表面的正極集電體21A的兩個(gè)表面上。盡管省略了圖解，但正極活性材料21B可以僅提供在正極集電體21A的一個(gè)表面上。正極集電體21A由金屬箔例如鋁箔、鎳箔、不銹鋼箔等構(gòu)成。正極活性材料層21B被構(gòu)成為，例如，包含一種或兩種或多種能夠嵌入和脫嵌作為電極反應(yīng)物的鋰的正極材料作為正極活性材料。能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料的實(shí)例包括諸如氧化鋰、硫化鋰的含鋰化合物，含鋰的嵌入化合物和磷酸鋰化合物。其中，優(yōu)選的是含有鋰和過(guò)渡金屬元素的復(fù)合氧化物以及含有鋰和過(guò)渡金屬元素的磷酸鹽化合物；并且特別優(yōu)選的是含有鈷(Co)、鎳、錳(Mn)、鐵、鋁、釩(V)和鈦(Ti)中的至少一種元素作為過(guò)渡金屬元素的化合物。其化學(xué)式由例如Li,MI02或LiyMIIP04來(lái)表示。在該式中，每個(gè)MI和Mil包含至少一種過(guò)渡金屬元素；并且x和y值的每一個(gè)根據(jù)電池的充放電狀態(tài)來(lái)變化并且通常分別滿足如下關(guān)系0.05《x《1.10和0.05《y《1.10。含有鋰和過(guò)渡金屬元素的復(fù)合氧化物的具體實(shí)例包括鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、鋰鎳復(fù)合氧化物(Li,NiO》、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(Li""—zCoz02(z<1))、鋰鎳鈷錳復(fù)合氧化物(LixNi(1—v—w)COvMnw02((V+W)<l))和具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的鋰錳復(fù)合氧化物(LiMn204)。同樣，含有鋰和過(guò)渡金屬元素的磷酸鹽化合物的具體實(shí)例包括磷酸鋰鐵化合物(LiFeP04)和磷酸鋰鐵錳化合物(LiFe卜uMnuP04(u<l))。作為能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料，例舉了其他金屬化合物或聚合物材料。其他金屬化合物的實(shí)例包括氧化物(例如氧化鈦、氧化釩、二氧化錳等)和二硫化物(例如二硫化鈦、二硫化鉬等)。聚合物材料的實(shí)例包括聚苯胺和聚噻吩。當(dāng)需要時(shí)，正極活性材料層21B可以包含導(dǎo)電劑。導(dǎo)電劑的實(shí)例包括碳材料，如石墨、炭黑和科琴黑(ketjenblack)，并且這些材料單獨(dú)使用或者以其兩種或多種的混合物使用。同樣，除了碳材料，可以使用金屬材料或?qū)щ娋酆衔锊牧系?，只要其是?dǎo)電材料即可。負(fù)極22的構(gòu)造為，例如，其中負(fù)極活性材料層22B提供在具有兩個(gè)相反表面的負(fù)極集電體22A的兩個(gè)表面上。盡管省略了圖解，但負(fù)極活性材料22B可以僅提供在負(fù)極集電體22A的一個(gè)表面上。負(fù)極集電體22A由金屬箔例如銅箔、鎳箔、不銹鋼箔等構(gòu)成。負(fù)極活性材料層22B被構(gòu)成為，例如，包含一種或兩種或多種能夠嵌入和脫嵌作為電極反應(yīng)物的鋰的負(fù)極材料作為負(fù)極活性材料，并且根據(jù)需要可以包含例如正極活性材料層21B中的相同的導(dǎo)電劑。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極活性材料的實(shí)例包括碳系材料，例如石墨、難以石墨化的碳、易于石墨化的碳等。這樣的碳材料是優(yōu)選的，因?yàn)樵诔浞烹姇r(shí)引起的晶體結(jié)構(gòu)變化非常小，可獲得高的充放電容量，并且可獲得有利的充放電循環(huán)特性。石墨是特別優(yōu)選的，因?yàn)樗碾娀瘜W(xué)當(dāng)量大并能夠獲得高的能量密度。至于石墨，優(yōu)選具有等于或大于2.10g/cm3的真實(shí)密度，并且更優(yōu)選具有等于或大于2.18g/c!^的真實(shí)密度。為了獲得這樣的真實(shí)密度，需要(002)面上C-軸上的微晶厚度為14.0nm或更厚。還有，石墨(002)面的晶面間距優(yōu)選小于O.340nm，并且更優(yōu)選等于或大于0.335nm但不超過(guò)0.337nm。石墨可以是天然石墨或人造石墨。至于難以石墨化的碳，優(yōu)選(002)面的晶面間距為等于或大于0.37nm，真實(shí)密度小于1.70g/cm并且在70(TC或更高溫度下在空氣中的差熱分析(DTA)中不示出放熱峰的碳。至于能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料，也例舉了能夠嵌入和脫嵌鋰并且包含至少一種金屬元素和半金屬元素作為構(gòu)成元素的負(fù)極材料。這是因?yàn)橥ㄟ^(guò)使用這樣的負(fù)極材料，可獲得高的能量密度。該負(fù)極材料可以是金屬元素或半金屬元素的單一物質(zhì)、合金或化合物。也可以使用在其至少一部分中具有單種或多種相的那些材料。在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案中，所述合金除了由兩種或多種金屬元素構(gòu)成的合金之外，還包括含有一種或多種金屬元素和一種或多種半金屬元素的合金。所述合金還可以包括非金屬元素。其結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括固溶體、共晶(共晶混合物)、金屬間化合物和其中兩種或多種共存的那些。構(gòu)成負(fù)極材料的金屬元素或半金屬元素的實(shí)例包括鎂(Mg)、硼(B)、鋁、鎵(Ga)、銦(In)、硅(Si)、鍺(Ge)、錫(Sn)、鉛(Pb)、鉍(Bi)、鎘(Cd)、銀(Ag)、鋅(Zn)、鉿(Hf)、鋯(Zr)、釔(Y)、鈀(Pd)和鉑(Pt)，其各自都能夠和鋰一起形成合金。它們可以是結(jié)晶的或無(wú)定形的。首先，作為負(fù)極材料，優(yōu)選包含屬于簡(jiǎn)易形式周期表中第4B族的金屬元素或半金屬元素作為構(gòu)成元素的那些，并且特別優(yōu)選包含硅和錫的至少一種作為構(gòu)成元素的那些。這是因?yàn)楣韬湾a嵌入和脫嵌鋰的能力大并且能夠獲得高的能量密度。錫合金的實(shí)例包括包含選自硅、鎳、銅(Cu)、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦(Ti)、鍺、鉍、銻(Sb)和鉻(Cr)的至少一種作為除錫之外的第二構(gòu)成元素的合金。硅合金的實(shí)例包括包含選自錫、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦、鍺、鉍、銻和鉻的至少一種作為除硅之外的第二構(gòu)成元素的合金。錫化合物或者硅化合物的實(shí)例包括含有氧(0)或碳(C)的化合物，并且這些化合物除了錫或硅之外，還可以包含前述第二構(gòu)成元素。隔離器23使正極21和負(fù)極22相互隔離，防止由于發(fā)生兩個(gè)電極的接觸而導(dǎo)致的電流短路并且允許鋰離子從中通過(guò)。隔離器23例如由諸如聚四氟乙烯、聚丙烯和聚乙烯的合成樹(shù)脂制成的多孔膜或者由諸如陶瓷制無(wú)紡布的無(wú)機(jī)材料制成的多孔膜構(gòu)成。隔離器23還可以具有多孔膜結(jié)構(gòu)，其中層疊兩種或多種這些多孔膜。最重要的是，優(yōu)選的是聚烯烴制多孔膜，因其在防止電流短路發(fā)生方面效果優(yōu)異并且因斷路效應(yīng)而能夠用于提高電池的安全性。特別地，優(yōu)選聚乙烯作為構(gòu)成隔離器23的材料，因其在等于或高于IO(TC而不超過(guò)16(TC的溫度范圍內(nèi)能夠獲得斷路效應(yīng)并且電化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異。聚丙烯也是優(yōu)選的。此外，可以使用與聚乙烯或聚丙烯共聚或共混的樹(shù)脂，只要其具有化學(xué)穩(wěn)定性即可。使電解質(zhì)溶液浸漬到隔離器23中。電解質(zhì)溶液包含，例如，溶劑和溶解在該溶劑中的電解質(zhì)鹽。溶劑的實(shí)例包括4-氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、碳酸亞乙基酯、碳酸亞丙基酯、碳酸亞丁基酯、碳酸亞乙烯基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、1，2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、l，3-二氧戊環(huán)、4-甲基-l，3-二氧戊9環(huán)、醋酸甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酉旨、乙腈、戊二腈、己二腈、甲氧基乙腈、3-甲氧基丙腈、N，N-二甲基甲酰胺J-甲基吡咯烷酮J-甲基噁唑烷酮、硝基甲烷、硝基乙烷、環(huán)丁砜、二甲基亞砜、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯和環(huán)硫乙烷。尤其是優(yōu)選碳酸亞乙基酯、碳酸亞丙基酯、碳酸亞乙烯基酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和環(huán)硫乙烷，因?yàn)榭色@得優(yōu)異的充放電特性和充放電循環(huán)特性。除前述外，溶劑可以包括室溫熔鹽，如二(三甲基氟磺?；?酰亞胺三甲基己基銨。至于電解質(zhì)鹽，諸如六氟磷酸鋰(LiPF》、二(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺鋰(Li(C2FsS02)2N)、高氯酸鋰(LiC10》、六氟砷酸鋰(LiAsFe)、四氟硼酸鋰(LiBF》、三氟甲烷磺酸鋰(LiS03CF3)、(三氟甲烷磺?；?酰亞胺鋰(Li(CF3S0》2N)、三(三氟甲烷磺酰基)甲基鋰(LiC(S02CF》3)、氯化鋰(LiCl)和溴化鋰(LiBr)中任何一種或兩種或多種的材料是可用的。該二次電池可以例如下面的方式來(lái)制造。首先，混合正極活性材料、導(dǎo)電劑和粘合劑來(lái)制備正極混合物。將該正極混合物分散到諸如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)的溶劑中以形成糊狀正極混合物漿料。接著，將該正極混合物漿料涂布到正極集電體21A上，并隨后使溶劑揮發(fā)。此外，通過(guò)輥式壓機(jī)等將所得物擠壓模制成正極活性材料層21B。如此制備了正極21。同樣，將負(fù)極活性材料、至少含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑和根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物(例如聚乙烯比咯烷酮)混合以制備負(fù)極混合物。將該負(fù)極混合物分散到諸如N-甲基-2-吡咯烷酮的溶劑中以形成糊狀負(fù)極混合物漿料。這樣，在使用含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑的情況下，在含有根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物的漿料中，提高了漿料隨時(shí)間的穩(wěn)定性，并且根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物可以顯著延遲漿料的凝結(jié)和沉積物的產(chǎn)生，從而節(jié)省了勞動(dòng)力。接著，將該負(fù)極混合物漿料涂布到負(fù)極集電體22A上，并隨后使溶劑干燥。其后，通過(guò)輥式壓機(jī)等將所得物擠壓模制成負(fù)極活性材料層22B。如此制備了負(fù)極22。接著，通過(guò)焊接方式等將正極導(dǎo)線25安裝于正極集電體21A，并且也通過(guò)焊接方式等將負(fù)極導(dǎo)線26安裝于負(fù)極集電體22A。然后，正極21和負(fù)極22經(jīng)由隔離器23巻繞；將正極導(dǎo)線25的尖端與安全閥機(jī)構(gòu)15焊接；將負(fù)極導(dǎo)線26的尖端與電池罐11焊接。將巻繞正極21和負(fù)極22插到一對(duì)絕緣板12和13之間并且容納于電池罐11內(nèi)部。將正極21和負(fù)極22容納于電池罐ll內(nèi)部后，將電解質(zhì)溶液注入電池罐11內(nèi)部并且浸漬隔離器23。其后，將電池蓋14、安全閥機(jī)構(gòu)15和正溫度系數(shù)裝置16以填塞的方式通過(guò)襯墊17固定到電池罐11的開(kāi)口端。如此完成了圖1所示的二次電池。在該二次電池中，當(dāng)充電時(shí)，例如鋰離子從正極活性材料層21B中脫嵌并通過(guò)電解質(zhì)溶液嵌入負(fù)極活性材料層22B中。同樣，當(dāng)放電時(shí)，例如鋰離子從負(fù)極活性材料層22B中脫嵌并通過(guò)電解質(zhì)溶液嵌入正極活性材料層21B中。實(shí)施例下文詳細(xì)描述本發(fā)明的具體實(shí)施例，但是不應(yīng)將其解釋為對(duì)本發(fā)明的限制?！粗苽溆糜谪?fù)極的漿料>實(shí)施例112和實(shí)施例15分別使用NMP作為溶劑，將作為負(fù)極活性材料的由碳系材料(其比表面積(SA)示10于表1)制成的天然或人造石墨、作為粘合劑的PAN以及作為聚合物A的根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物的PVP(聚乙烯吡咯烷酮)、PEO(聚環(huán)氧乙烷)或PAA(聚丙烯酸)均勻混合，由此獲得用于負(fù)極的漿料。示于表l的各個(gè)加入量表示對(duì)負(fù)極混合物的比例。實(shí)施例13-14分別使用NMP作為溶劑，將作為負(fù)極活性材料的由碳系材料(其比表面積(SA)示于表1)制成的天然石墨、作為粘合劑的PAN以及作為聚合物A的PVP和作為聚合物B的PVDF均勻混合，由此獲得負(fù)極漿料。示于表l的各個(gè)加入量表示對(duì)負(fù)極混合物的比例。由此獲得的負(fù)極漿料評(píng)價(jià)如下。(穩(wěn)定性)將lOOmL的漿料收入100毫升塑料杯中，確定10小時(shí)后的沉降程度。A:沒(méi)有形成沉積物。B:粘度稍有增加。C:在容器底部形成了硬沉積物。(粘合性)將漿料涂布到銅箔上并通過(guò)熱風(fēng)干燥器在12(TC干燥；將壓敏雙面膠帶結(jié)合到負(fù)極活性材料層上并且和銅箔一起切斷來(lái)制備樣品，然后對(duì)樣品在18(TC下進(jìn)行剝離測(cè)試。剝離測(cè)試按以下方式進(jìn)行。即，通過(guò)SUS板固定樣品的壓敏雙面膠帶的另一面，并使負(fù)極活性材料層脫離至一半，由此完成張力測(cè)試(在18(TC下)。A:10mN/mm或更高B:小于lOmN/mmC:不能進(jìn)行該測(cè)試。也就是說(shuō)，在從電極上脫離壓敏雙面膠帶時(shí)，二者一起脫離，使得該測(cè)試無(wú)法進(jìn)行(OmN/mm)?！粗苽溆糜谡龢O的漿料>分別將作為正極活性材料的鈷酸鋰、作為導(dǎo)電劑的炭黑、作為粘合劑的PVDF和作為溶劑的NMP均勻混合以獲得用于正極的漿料?！粗苽湄?fù)極〉將所得的漿料均勻涂布到由12微米厚的銅箔制成的負(fù)極集電體的兩個(gè)表面上，干燥并隨后通過(guò)輥式壓機(jī)擠壓模制成負(fù)極混合物層。如此制備了負(fù)極。其后，將鎳制負(fù)極端子安裝到負(fù)極。〈制備正極〉將所得的漿料均勻涂布到由15微米厚的鋁箔制成的正極集電體的兩個(gè)表面上，干燥并隨后通過(guò)輥式壓機(jī)擠壓模制成正極混合物層。如此制備了正極。其后，將鋁制正極端子安裝到正極?！粗圃祀姵亍低ㄟ^(guò)22微米厚的微孔聚乙烯膜制成的隔離器將正極和負(fù)極層疊。使所得的層疊物沿著直徑3.2mm的中心銷的圓周巻繞，從而制備巻繞電極體。接著，將巻繞電極體插到一對(duì)絕緣板之間；不僅使負(fù)極導(dǎo)線與電池罐焊接，還使正極導(dǎo)線與安全閥機(jī)構(gòu)焊接；并隨后將巻繞電極體容納在鍍鎳鐵制造的電池罐的內(nèi)部。接著，將電解質(zhì)溶液注入電池罐的內(nèi)部，而且電池蓋通過(guò)襯墊填塞到電池罐，由此制備了圓柱型二次電池。此時(shí)，使用如下制備的溶液作為電解質(zhì)溶液將作為電解質(zhì)鹽的六氟磷酸鋰以1.0moi/kg的比例溶解在比例為i:30:io:49:io的碳酸亞乙烯基酯(vc)、碳酸亞乙基酯(EC)、碳酸氟代亞乙基酯(FEC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸亞丙基酯(PC)的混合溶劑中。使每個(gè)所制的二次電池進(jìn)行充放電，并從放電容量保持率方面進(jìn)行檢測(cè)。此時(shí)，充電在0.7C的恒定電流下進(jìn)行，直至電池電壓達(dá)到4.2V，然后在4.2V的恒定電壓下進(jìn)行，直至總充電時(shí)間達(dá)到4小時(shí)；而且在0.5C的恒定電流下進(jìn)行放電，直至電池電壓達(dá)到3.0V。本文中的術(shù)語(yǔ)"1C"是指將理論容量在1小時(shí)內(nèi)完全放出的電流值。將第IOO循環(huán)的放電容量與第l循環(huán)的放電容量的比例，也就是[K第100循環(huán)的放電容量)/(第l循環(huán)的放電容量)}X100(%)]，定義為放電容量保持率，并且各自都以相對(duì)比例來(lái)表示。結(jié)果示于表l。對(duì)比例1-13除了使用表l所示的各個(gè)負(fù)極，按照與實(shí)施例l-15相同的方式制備漿料、電極和電池，并且按照上述相同的方式進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。在對(duì)比例2-4中的PVDF、在對(duì)比例5中的PTFE(聚四氟乙烯)和在對(duì)比例6中的PVC(聚氯乙烯)均用作聚合物B，但是都不具有根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物的功能。此外，對(duì)比例9和10中的PEO(聚環(huán)氧乙烷)、對(duì)比例11中的CTAB(十六烷基三甲基溴化銨)、對(duì)比例12中的SDS(十二烷基硫酸鈉)和對(duì)比例13中的VP(PVP的單體)均用作聚合物A，具有抑制氰基之間分子間相互作用的功能；然而，它們的分子量沒(méi)有達(dá)到根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物的下限，而且它們的功能不足。此外，在對(duì)比例8中，以表1所示的量使用CMC(羧甲基纖維素)和SBR來(lái)取代PAN作為粘合劑。[o川]從前面的表中注意到，在實(shí)施例115中，通過(guò)向漿料中加入根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的功能性聚合物，抑制了來(lái)自PAN的凝結(jié)，并且可以使得涂布材料的穩(wěn)定性和負(fù)極活性<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>材料層對(duì)負(fù)極集電體的粘合彼此適應(yīng)；然而，在不滿足本發(fā)明要求的對(duì)比例1-13中，這兩種性能不能彼此適應(yīng)。在實(shí)施例1-15中，PAN均勻地存在，使得PAN的粘合性最佳；因此，即使在使用比表面積較大但具有高容量的天然石墨系材料時(shí)，也可以保持令人滿意的對(duì)于電極的粘合，并且改善循環(huán)后的容量保持率。同樣，在使用比表面積小的人造石墨系材料時(shí)，粘合劑的量可以降低，并因此可以實(shí)現(xiàn)作為電極的高容量。盡管已經(jīng)參考前述實(shí)施方案和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，本發(fā)明不應(yīng)當(dāng)理解為限于前述實(shí)施方案和實(shí)施例，而是可以做出各種改變。同樣，在前述實(shí)施方案和實(shí)施例中，盡管已經(jīng)具體描述了具有巻繞結(jié)構(gòu)的圓柱型二次電池，但是本發(fā)明同樣適用于具有巻繞結(jié)構(gòu)的橢圓型或多邊體型的二次電池或者具有其他形狀的二次電池，例如正極和負(fù)極折疊的那些，或者多個(gè)正極和負(fù)極層疊的那些。此外，本發(fā)明同樣適用于其他形狀的二次電池，例如硬幣型、紐扣型、直角型、層疊膜型等。同樣，在前述實(shí)施方案和實(shí)施例中，盡管已經(jīng)描述了使用液體電解質(zhì)溶液的情形，但是可以使用將電解質(zhì)溶液保持在諸如高分子化合物上而形成的凝膠。高分子化合物的實(shí)例包括聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚磷腈、聚硅氧烷、聚乙酸乙烯S旨、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酉旨、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丁苯橡膠、丁腈橡膠、聚苯乙烯和聚碳酸酯。特別地，從電化學(xué)穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來(lái)看，聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷等是優(yōu)選的。盡管高分子化合物與電解質(zhì)溶液的比例根據(jù)其相容性變化，一般而言，優(yōu)選向高分子化合物中加入5質(zhì)量％或更多但不超過(guò)50質(zhì)量％的電解質(zhì)溶液。本申請(qǐng)包括2008年11月26日提交日本專利局的日本優(yōu)先權(quán)專利申請(qǐng)JP2008-301208中所公開(kāi)內(nèi)容的相關(guān)主題，該申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容以引用方式并入本文。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以根據(jù)設(shè)計(jì)要求和其他因素在所附權(quán)利要求或其等同物的范圍內(nèi)做出各種改變、組合、子組合和變化。權(quán)利要求一種非水電解質(zhì)二次電池，包括包含負(fù)極集電體和層疊于其上的負(fù)極混合物的負(fù)極，其中所述負(fù)極混合物包含含有碳系材料的負(fù)極活性材料，至少含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑，和能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻的聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的非水電解質(zhì)二次電池，其中所述聚合物的質(zhì)量平均分子量為10001000000。3.根據(jù)權(quán)利要求l的非水電解質(zhì)二次電池，其中所述粘合劑包含聚丙烯腈系樹(shù)脂，或者聚丙烯腈系樹(shù)脂和聚偏氟乙烯系樹(shù)脂；并且所述聚丙烯腈系樹(shù)脂的含量或者聚丙烯腈系樹(shù)脂和聚偏氟乙烯系樹(shù)脂的總含量是基于所述負(fù)極混合物總質(zhì)量的0.110%。4.根據(jù)權(quán)利要求l的非水電解質(zhì)二次電池，其中在所述粘合劑中，所述聚丙烯腈系樹(shù)脂與所述聚偏氟乙烯系樹(shù)脂的質(zhì)量比是ioo:oio:90。5.根據(jù)權(quán)利要求3的非水電解質(zhì)二次電池，其中所述聚丙烯腈系樹(shù)脂是(甲基)丙烯腈的均聚物、(甲基)丙烯腈與其他單體的共聚物、或者作為所述共聚物的改性產(chǎn)物并且作為(甲基)丙烯酸酯共聚物的樹(shù)脂。6.根據(jù)權(quán)利要求3的非水電解質(zhì)二次電池，其中所述聚偏氟乙烯系樹(shù)脂是偏氟乙烯的均聚物、偏氟乙烯與其他單體的共聚物，或者所述共聚物的改性產(chǎn)物。7.根據(jù)權(quán)利要求1的非水電解質(zhì)二次電池，其中所述能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻的聚合物的總含量是基于所述負(fù)極混合物總質(zhì)量的0.015%。8.—種負(fù)極混合物，所述混合物包含含有碳系材料的負(fù)極活性材料；至少含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑；禾口能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻的聚合物。9.一種負(fù)極，所述負(fù)極包括負(fù)極集電體和層疊于其上的負(fù)極混合物，其中所述負(fù)極混合物包含含有碳系材料的負(fù)極活性材料，至少含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑，禾口能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻的聚合物。10.—種制造負(fù)極的方法，所述方法包括以下步驟在負(fù)極集電體上涂布負(fù)極混合物漿料，所述負(fù)極混合物漿料包含含有碳系材料的負(fù)極活性材料、溶齊U、至少含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合齊U、和能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻的聚合物；禾口在涂布之后，通過(guò)蒸發(fā)除去所述負(fù)極混合物漿料中的所述溶劑。全文摘要一種負(fù)極混合物，所述混合物包含含有碳系材料的負(fù)極活性材料；至少含有聚丙烯腈系樹(shù)脂的粘合劑；和能夠抑制氰基之間分子間相互作用并賦予位阻的聚合物。文檔編號(hào)H01M4/133GK101740807SQ20091022638公開(kāi)日2010年6月16日申請(qǐng)日期2009年11月26日優(yōu)先權(quán)日2008年11月26日發(fā)明者伊藤博友,古賀景三,村上隆申請(qǐng)人:索尼株式會(huì)社