專利名稱：：負(fù)極以及二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種包含多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的負(fù)極以及包括該負(fù)才及的二次電池。
背景技術(shù)：
：近年來，已經(jīng)廣泛使用便攜式電子裝置，例如攝像機(jī)、移動(dòng)電話以及筆記本式個(gè)人計(jì)算機(jī)，并且強(qiáng)烈要求減小它們的尺寸和重量以及實(shí)現(xiàn)它們的長壽命。因此，作為用于^f更攜式電子裝置的電源，已經(jīng)開發(fā)了一種電池，尤其是能夠提供高能量密度的輕量化二次電池。特別地，利用鋰的嵌入和脫嵌用于充電和》文電反應(yīng)的二次電池(所謂的鋰離子二次電池)是才及其有前景的，因?yàn)榕c鉛電池和4臬鎘電池相比，這樣的二次電池能夠提供更高的能量密度。鋰離子二次電池包才舌正才及、負(fù)才及以及電解液。負(fù)才及在負(fù)才及集電體上具有負(fù)才及活性物質(zhì)層。作為包含在負(fù)極活性物質(zhì)層中的負(fù)才及活性物質(zhì)，已經(jīng)廣泛使用諸如石墨的碳材料。然而，近年來，隨著便攜式電子裝置的高性能和多功能被開發(fā)，要求電池容量的進(jìn)一步改善。因此，已經(jīng)考慮使用硅代替碳材料。由于硅的理論容量(4199mAh/g)顯著高于石墨的理論容量(372mAh/g),因此期待電池容量由此被高度改善。在這種情況下，不僅可以使用硅的單質(zhì)，而且還可以使用硅的化合物、合金等。然而，在其中使用硅粉末作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，當(dāng)重復(fù)充電和放電時(shí)諸如SEI(固體電解質(zhì)界面)膜的低導(dǎo)電性物質(zhì)沉積在石圭顆粒的表面上。^氐導(dǎo)電性物質(zhì)產(chǎn)生電阻，因此成為佳^圭顆粒的活性喪失的因素。從而，4艮難獲得充足的循環(huán)特性。因此，為了甚至在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下改善循環(huán)特性，已經(jīng)進(jìn)4于了各種創(chuàng)新。具體地，例如，已知在日本未審查專利申請公開號(hào)08-273660中披露的在碳纖維上形成硅化合物的技術(shù)、在日本未審查專利申請公開號(hào)2000-003730中披露的使用作為導(dǎo)電劑的金屬纖維和硅化合物的技術(shù)、在日本未審查專利申請公開號(hào)2003-168426中披露的使用碳材料覆蓋纖維狀硅的表面的技術(shù)、在曰本未審查專利申請公開號(hào)2007-128724中4皮露的在纖維狀導(dǎo)電基材上提供包含硅的活性物質(zhì)層的技術(shù)等。此夕卜，作為有關(guān)電極結(jié)構(gòu)的技術(shù)，還已知在例如日本未審查專利申請公開號(hào)57-174484、08-222226和08-225865中4皮露的使用多孔杉于脂來制造三維網(wǎng)絡(luò)電才及(網(wǎng)狀電才及，networkelectrode)的方法。在這種技術(shù)中，在于多孔樹脂的骨架表面上形成金屬膜等之后，通過加熱來除去多孔樹脂以形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
發(fā)明內(nèi)容近年來，便攜式電子裝置的高性能和多功能被日益開發(fā)，并且電力消一4傾向于增加。因此，頻繁重復(fù)二次電池的充電和》文電，由此循環(huán)特性易于被降低。在這樣的情況下，為了解決近來對(duì)二次電池的充足的循環(huán)特性的需要，僅通過使用導(dǎo)電劑很難獲得充足的循環(huán)特性。因此，已期望二次電池的循環(huán)特性的進(jìn)一步改善?？紤]到上述，在本發(fā)明中，期望提供一種能夠改善循環(huán)特性的負(fù)才及牙口二次電〉也。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供了一種包含多個(gè)(多根)形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的金屬纖維和多個(gè)具有硅的負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的負(fù)極。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供了一種包括正極、負(fù)極以及電解液的二次電池，其中負(fù)4及包含形成三維網(wǎng)^"結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維和具有;圭的多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒。本發(fā)明實(shí)施方式的負(fù)極包含形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維和具有硅的多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒。因此，由于多條金屬纖維，在多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒之間可以獲得足夠的導(dǎo)電路徑(conductivepath)。因此，與其中活性物質(zhì)層設(shè)置在由金屬箔等制成的集電體上的一般負(fù)極相比，可以改善集電性。從而，根據(jù)包括本發(fā)明實(shí)施方式的負(fù)4及的二次電池，能夠改善循環(huán)特性。通過以下描述，本發(fā)明的其他和進(jìn)一步的目的、特征以及優(yōu)點(diǎn)^^皮更充分i也呈玉見。圖2是示意性地示出了圖1所示的負(fù)極的放大部分的剖視圖3A和圖3B是用于解釋圖2所示的金屬纖維的結(jié)構(gòu)參凄t的視圖4是示出了才艮據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的負(fù)才及的另一種形式(aspect)的吾'J一見圖5是示出了包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的負(fù)極的第一種二次電池的結(jié)構(gòu)的剖^見圖6是沿圖5所示的第一種二次電池的線VI-VI的剖一見圖7是示出了包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的負(fù)極的第二種二次電池的結(jié)構(gòu)的剖一見圖8是示出了圖7所示的螺旋巻繞電極體的放大部分的剖視圖9是示出了包括才艮據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的負(fù)^l的第三種二次電池的結(jié)構(gòu)的剖視圖IO是沿圖9所示的螺旋巻繞電極體的線X-X的剖視圖；圖12是示出了實(shí)施例1-1的二次電池中的負(fù)極的表面結(jié)構(gòu)的SEM照片；圖13是示出了實(shí)施例1-1的二次電池中的負(fù)極的表面結(jié)構(gòu)和剖-現(xiàn)結(jié)構(gòu)的SEM照片；圖14是示出了直徑D與放電容量保持率之間的相互關(guān)系的曲線圖15是示出了比率B/A與放電容量保持率之間的相互關(guān)系的曲線圖16是示出了中值粒徑與放電容量保持率之間的相互關(guān)系的曲線圖17是示出了負(fù)極利用率與放電容量保持率/初始效率之間的相互關(guān)系的曲線圖18是示出了算術(shù)平均粗糙度Ra與放電容量保持率之間的相互關(guān)系的曲線圖；以及圖19是示出了抗拉強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度)與放電容量保持率/電極庫毛盡發(fā)生率(electrodeexhaustiongenerationrate)之間的^目互關(guān)系的曲線圖。具體實(shí)施例方式在下文中，將參照附圖詳細(xì);也描述本發(fā)明的實(shí)施方式。圖1示出了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的負(fù)極的剖視結(jié)構(gòu)。圖2示意性地示出了圖1所示的負(fù)才及的力文大部分。負(fù)極例如用于如二次電池的電化學(xué)裝置。如圖1所示，負(fù)極由包含多條金屬纖維2和多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的負(fù)極結(jié)構(gòu)1構(gòu)成。與其中活性物質(zhì)層設(shè)置在由金屬箔等制成的集電體上的一般負(fù)極相比，負(fù)極結(jié)構(gòu)l僅相當(dāng)于活性物質(zhì)層。在負(fù)極例如應(yīng)用于包括螺旋巻繞電才及體(其中正才及和負(fù)招^皮層疊并螺^走巻繞)的二次電池的情況下，負(fù)才及具有在一個(gè)方向延伸的帶形結(jié)構(gòu)。如圖2所示，在負(fù)極結(jié)構(gòu)l中，多條金屬纖維2形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3由多條金屬纖維2保持。即，多條金屬纖維2起作為框架(基底)以形成負(fù)極結(jié)構(gòu)1的外形(外部形狀)的作用。多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3通過框架支持。而且，多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3具有石圭作為構(gòu)成元素。在某些情況下，多條金屬纖維2直接支持多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3,并且在某些情況下，多條金屬纖維2通過后面提及的之間的負(fù)極粘結(jié)劑等間接支持多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3。在這種情況下，負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒3優(yōu)選與金屬纖維2接觸。多條金屬纖維2至少部分地彼此連接，從而形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。上述"三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)"是在多條金屬纖維2之間在一個(gè)以上連接點(diǎn)2T處三維連接形成的空間結(jié)構(gòu)。一條金屬纖維2的連接點(diǎn)2T的數(shù)目可以是一個(gè)以上。根據(jù)上述措辭"多條金屬纖維2至少部分地彼此連4妾"，顯然，多條金屬纖維2中的一部分可以不與其^也金屬纖維2相連接，而是以與其他金屬纖維2分離的狀態(tài)存在。在該負(fù)極中，形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維2起作為所謂的集電體的作用。因此，與其中活性物質(zhì)層設(shè)置在集電體上的一般負(fù)極不同，不必需要集電體。圖1和圖2示出了例如不需要集電體的情況。負(fù)極由包含上述多條金屬纖維2和上述多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的負(fù)極結(jié)構(gòu)1構(gòu)成。因此，多條金屬纖維2在多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3之間起導(dǎo)電通路的作用，從而在多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3之間可以獲得充足的導(dǎo)電通路。結(jié)果，與上述一般負(fù)極相比，可以很大程度上改善集電性。而且，負(fù)極的厚度通過由省略分別設(shè)置的集電體獲得的部分而降^f氐。因此，在其中負(fù)4及應(yīng)用于上述包括螺旋巻繞電極體的二次電池的情況下，能夠增加其螺旋巻繞^t。多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的至少一部分優(yōu)選容納在由多條金屬纖維2形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中。從而，可以進(jìn)一步改善集電性。在這種情況下，優(yōu)選多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的大部分容納在三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中，并且其其余部分位于三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的表面或其附近。金屬纖維2是纖維狀金屬材料。金屬纖維2可以沿一定方向直線;也延伸，可以在中途彎曲，也可以是4斤彎的，或者可以是這些4犬態(tài)的混合。在這種情況下，金屬纖維2可以;波此纏繞在一起。對(duì)于全部多條金屬纖維2來講，優(yōu)選有大量的連接點(diǎn)2T,因?yàn)榭梢赃M(jìn)一步改善負(fù)極的集電性。金屬纖維2由一種以上金屬材料構(gòu)成。金屬材料的實(shí)例包括選自由鈦、鐵、不銹鋼、銅、鋁、鋅、銀、鈷、鎳以及鉻組成的組中的至少一種。特別地，鈦、鐵、不銹鋼、鈷、鎳或鉻是優(yōu)選的，因?yàn)檫@樣的材并牛具有優(yōu)異的導(dǎo)電性和優(yōu)異的強(qiáng)度，/人而可以進(jìn)一步改善負(fù)極的集電性。尤其是，構(gòu)成金屬纖維2的金屬材料優(yōu)選是不與電極反應(yīng)物形成金屬間化合物的金屬材料。在其中與電才及反應(yīng)物形成金屬間化合物的情況下，在4喿作電化學(xué)裝置時(shí)(例如，在對(duì)二次電池進(jìn)4于充電和放電時(shí))，易于受到由于負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的膨脹和收縮引起的應(yīng)力的影響，集電性會(huì)降低，或者負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3可能會(huì)從金屬纖維2上脫落。圖3A和圖3B示出了圖2所示的多條金屬纖維2中的一個(gè)的放大圖。諸如金屬纖維2的直徑和長度的結(jié)構(gòu)參數(shù)沒有特別限制。然而，為了大大改善負(fù)^l的集電性，結(jié)構(gòu)參^t優(yōu)選在以下范圍內(nèi)。作為結(jié)構(gòu)參^t，圖3A示出了直徑D、平均截面直徑A以及平均長度B,而圖3B示出了尺寸X和Y。金屬纖維2的直徑D優(yōu)選為0.5~50jam。在直徑D小于0.5pm的情況下，金屬纖維2的強(qiáng)度降低，因此如果將外力施加于負(fù)極，則金屬纖維2會(huì)斷開。在直徑D大于50pm的情況下，雖然負(fù)極的集電性幾乎不改變，但僅負(fù)極的厚度可能會(huì)增加。尤其是，為了減小負(fù)極的厚度同時(shí)獲得足夠的強(qiáng)度，直徑D優(yōu)選為1nm~15(im，并且更優(yōu)選為2|im~10|am。在其中直徑D才艮才居沿金屬纖維2的延伸方向的位置而變化的情況下，上述下限(0.5nm以上)用作最小直徑部分，而上述上限(50jam以下)用作最大直徑部分。類似地，在金屬纖維2的截面形狀不是完全圓形的情況下，上述下限(0.5pm以上)用作最小直徑部分，而上述上限(50nm以下)用作最大直徑部分。金屬纖維2的平均截面直徑A與平均長度B之間的比率B/A(在下文中，縮寫為"比率B/A，，)優(yōu)選為2以上。即，與具有過短長度的近似顆粒狀相比，金屬纖維2更優(yōu)選為足夠長的繩狀(柱狀)。在其中比率B/A小于2的情況下，連^l妄點(diǎn)2T的凄t量變少，因此很難獲得足夠的集電性。平均截面直徑A是指任意選擇的100個(gè)金屬纖維2的最大直徑D的平均值。平均長度B是指任意選擇的100個(gè)金屬纖維2的長度的平均值。當(dāng)在沿負(fù)極的延伸方向(圖1中的水平方向在下文中稱作"負(fù)極延伸方向")的截面中觀察金屬纖維2，并且將金屬纖維2分成沿負(fù)極延伸方向(圖3B中的水平方向)上的分量SX以及沿與負(fù)極延伸方向正交的方向(圖3B中的垂直方向)上的分量SY時(shí)，分量SX的尺寸X與分量SY的尺寸Y之間的比率Y/X(在下文中，縮寫為"比率Y/X，，)優(yōu)選為1以下。從而，金屬纖維2近似沿負(fù)極延伸方向延伸，因此在這樣的方向上連接點(diǎn)2T的數(shù)目變大。從17而，在負(fù)極延伸方向上確保了導(dǎo)電通路，因此在這樣的方向上負(fù)極幾乎不會(huì)短^各。例如，可以借助于掃描電子顯孩h鏡(SEM)等通過沿負(fù)才及延伸方向^L察截面來確定比率Y/X。多條金屬纖維2優(yōu)選形成薄片。如果多條金屬纖維2預(yù)先形成薄片，則該薄片能夠直接被用作負(fù)極的元件(component)(例如，用于需要薄結(jié)構(gòu)的用途)。上述薄片的厚度優(yōu)選為10pm~200pm。在其中厚度小于10pm的情況下，負(fù)極過薄，因此可能會(huì)破裂。同時(shí)，在其中厚度大于200fim的情況下，負(fù)極過厚，因此電化學(xué)裝置的電性能(例如，二次電池的電池容量等)會(huì)降低。而且，薄片的孔隙率優(yōu)選為20%-95%。在其中孔隙率小于20%的情況下，容納負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的空間減少，因此電化學(xué)裝置的電性能會(huì)降低。同時(shí)，在其中孔隙率大于95%的情況下，可能很難保持薄片狀結(jié)構(gòu)。尤其是，孔隙率優(yōu)選在上述范圍內(nèi)盡可能小。乂人而，金屬纖維2對(duì)負(fù)才及活性物質(zhì)顆4立3的表7見量(apparentamount)增加，因此每一個(gè)顆粒的導(dǎo)電性增加?？紫堵适窃谡麄€(gè)薄片的立體容積中#皮空隙占據(jù)的立體容量的比率。而且，薄片的抗拉強(qiáng)度優(yōu)選為0.1N/mm以上，并且更優(yōu)選為0.1N/mm~168N/mm。在其中抗4立強(qiáng)度小于0.1N/mm的情況下，在電極反應(yīng)中負(fù)極可能會(huì)容易破裂。同時(shí)，在其中抗拉強(qiáng)度大于168N/mm的情況下，容納負(fù)才及活性物質(zhì)顆并立3的空間減少，因it匕電4匕學(xué)裝置的電性能會(huì)降低?？估瓘?qiáng)度的定義(測量條件等)基于JISP8113。負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3包含一種或多種能夠嵌入和脫嵌電極反應(yīng)物的負(fù)極材料，并且負(fù)才及材料包含具有石圭作為構(gòu)成元素的材料。這樣的材料具有高的嵌入和脫嵌電極反應(yīng)物的能力，因此與包含碳材料的材料相比，從而能夠獲得高能量密度。這樣的負(fù)極材料可以是硅的單質(zhì)、合金或4匕合物，或可以至少部分具有其一種或多種相。在本發(fā)明中，除了由兩種以上金屬元素構(gòu)成的合金以外，"合金，，還包括含有一種以上金屬元素以及一種以上準(zhǔn)金屬元素的合金。不用說，在本發(fā)明中的"合金"可以包含非金屬元素。其結(jié)構(gòu)包4舌固溶體、共晶(低共熔混合物)、金屬間化合物、以及其中它們的兩種或多種共存的結(jié)構(gòu)。硅的合金的實(shí)例包括包含選自由錫、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦、鍺、鉍、銻(Sb)以及鉻組成的組中的至少一種作為除了硅以外的第二構(gòu)成元素的合金。而且，硅的化合物的實(shí)例包括具有氧或碳(C)的化合物。硅的化合物可以具有除了硅之外的上述第二構(gòu)成元素。硅的合金或化合物的實(shí)例包括SiB4、SiB6、Mg2Si、Ni2Si、TiSi2、MoSi2、CoSi2、NiSi2、CaSi2、CrSi2、Cu5Si、FeSi2、MnSi2、NbSi2、TaSi2、VSi2、WSi2、ZnSi2、SiC、Si3N4、Si2N20、SiOv(0<vS2)、SnOw(0<w^2)、LiSiO等。負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒3可以通過例如氣相沉積法、液相沉積法、噴涂法、涂覆法、燒成法，或這些方法中的兩種或多種而形成。氣相沉積法的實(shí)例包括物理沉積法和化學(xué)沉積法，并且具體地說，真空蒸發(fā)法、濺射法、離子鍍法、激光消融法、熱化學(xué)氣相沉積(CVD)法、等離子體CVD法等。液相沉積法的實(shí)例包括諸如電鍍、無電電鍍和浸漬法的已知技術(shù)。涂覆法是例如一種這樣的方法，其中在使顆粒狀負(fù)極活性物質(zhì)與粘結(jié)劑等混合后，將所得的混合物分散在溶劑中，然后設(shè)置涂層。燒成法是例如一種這樣的方法，其中在通過使用涂覆法設(shè)置涂層后，在高于粘結(jié)劑等的熔點(diǎn)的溫度下提供熱處理。對(duì)于燒成法，已知的技術(shù)是可利用的。燒成法的實(shí)例包括氣氛火克成法、反應(yīng)纟免成法以及熱壓纟免成法。特別地，負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3優(yōu)選通過液相沉積法、噴涂法或涂覆法而形成。與氣相沉積法等相比，負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒3乂人而易于進(jìn)入由多條金屬纖維2形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中。負(fù)才及活'l"生對(duì)勿質(zhì)顆4立3可以包含4乍為員材料以及具有硅的材料。不具有硅的其他材料的實(shí)例包括碳材料，諸如石墨化碳、(002)面的間距為0.37nm以上的非石墨化-友以及(002)面的間距為0.34nm以下的石墨；金屬氧化物，諸如氧化鐵、氧化釕和氧化鉬；以及高分子化合物，諸如聚乙炔、聚苯胺和聚吡咯。負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的中值粒徑?jīng)]有特別限制，^f旦是優(yōu)選為0.1(im~30|im，并且更4尤選為1jam~20|am。乂人而，負(fù)才及活')"生物質(zhì)顆粒3的表面積變得適當(dāng)，這有助于改善電化學(xué)裝置的性能。更具體地說，在中值粒徑小于0.1iam的情況下，負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒3的表面積過度增加，因此在電極反應(yīng)中負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3與其他物質(zhì)(例如，二次電池中的電解液等)反應(yīng)，并且這樣的其他物質(zhì)變得容易分解。同時(shí)，在中值粒徑大于30pm的情況下，負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒3的尺寸增加太多而不能由金屬纖維2保持，因此在電極反應(yīng)中負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3可能會(huì)脫落。負(fù)極可以包含諸如負(fù)極粘結(jié)劑和負(fù)極導(dǎo)電劑的其他材料以及上述金屬纖維2和上述負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3。如果包含負(fù)極粘結(jié)劑，則可以改善各個(gè)金屬纖維2之間、各個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3之間、或金屬纖維2與負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3之間的粘結(jié)特性，因此可以進(jìn)一步改善集電性，并且負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒3幾乎不會(huì)脫落。而且，如果包含負(fù)極導(dǎo)電劑，則從而可以獲得導(dǎo)電通路，因此可以進(jìn)一步改善集電性。負(fù)極粘結(jié)劑的實(shí)例包括合成橡膠，如丁苯橡膠、氟化橡膠以及三元乙丙橡膠；高分子材料，如聚偏氟乙烯；以及樹脂，如聚酰亞胺、聚酰胺和聚酰胺酰亞胺?？梢詥为?dú)4吏用其中的一種，或者可以通過混合使用其中的多種。特別地，作為負(fù)才及粘結(jié)劑，因?yàn)橐韵略?，聚酰亞胺、聚酰胺和聚酰胺酰亞胺中的至少一種樹脂是優(yōu)選的1.由于這樣的樹脂具有高耐熱性，因此在電化學(xué)裝置中可以獲得優(yōu)異的安全性；2.與一般的粘結(jié)劑材料如聚偏氟乙烯相比，這樣的樹脂具有更高的耐溶劑性(對(duì)溶劑的較低反應(yīng)性)，可以獲得優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性；以及3.由于當(dāng)生成樹脂時(shí)(在脫水和縮合時(shí))產(chǎn)生空隙(空間余量)，并且在電極反應(yīng)中可以松弛(緩和)伴隨負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的膨月長和收縮的應(yīng)力，因此/人而可以防止負(fù)才及活性物質(zhì)顆并立3的石皮裂和分離。尤其是，因?yàn)橐韵略?，上述樹脂的至少一部分?yōu)選被碳化1.如上所述，由于在碳化時(shí)同樣可以產(chǎn)生空隙，由此可以防止負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的破裂和分離；以及2.由于碳化物起導(dǎo)電劑作用，因此可以降低負(fù)才及的內(nèi)電阻。"石灰化，，是指在分解溫度以上對(duì)上述樹脂進(jìn)4于加熱(燒成)從而分解，并且樹脂的至少一部分變成碳化產(chǎn)物的狀態(tài)。負(fù)極導(dǎo)電劑的實(shí)例包括碳材料，如石墨、炭黑、乙炔黑以及科琴黑(Ketjenblack)。可以單獨(dú)使用這樣的碳材料，或者可以通過混合使用其中的多種。負(fù)極導(dǎo)電劑可以是金屬材料、導(dǎo)電聚合物分子等，只要該材料具有導(dǎo)電性。圖4是用于說明負(fù)極的另一種形式的視圖，并且示出了對(duì)應(yīng)于圖1的截面。負(fù)極可以包括支持負(fù)極結(jié)構(gòu)1的負(fù)極集電體4，因?yàn)橛纱丝梢赃M(jìn)一步改善集電性。在這種情況下，負(fù)極結(jié)構(gòu)l可以設(shè)置在負(fù)才及集電體4的4又單個(gè)面上或者可以i殳置在其兩個(gè)面上。負(fù)極集電體4優(yōu)選由具有良好的電化學(xué)穩(wěn)定性、良好的導(dǎo)電性以及良好的機(jī)械強(qiáng)度的一種或多種金屬材料制成。金屬材料的實(shí)例包括銅、鎳、不銹鋼等。特別地，銅是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得高的導(dǎo)電性。尤其是，上述金屬材料優(yōu)選是不與電極反應(yīng)物形成金屬間化合物的金屬材料。如果與電極反應(yīng)物形成金屬間化合物，則在操作電化學(xué)裝置時(shí)(例如，在對(duì)二次電池進(jìn)4于充電和》文電時(shí))，易于受到由于負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的膨脹和收縮引起的應(yīng)力的影響，集電性可能會(huì)降低，并且負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3可能會(huì)脫落。金屬材料的實(shí)例包括銅、鎳、鈦、鐵、鉻等。而且，上述金屬材料優(yōu)選是與負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3合金化的金屬材料。從而，可以改善負(fù)極集電體4與負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3之間的粘著性，并且由此負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3幾乎不會(huì)脫落。不與電極反應(yīng)物形成金屬間化合物而與負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3合金化的金屬材料的實(shí)例包括銅、鎳、鐵等。根據(jù)強(qiáng)度和導(dǎo)電性，這些金屬材料同樣是優(yōu)選的。負(fù)極集電體4可以具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。在其中負(fù)極集電體4具有多層結(jié)構(gòu)的情況下，優(yōu)選與負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒3鄰近的層由與負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3合金化的金屬材泮+制成，而不與負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒3鄰近的層由其他金屬材并+制成。負(fù)極集電體4的表面優(yōu)選被粗糙化。從而，由于所謂的糙面效應(yīng)(anchoreffect),可以改善負(fù)極集電體4與負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3之間的粘著性。在這種情況下，至少在與負(fù)4及活性物質(zhì)顆并立3相對(duì)的負(fù)極集電體4的表面區(qū)域粗糙化就足夠了。粗糙化方法的實(shí)例包括通過電解處理形成細(xì)顆粒的方法等。電解處理是一種通過在電解槽中由電解法在負(fù)極集電體4的表面上形成細(xì)顆粒而提供凹凸度的方法。通過使用電解法形成的銅箔通常稱為"電解銅箔"。負(fù)極集電體4的表面的算術(shù)平均粗糙度Ra沒有特別限制，但是優(yōu)選為0.2pm以上，因?yàn)橛纱丝梢赃M(jìn)一步改善負(fù)極集電體4與負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3之間的粘著性。然而，在其中算術(shù)平均相4造度Ra過大的情況下，粘著性會(huì)降低。因此，算術(shù)平均粗糙度Ra優(yōu)選為0.4jam以下。例如，通過以下步驟來制造負(fù)極。首先，制備多條金屬纖維2。作為金屬纖維2,雖然能夠使用已經(jīng)用于工業(yè)用途的商品化產(chǎn)品，^旦是優(yōu)選^f吏用已預(yù)先形成為其中形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的薄片的金屬纖維。隨后，將具有硅的負(fù)極材料、負(fù)極粘結(jié)劑以及負(fù)極導(dǎo)電劑(如果有必要)進(jìn)行混合以獲得負(fù)極混合物，將其分散在諸如有才幾溶劑的分散介質(zhì)中，/人而可以獲得負(fù)核^混合物漿料。最后，在將多條金屬纖維2浸漬到負(fù)極混合物漿料中后，耳又出并干燥，乂人而形成多個(gè)負(fù)4及活性物質(zhì)顆粒3。此時(shí)，浸漬的次數(shù)能夠根據(jù)諸如由金屬纖維2保持的負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的量的條件而任意設(shè)定。從而，多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3通過由多條金屬纖維2形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)來保持。因此，完成了負(fù)極。該負(fù)極包括形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維2以及具有石圭的多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3。因此，與其中活性物質(zhì)層設(shè)置在集電體上的一般負(fù)極相比，可以改善集電性。因此，負(fù)極能夠有助于改善使用該負(fù)極的電化學(xué)裝置的循環(huán)特性?？梢杂屑婓w，但不是必不可少的。在其中不需要集電體的情況下，負(fù)極的厚度能夠通過由省略集電體獲得的部分而降低。尤其是，在其中金屬纖維2是選自由鈦、鐵、不銹鋼、銅、鋁、鋅、銀、鈷、鎳以及鉻組成的組中的至少一種的情況下，可以獲得高集電性和高強(qiáng)度，并且由此可以獲得更高的效果。而且，作為金屬纖維2的結(jié)構(gòu)參凄t,在直徑D為0.5jam~50|im,比率B/A為2以上，或比率Y/X為1以下的情況下，可以穩(wěn)定地確保金屬纖維2的強(qiáng)度和導(dǎo)電通^各，并且由此可以獲纟尋更高的凌文果。而且，如果多條金屬纖維2形成薄片，則在薄片的厚度為10jam~200pm，孔隙率為20%~95%,或者抗4立強(qiáng)度為0.1N/mm以上的情況下，可以獲得更高的效果。而且，如果負(fù)才及活性物質(zhì)顆沖立3的中^f直粒徑為0.1(am~30iam，或l(im20(am,則表面積變4尋適當(dāng)，并且由jt匕可以獲4尋更高的刻:果。而且，如果負(fù)極包含含有選自由聚酰亞胺、聚酰胺和聚酰胺酰亞胺組成的組中的至少一種樹脂的負(fù)4及粘結(jié)劑，則可以獲得更高的耐熱性等。因此，在這種情況下，與使用諸如聚偏氟乙烯的其他材料作為粘結(jié)劑的情況相比，可以獲得更高的效果。在這種情況下，如果將樹脂的至少一部分進(jìn)行碳化，則可以改善導(dǎo)電性等，并且由此可以獲得更高的效果。而且，在負(fù)極包含含有碳材料的負(fù)極導(dǎo)電劑的情況下，可以改善導(dǎo)電性，并且由此可以獲得更高的效果。而且，在負(fù)極包括支持多條金屬纖維2和多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3的負(fù)極集電體4的情況下，可以進(jìn)一步改善集電性，并且由此可以獲得更高的效果。在這種情況下，在負(fù)極集電體4的表面的算術(shù)平均粗糙度Ra為0.2(im以上的情況下，可以改善負(fù)極集電體4與負(fù)極活性物質(zhì)顆粒3之間的粘著性，并且由此可以獲得更高的效果。在下文中，將給出本發(fā)明的技術(shù)意義的描述。本發(fā)明實(shí)施方式的負(fù)極的特征是其中形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維2是框架(基底)，并且保持多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒3的結(jié)構(gòu)。換句話-說，在本發(fā)明實(shí)施方式中的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)由最初具有足夠強(qiáng)度的多條金屬纖維2形成的特征方面，本發(fā)明實(shí)施方式中的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不同于如相關(guān)技術(shù)描述的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(通過使用多孔樹脂形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu))。從而，雖然單獨(dú)設(shè)置的集電體不是必要的，4旦能夠?qū)?dǎo)電通路改善到借助于一般負(fù)極不能獲得的程度。在本發(fā)明實(shí)施方式的負(fù)極中，多條金屬纖維2形成負(fù)極的外形，為其提供多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒3。因此，如果沒有4吏用集電體，則關(guān)于負(fù)才及中的體積比，優(yōu)選多條金屬纖維2的體積比大于多個(gè)負(fù)4及活性物質(zhì)顆粒3的體積比，以便獲得高集電性。因此，本發(fā)明實(shí)施方式的負(fù)極的結(jié)構(gòu)顯然不同于簡單地向活性物質(zhì)層中加入金屬纖維作為導(dǎo)電劑的一般負(fù)極的結(jié)構(gòu)。在一般負(fù)極中，關(guān)于負(fù)極中的體積比，多條金屬纖維(導(dǎo)電劑)的體積比應(yīng)完全小于多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的體積比。因此，在一般負(fù)極中，多條金屬纖維不能形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，并且多條金屬纖維不能保持多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒。僅供參考，在下文中，將給出其原因的描述。用于本發(fā)明實(shí)施方式中的金屬纖維的長度應(yīng)在某種程度上比纖維直徑長以便形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，并且為約幾微米至幾厘米。同時(shí)，在一般負(fù)極中用作導(dǎo)電劑的金屬纖維的長度至多為約幾微米。即，本發(fā)明實(shí)施方式中的負(fù)極的金屬纖維的長度很大程度上不同于一般負(fù)極的金屬纖維的長度。接著，在下文中將給出上述負(fù)極的使用實(shí)例的描述。作為電化學(xué)裝置的實(shí)例，本文采用二次電池。該負(fù)4及用于如下二次電池。第一種二次電池圖5和圖6示出了第一種二次電池的剖一見結(jié)構(gòu)。圖6示出了沿圖5所示的線VI-VI的截面。這里描述的二次電池是例如其中負(fù)極22的容量基于作為電極反應(yīng)物的鋰的嵌入和脫嵌來表示的鋰離子二次電池。該二次電池在電池殼11內(nèi)主要容納具有扁平螺;j走巻繞結(jié)構(gòu)的電池元件20。電池殼11是例如方形封裝件。如圖6所示，方形封裝件在長度方向具有纟黃截面為矩形或近似矩形(包括部分曲線)的形狀。電池殼11不〗又形成矩形形狀的方形電池，而且形成橢圓形形狀的方形電池。即，方形封裝件是指具有底部的矩形容器狀構(gòu)件，或具有底部的橢圓形容器狀構(gòu)件，其分別具有矩形形狀的開口或通過由直線連4妾圓弧而形成的近似矩形形狀(橢圓形形狀)的開口。圖6示出了電池殼11具有矩形4黃截面形狀的情況。包4舌電池殼11的電池結(jié)構(gòu)是所謂的方型。電池殼ll由例如包含鐵、鋁、或它們的合金的金屬材料制成。電池殼11還可以具有作為電4及端子的功能。在這種情況下，為了通過利用電池殼11的剛性(幾乎不變形的^K生)來防止充電和》文電時(shí)二次電池膨脹，電池殼11優(yōu)選由比鋁剛性的鐵制成。在電池殼ll由鐵制成的情況下，例如，可以將鐵進(jìn)行鍍鎳(Ni)等。電池殼11還具有中空結(jié)構(gòu)，其中電池殼11的一端封閉，而電池殼11的另一端是敞開的。在電池殼11的開口端，連4妄絕續(xù)4反12和電池蓋13，乂人而電池殼11的內(nèi)部^皮密閉閉合。絕*彖4反12在電池元件20與電池蓋13之間垂直于電池元件20的螺^走巻繞周面布置，并且由例如聚丙烯等制成。電池蓋13由例如類似于電池殼11的材料制成，并且與電池殼ll一樣，也可以具有作為電4及端子的功能。在電池蓋13的外側(cè)，i殳置作為正4及端子的端子4反14。端子4反14用兩者之間的絕緣殼(insulatingcase)16與電池蓋13電絕纟彖。絕纟彖殼16由例如聚對(duì)苯二曱酸丁二酯等制成。在電池蓋13的近似中心，設(shè)置通孔。將正極銷15插入到通孔中使得正極銷電連接至端子^反14,并且用兩者之間的墊圏17與電池蓋13電絕纟彖。墊圏17由例如絕緣材料制成，并且其表面用瀝青涂覆。在電池蓋13的邊纟彖附近，^殳置裂開閥18和注入3L19。裂開閥18電連接至電池蓋13。在其中由于內(nèi)部短路、外部加熱等而4吏電池的內(nèi)壓力變至一定水平或更大的情況下，裂開閥18與電;也蓋13分離以釋方文內(nèi)壓力。注入孔19通過由例如不4秀鋼i^制成的密封件19A密封。電池元件20通過層疊正極21和負(fù)才及22以及兩者之間的隔膜23，然后對(duì)所得的層疊體進(jìn)行螺旋巻繞而形成。才艮據(jù)電池殼11的形狀，電池元件20是扁平的。將由鋁等制成的正才及引線24連4妾至正極21的末端(例如，其內(nèi)末端)。將由鎳等制成的負(fù)極引線25連接至負(fù)極22的末端(例如，其外末端)。正極引線24通過焊接至正極銷15的末端而電連接至端子板14。焊接負(fù)極引線25，并且電連4妄至電;也殼11。在正極21中，例如，正極活性物質(zhì)層21B設(shè)置在正極集電體21A的兩個(gè)面上。然而，例如，正極活性物質(zhì)層21B可以^f又設(shè)置在正才及集電體21A的單個(gè)面上。正極集電體21A由例如金屬材料諸如鋁、鎳以及不銹鋼制成。正極活性物質(zhì)層21B包含作為正極活性物質(zhì)的一種或多種能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料。4艮據(jù)需要，正極活性物質(zhì)層21B可以包含正才及粘結(jié)劑、正纟及導(dǎo)電劑等。作為能夠嵌入和脫嵌4里的正才及材沖牛，例如，含4里化合物是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得高能量密度。含鋰化合物的實(shí)例包括含有鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物，含有鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物等。特別地，包含選自由鈷、鎳、錳以及鐵組成的組中的至少一種作為過渡金屬元素的化合物是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得更高的電壓。其化學(xué)式由例如LixM102或LiyM2P04表示。在該式中，Ml和M2表示一種或多種過渡金屬元素。x和y的1直才艮據(jù)充電和》文電狀態(tài)而變4匕，并且通常在0.051.10和0.05SyS1.10的范圍內(nèi)。含有鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物的實(shí)例包括鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNi02)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(LixNh.zCOz02(z〈1))、鋰4臬鈷4孟復(fù)合氧化物(LixNi(1.v—w)CovMnw02)(v+w<l))、具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳復(fù)合氧化物(LiMn204)等。特別地，含鈷的復(fù)合氧化物是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得高容量并且可以獲得優(yōu)異的循環(huán)特性。而且，含有鋰和過渡金屬元素的-岸酸鹽化合物的實(shí)例包括鋰鐵磷酸鹽化合物(LiFeP04)、鋰鐵錳磷酸鹽4匕合4勿(LiFei.uMnuP04(u<l))等。此夕卜，能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料的實(shí)例包括氧化物如氧化4太、氧化4凡和二氧^b4孟；二辟i/Tt:物如二好b4b4太和好i/rb鉬；《克屬元素化物如硒化鈮；硫磺；以及導(dǎo)電聚合物如聚苯胺和聚噻吩。正極粘結(jié)劑的實(shí)例包括合成橡膠如丁苯橡膠、氟化橡膠和三元乙丙橡膠；聚合物材料如聚偏氟乙烯等?？梢詥为?dú)使用其中的一種，或者可以通過混合而4吏用其中的多種。而且，正才及導(dǎo)電劑的實(shí)例包括類似于負(fù)極導(dǎo)電劑的碳材料。負(fù)極22具有類似于上述負(fù)極的結(jié)構(gòu)。例如，在負(fù)極22中，負(fù)極結(jié)構(gòu)22B設(shè)置在負(fù)極集電體22A的兩個(gè)面上。然而，例如，負(fù)才及結(jié)構(gòu)22B可以僅設(shè)置在負(fù)極集電體22A的單個(gè)面上。負(fù)才及集電體22A和負(fù)極結(jié)構(gòu)22B的結(jié)構(gòu)分別類似于上述負(fù)極中的負(fù)極集電體4和負(fù)極結(jié)構(gòu)1的結(jié)構(gòu)。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料中的可充電容量優(yōu)選大于正極21的》文電容量。如針對(duì)上述負(fù)極所描述的，負(fù)極22僅由負(fù)極結(jié)構(gòu)22B構(gòu)成并且不具有負(fù)才及集電體22A是可能的。負(fù)極22的完全充電狀態(tài)下的最大利用率(負(fù)極利用率)沒有特別限制。特別地，通過調(diào)節(jié)正極21的容量與負(fù)極22的容量之間的比率，最大利用率優(yōu)選為20%~80%，因?yàn)橛纱丝梢愿纳蒲h(huán)特性以及初始充電和放電特性。更具體地說，在負(fù)極利用率小于20%的情況下，由于無助于充電和》文電的負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒(例如^圭單質(zhì))的副反應(yīng)增加，因此初始充電和放電效率會(huì)降低。而且，由于在充電狀態(tài)下負(fù)極22的電位變高，因此在負(fù)極22的表面上幾乎不會(huì)形成由于電解液的分解引起的良好涂層，并且存在不能充分防止副反應(yīng)的可能性。同時(shí)，在負(fù)才及利用率大于80%的情況下，在充電和放電時(shí);f艮難防止負(fù)極結(jié)構(gòu)22B的膨脹和收縮，并且由此負(fù)極結(jié)構(gòu)22B可能會(huì)脫落。負(fù)極22的最大利用率更優(yōu)選為30%~70%,因?yàn)橛纱丝梢垣@得更高的效果。上述"負(fù)極利用率，，由負(fù)極利用率C(%)=(V1/V2)x100來表示，其中在負(fù)極22的完全充電狀態(tài)下每單位面積的鋰嵌入量為VI,而每單位面積的能夠電化學(xué)嵌入到負(fù)極22中的4里量為V2。在其中負(fù)極材料是具有能夠與鋰形成合金的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的材料的情況下，上述"嵌入，，是指鋰與負(fù)極材料合金化。嵌入量VI可以通過例如以下步驟而獲得。首先，在對(duì)二次電池進(jìn)行充電以變?yōu)橥耆潆姞顟B(tài)后，拆開該二次電池，并切掉負(fù)^L22中通過之間的隔膜23與正極21相對(duì)的部分作為檢查負(fù)才及。隨后，通過使用該才企查負(fù)極，組裝其中金屬鋰為對(duì)電才及的評(píng)價(jià)電池。最后，對(duì)評(píng)價(jià)電池進(jìn)行放電，并4企測放電容量。之后，；改電容量除以4企查負(fù)極的面積以計(jì)算嵌入量VI。在這種情況下的"》文電，，是指在其中鋰離子從檢查負(fù)極中脫嵌的方向上施加電流。即，嵌入量VI是通過來自與負(fù)極22相對(duì)的正極21的鋰脫嵌量而確定的值。同時(shí)，嵌入量V2通過例如如下而獲得。在恒電流和恒電壓下對(duì)上述已經(jīng)方t電的評(píng)<介電池進(jìn)4亍充電，直到電池電壓達(dá)到0V以枱r測充電容量。之后，充電容量除以檢查負(fù)極的面積。在這種情況下的"充電'，是指在其中鋰離子嵌入到檢查負(fù)極中的方向上施加電流。即，嵌入量V2是通過能夠嵌入到負(fù)極22中的鋰的最大量而確定的值。在獲得上述嵌入量VI和V2中的充電和;改電條件例如如下。在方欠電時(shí)，例如，在電流密度i殳定為1mA/cm2的情況下，進(jìn)行恒電;危;改電直到^H介電;也的電;也電壓達(dá)到1.5V。在充電時(shí)，例力o,在電流密度纟殳定為1mA/cm2的情況下，進(jìn)4亍恒電流充電，直到電池電壓達(dá)到OV，隨后在電池電壓i殳定為0V的'清況下，進(jìn)4于恒電壓充電直到電濟(jì)i/f直變成0.05mA。隔膜23將正極21與負(fù)極22分開，并且使鋰離子通過，同時(shí)防止由于兩個(gè)電才及的^妄觸而引起的電流短路。隔|莫23可以由例如由合成樹脂(如聚四氟乙烯、聚丙烯以及聚乙烯)構(gòu)成的多孔膜、或陶瓷多孔膜制成。隔膜23可以具有其中層疊有如上述多孔膜的兩種以上多孔膜的結(jié)構(gòu)。使作為液體電解質(zhì)的電解液浸漬到隔膜23中。電解液包含溶劑和溶解于溶劑中的電解質(zhì)鹽。溶劑包含例如一種或多種非水溶劑如有機(jī)溶劑。非水溶劑的實(shí)例包括^友酸亞乙酯、,灰酸亞丙酯、石友酸亞丁酯、石灰酸二曱酯、碳酸二乙酯、-友酸曱乙酯、^友酸曱丙酯、？丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、1,2-二曱氧基乙烷、四氫呔喃、2-甲基四氫呋喃、四氫p比喃、1,3-二氧戊環(huán)、4-曱基-l,3-二氧戊環(huán)、1,3-二噁烷、1,4-二噁烷、乙酸曱酯、乙酸乙酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丁酸曱酯、異丁酸甲酯、三曱基乙酸曱酯、三甲基乙酸乙酯、乙腈、戊二腈、己二腈、曱氧基乙腈、3-曱氧基丙腈、N,N-二曱基曱酰胺、N-曱基吡咯烷酮、N-曱基噁唑烷酮、N,N'-二曱基咪唑烷酮、灘基曱烷、硝基乙烷、環(huán)丁石風(fēng)、磷SH三甲酯、二曱亞石風(fēng)等。特別地，選自由碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯以及碳酸甲乙酯組成的組中的至少一種是優(yōu)選的。尤其是，高粘度(高介電常數(shù))溶劑(例如，介電常數(shù)(specificinductive)^30)如石灰酸亞乙酯和石岌酸亞丙酯與寸氐粘度溶劑(例如，粘度SlmPa's)如碳酸二曱酯、碳酸曱乙酯以及石灰酸二乙酯的混合物是更優(yōu)選的。從而，可以改善電解質(zhì)鹽的離解性能和離子遷移率。溶劑優(yōu)選包含由化學(xué)式1表示的具有卣素作為構(gòu)成元素的鏈狀碳酸酯以及由化學(xué)式2表示的具有卣素作為構(gòu)成元素的環(huán)狀碳酸酯中的至少一種。從而，在負(fù)極22的表面上形成穩(wěn)定的保護(hù)膜，并且可以防止電解液的分解反應(yīng)，由此可以改善循環(huán)特性?；瘜W(xué)式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在該式中，Rll~R16是氫、鹵素、*克基或鹵^^克基。Rll~R16中的至少一個(gè)為卣素或卣代烷基?；瘜W(xué)式2R18、,R19R17寸、、R20O、"IIO在該式中，R17-R20是氫、鹵素、》克基或鹵^烷基。R17~R20中的至少一個(gè)為卣素或卣代^克基。化學(xué)式1中的Rll~R16可以是相同的或不同的。這同樣適用于化學(xué)式2中的R17~R20。雖然卣素的類型沒有特別限制，但是其實(shí)例包4舌選自由氟、氯和溴組成的組中的至少一種，并且氟是特別優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得更高的效果。不用說，其他卣素是可以采用的。卣素的凄t量兩個(gè)比一個(gè)更伊0選，并且進(jìn)一步可以為三個(gè)以上，因?yàn)橛纱丝梢愿纳菩纬杀Ｗo(hù)膜的能力，并且可以形成更剛性和更穩(wěn)定的保護(hù)膜。因此，可以進(jìn)一步防止電解液的分解反應(yīng)。由化學(xué)式1表示的具有卣素的鏈狀碳酸酯的實(shí)例包括碳酸氟甲酯甲酯、二(氟曱基)石友酸酯、石友酸二氟甲酯曱酯等。可以單獨(dú)-使用其中的一種，或者可以通過混合4吏用其中的多種。由化學(xué)式2表示的具有卣素的環(huán)狀碳酸酯的實(shí)例包括由化學(xué)式3(1)至4(9)表示的化合物。即，其實(shí)例包括化學(xué)式3(1)的4-氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式3(2)的4-氯-l，3-二氧戊環(huán)-2-酉同、化學(xué)式3(3)的4,5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式3(4)的四氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式3(5)的4-氯-5-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式3(6)的4,5-二氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式3(7)的四氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式3(8)的4，5-二三氟曱基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式3(9)的4-三氟曱基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式3(10)的4，5-二氟-4,5-二曱基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式3(11)的4，4-二氟-5-曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式3(12)的4-乙基-5,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同等。而且，其實(shí)例包括化學(xué)式4(1)的4-氟-5-三氟曱基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式4(2)的4-曱基-5-三氟甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式4(3)的4-氟—4,5-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式4(4)的5-(1，1-二氟乙基)-4,4-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式4(5)的4，5-二氯-4,5-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式4(6)的4-乙基-5-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式4(7)的4-乙基-4，5-二氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式4(8)的4-乙基-4,5,5-三氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同、化學(xué)式4(9)的4-氟-4-曱基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮等。可以單獨(dú)使用其中的一種，或者可以通過混合4吏用其中的多種。化學(xué)式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>化學(xué)式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>特別地，4-氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮或4，5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮是優(yōu)選的，并且4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮是更優(yōu)選的。尤其是，作為4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮，反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體更優(yōu)選,因?yàn)榉词疆悩?gòu)體易于獲得并且提供高的效果。溶劑優(yōu)選包含由化學(xué)式5至化學(xué)式7表示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。從而，可以進(jìn)一步改善循環(huán)特性?？梢詥为?dú)使用其中的一種，或者可以通過混合〗吏用其中的多種?；瘜W(xué)式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>在該式中，R21和R22為氫或》克基。化學(xué)式6在該式中，R23R26是氫、烷基、乙歸基或芳基。R23-R26中的至少一個(gè)是乙烯基或芳基?；瘜W(xué)式70Y。iio在該式中，R27是亞》克基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>由化學(xué)式5表示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞乙烯酯化合物。碳酸亞乙烯酯化合物的實(shí)例包括碳酸亞乙烯酯(1,3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、碳酸曱基亞乙烯酯(4-甲基-l,3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酉同)、碳酸乙基亞乙烯酯(4-乙基-l，3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酉同)、4,5-二曱基-1，3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮、4，5-二乙基-1,3-間二氧雜環(huán)戊烯—2-酮、4-氟-l,3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮、4-三氟曱基-l,3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮等。特別地，碳酸亞乙烯酯是優(yōu)選的，因?yàn)樘妓醽喴蚁ヒ子讷@得，并且4是供高的效果。由化學(xué)式6表示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸乙烯基亞乙酯化合物。碳酸乙烯基亞乙酯化合物的實(shí)例包括碳酸乙烯基亞乙酯(4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮)、4-曱基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-4-乙錄基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-正丙基-4-乙烯基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、5-甲基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，4-二乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,5-二乙烯基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮等。特別地，碳酸乙烯基亞乙酯是優(yōu)選的，因?yàn)樘妓嵋蚁┗鶃喴阴ヒ子讷@得，并且提供高的效果。不用說，所有的R23~R26可以是乙烯基或芳基。此外，R23-R26中可以一些是乙烯基，而其余的是芳基。由化學(xué)式7表示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞曱基亞乙酯化合物。碳酸亞甲基亞乙酯化合物的實(shí)例包括4-亞曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二曱基-5-亞曱基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，4-二乙基—5-亞曱基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮等。碳酸亞曱基亞乙酯化合物可以具有一個(gè)亞甲基(由化學(xué)式7表示的化合物)或者具有兩個(gè)亞曱基。除了由化學(xué)式5至化學(xué)式7表示的化合物以外，具有不飽和4建的環(huán)狀碳酸酯可以是具有苯環(huán)的鄰苯二酚碳酸酯等。電解質(zhì)鹽包含例如一種或多種輕金屬鹽如4里鹽。4里鹽的實(shí)例包括六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸4里、六氟砷酸4里等，因?yàn)橛纱丝梢垣@得優(yōu)異的電池容量、優(yōu)異的循環(huán)特性以及優(yōu)異的保存特性。特別地，六氟磷酸鋰是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢越档蛢?nèi)電阻，并且由此可以獲得更高的效果。電解質(zhì)鹽優(yōu)選包含選自由由化學(xué)式8至化學(xué)式10表示的化合物組成的組中的至少一種。從而，在其中這樣的化合物與上述六氟磷酸鋰等一起^f吏用的情況下，可以獲得更高的效果?；瘜W(xué)式8中的R31和R33可以是相同的或不同的。這同沖羊適用于4匕學(xué)式9中的R41~R43以及4匕學(xué)式10中的R51和R52?；瘜W(xué)式8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>在該式中，X31為長周期型(長式)周期表中的1族元素或2族元素或者鋁。M31為過渡金屬元素、長周期型周期表中的13族元素、14》矣元素或15》矣元素。R31為卣素。Y31為-(0=)C-R32-C(=0)-、-(0=)(:畫(^(1133)2畫或-(0=)<^-(^(=0)-。R32為亞烷基、卣代亞烷基、亞芳基或卣代亞芳基。R33為烷基、卣代烷基、芳基或卣代芳基。a3是整數(shù)1~4中的一個(gè)。b3是0、2或4。c3、d3、m3,口n3是整凄丈1~3中的一個(gè)?；瘜W(xué)式9在該式中，X41是長周期型周期表中的1族元素或2族元素。M41為過渡金屬元素、長周期型周期表中的13族元素、14族元素或15族元素。Y41為-(0=)C-(C(R41)2)b4-C(=0)-、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-C(=0)-、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-C(R43)2-、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-S(=0)2-、-(0=)2S-(C(R42)2)d4-S(=0)2-或-(0=)C-(C(R42)2)d4-S(=0)2-。R41和R43是氫、烷基、鹵素或鹵代烷基。R41和R43中的至少一個(gè)各自是鹵素或鹵代烷基。R42是氫、烷基、卣素或卣^烷基。a4、e4和n4為1或2的整凌丈。b4和d4為整凌tl4中的一個(gè)。c4為整凄之0~4中的一個(gè)。f4和m4為整凄史1~3中的一個(gè)?；瘜W(xué)式10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>在該式中，X51為長周期型周期表中的1族元素或2族元素。M51為過渡金屬元素、長周期型周期表中的13力矣元素、14力矣元素或15族元素。Rf為具有的碳數(shù)為1~10的氟化烷基或具有的碳數(shù)為1~10的氟化芳基。Y51為-(0=)C-(C(R51)2)d5-C(=0)-、-(R52)2C-(C(R51)2)d5-C(=0)-、-(R52)2C-(C(R51)2)d5-C(R52)2-、-(R52)2C-(C(R5l)2)d5-S(=。)2-、-(0=)2S-(C(R5l)2)e5-S(=0)2-或-(0=)C-(C(R51)2)e5-S(=0)2-。R51為氫、烷基、卣素或卣代烷基。R52為氬、烷基、卣素或卣代烷基，并且它們中的至少一個(gè)是囟素或卣^it基。a5、f5和n5為1或2。b5、c5和e5為整凄t1~4中的一個(gè)。d5為整凄史0~4中的一個(gè)。g5和m5為整凄t1~3中的一個(gè)。長周期型周期表在由IUPAC(國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì))提出的"無機(jī)化學(xué)命名法(修訂版)"中示出。具體地，l族元素表示氮、4里、4內(nèi)、《甲、4如、4色以及鈁。2方臭元素表示4皮、4美、4丐、i恩、鋇以及4雷。13力矣元素表示硼、鋁、鎵、銦以及鉈。14族元素表示碳、硅、鍺、錫以及鉛。15族元素表示氮、磷、砷、銻以及鉍。由化學(xué)式8表示的化合物的實(shí)例包括由化學(xué)式11(1)~11(6)表示的化合物等。由化學(xué)式9表示的化合物的實(shí)例包括由化學(xué)式12(1)~12(8)表示的化合物等。由化學(xué)式IO表示的化合物的實(shí)例包括由化學(xué)式13表示的化合物等。不用i兌，所述化合物并不限于由化學(xué)式ll(l)至化學(xué)式13表示的化合物，只要所述化合物具有的結(jié)構(gòu)具有由化學(xué)式8至化學(xué)式IO表示的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>^f匕學(xué)式13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>而且，電解質(zhì)鹽可以包含選自由由化學(xué)式14至化學(xué)式16表示的化合物組成的組中的至少一種。從而，在這樣的化合物與上述六氟磷酸鋰等一起使用的情況下，可以獲得更高的效果?；瘜W(xué)式14中的m和n可以是相同的或不同的。這同樣適用于化學(xué)式16中的p、q以及r。4匕學(xué)式14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>在該式中，m和n是l以上的整數(shù)。化學(xué)式15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>在該式中，R61是具有的碌jt為2~4的直4連或支鏈的全氟亞烷基。<匕學(xué)式16LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)在該式中，p、q以及r是1以上的整凄丈。由化學(xué)式14表示的鏈狀化合物的實(shí)例包括雙(三氟曱烷石黃酰基)亞胺鋰(LiN(CF3S02)2)、雙(五氟乙》克石黃酰基)亞胺4里(LiN(C2F5S02)2)、(三氟曱烷磺?；?(五氟乙烷石黃酰基)亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C2F5S02))、(三氟曱烷石黃?；?(七氟丙烷石黃酰基)亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C3F7S02))、(三氟甲烷石黃酰基)(九氟丁烷磺?；?亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C4F9S02))等?？梢詥为?dú)4吏用其中的一種，或者可以通過混合^f吏用其中的多種。由化學(xué)式15表示的環(huán)狀化合物的實(shí)例包括由化學(xué)式17(1)~17(4)表示的化合物。即，其實(shí)例包括由化學(xué)式17(1)表示的1，2-全氟乙烷二石黃?；鶃啺蜂?、由化學(xué)式17(2)表示的1，3-全氟丙烷二石黃?；鶃啺蜂?、由化學(xué)式17(3)表示的1，3-全氟丁烷二磺?；鶃啺蜂嚒⒂苫瘜W(xué)式17(4)表示的1,4-全氟丁烷二石黃?；鶃啺蜂嚨取？梢詥为?dú)使用其中的一種，或者可以通過混合4吏用其中的多種。特別地，1,2-全氟乙烷二磺酰基亞胺鋰是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得高的效果。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>而且，添加劑的實(shí)例包4舌酸酐。酸酐表示例如羧酸酐如琥珀酐、戊二酐和馬來酐；二磺酸酐如乙烷二石黃酸酐和丙烷二石黃酸酐；羧酸和磺酸的酸酐如磺基苯甲酸酐、^黃基丙酸酐和磺基丁酸酐等。特別地，琥珀酐或由化學(xué)式18表示的磺基苯曱酸酐是優(yōu)選的?？梢詥为?dú)使用酸酐，或者可以通過混合使用其中的多種。電解液中酸酐的含量例^口為0.5wt%~5wt%。4匕學(xué)式18例如，通過以下步艱《來制造二次電-也。首先，形成正一及21。首先，將正4及活性物質(zhì)、正4及粘結(jié)劑以及正極導(dǎo)電劑進(jìn)行混合以制備正極混合物，將其分散在諸如有機(jī)溶劑的分散介質(zhì)中以獲得糊狀正極混合物漿料。隨后，通過使用刮刀、刮條涂布機(jī)等，用該正極混合物漿料均勻地涂覆正極集電體21A的兩個(gè)面，使其干燥。最后，通過使用輥壓機(jī)等對(duì)涂層進(jìn)行壓制成型，如果有必要同時(shí)進(jìn)行加熱，以形成正4及活性物質(zhì)層21B。在這種情況下，可以對(duì)所-彈物壓制成型幾次。接著，通過與形成上述負(fù)極相同的步驟，通過在負(fù)極集電體22A的兩個(gè)面上形成負(fù)才及結(jié)構(gòu)22B而形成負(fù)才及22。4妄著，通過4吏用正才及21和負(fù)才及22而形成電池元件20。首先，通過焊接等使正才及引線24和負(fù)4及引線25分別連4妄至正才及集電體21A和負(fù)極集電體22A。隨后，將正極21和負(fù)極22與兩者之間的隔膜23—起層疊，然后在長度方向上螺旋巻繞。最后，將螺旋巻繞體形成為扁平形一犬。因jt匕，形成了電;也元4牛20。如下來裝配二次電池。首先，在將電才及元件20容納在電池殼11內(nèi)之后，將絕緣板12布置在電池元件20上。隨后，通過焊接等將正極引線24和負(fù)極引線25分別連4妄至正極銷15和電池殼11。之后，通過激光焊4妄等將電池蓋13固定在電池殼11的開口端。最后，將電解液從注入孔19注入到電池殼11中，并且浸漬到隔膜23中。之后，通過密封件19A密封注入孔19。從而完成了圖5和圖6戶斤示的二卩欠電;也。在該二次電池中，例如，當(dāng)充電時(shí)，鋰離子從正極21中脫嵌，并經(jīng)過浸漬到隔膜23中的電解液而嵌入到負(fù)極22中。同時(shí)，例如，當(dāng)放電時(shí)，鋰離子從負(fù)極22中脫嵌，并經(jīng)過浸漬到隔膜23中的電解液而嵌入到正才及21中。才艮據(jù)方形二次電池，由于負(fù)才及22具有類似于上述負(fù)才及的結(jié)構(gòu)，因此可以改善負(fù)極22的集電性。因此，能夠改善循環(huán)特性。在這種情況下，負(fù)極22的厚度減小，并且能夠增加螺旋巻繞電池元件20的次凄t。因此，能夠改善電池容量。尤其是，在上述二次電池中，如果負(fù)極22包含有利于實(shí)現(xiàn)負(fù)才及22的高容量的石圭，則可以改善循環(huán)特性。因此，與包含其他負(fù)極材料如碳材并+的情況相比，可以獲得更高的效果。而且，在負(fù)極利用率為20%~80%的情況下，可以獲得更高的效果。而且，在電池殼11由剛性金屬制成的情況下，與電池殼ll由柔軟膜制成的情況相比，在負(fù)極結(jié)構(gòu)22B膨脹或收縮的情況下，負(fù)極22幾乎不會(huì)^皮裂。因此，能夠進(jìn)一步改善循環(huán)特性。在這種情況下，在電池殼11由比鋁更剛性的4失制成的情況下，可以獲得更高的效果。二次電池的除了上述效果之外的效果類似于上述負(fù)極的那些效果。第二種二次電池圖7和圖8示出了第二種二次電池的截面結(jié)構(gòu)。圖8示出了圖7所示的螺旋巻繞電極體40的放大部分。該二次電池是例如如上述第一種二次電池的鋰離子二次電池。該二次電池在近似中空的圓柱體形狀的電池殼31內(nèi)容納其中正極41和負(fù)極42與兩者之間的隔膜43—起層疊并螺^:巻繞的螺^走巻繞電才及體40、以及一對(duì)絕續(xù)4！32和33。包括電池殼31的電池結(jié)構(gòu)是所謂的圓柱型。電池殼31由例如類似于上述第一種二次電池中的電池殼11的金屬材料制成。電池殼31的一端封閉，而其另一端是敞開的。一對(duì)絕纟彖才反32和33布置為夾^主兩者之間的螺S走巻繞電4及體40,并布置成垂直于螺旋巻繞周面延伸。在電池殼31的開口端，電池蓋34以及i殳置在電池蓋34內(nèi)的安全閥才幾構(gòu)35和PTC(正溫度系凄t)裝置36通過用墊圏37嵌塞而連接。從而電池殼31的內(nèi)部;波密閉密封。電池蓋34由例如類似于電池殼31的材料制成。安全閥4幾構(gòu)35通過PTC裝置36電連接至電池蓋34。在安全閥才幾構(gòu)35中，在其中由于內(nèi)部短if各、夕卜部力口熱等而使內(nèi)壓力變至一定水平或更大的情況下，盤狀板35A彈起以切斷電池蓋34與螺旋巻繞電極體40之間的電連接。當(dāng)溫度升高時(shí)，PTC裝置36增加電阻，從而限制電流以防止由大電流引起的異常熱產(chǎn)生。墊圏37由例如絕纟彖材沖牛制成，并且其表面用瀝青涂覆。例如，中心銷44可以插入螺旋巻繞電極體40的中心。在螺旋巻繞電極體40中，將由鋁等制成的正極引線45連接至正極41,而將由鎳等制成的負(fù)極引線46連接至負(fù)極42。正極引線45通過焊接至安全閥機(jī)構(gòu)35而電連接至電池蓋34。焊接負(fù)極引線46,從而電連4妄至電池殼31。正才及41具有例如這才羊的結(jié)構(gòu)，其中正才及活性物質(zhì)層41Bi殳置在正極集電體41A的兩個(gè)面上。負(fù)極42具有類似于上述負(fù)才及的結(jié)構(gòu)，例如，其中負(fù)^l結(jié)構(gòu)42Bi殳置在負(fù)才及集電體42A的兩個(gè)面上的結(jié)構(gòu)。正極集電體41A、正極活性物質(zhì)層41B、負(fù)4及集電體42A、負(fù)極結(jié)構(gòu)42B和隔膜43的結(jié)構(gòu)，以及電解液的組成分別類似于上述第一種二次電池中的正極集電體21A、正極活性物質(zhì)層21B、負(fù)極集電體22A、負(fù)才及結(jié)構(gòu)22B和隔膜23的結(jié)構(gòu)，以及電解液的組成。例如，可以通過以下步-驟來制造二次電池。首先，例如，借助于類似于在上述第一種二次電池中形成正^L21和負(fù)極22的步驟的步驟，通過在正極集電體41A的兩個(gè)面上形成正才及活性物質(zhì)層41B而形成正才及41,以及通過在負(fù)才及集電體42A的兩個(gè)面上形成負(fù)才及結(jié)構(gòu)42B而形成負(fù)極42。隨后，將正極引線45連4妄至正才及41,并且將負(fù)極引線46連接至負(fù)極42。隨后，將正極41和負(fù)極42與兩者之間的隔膜43—起層疊并螺旋巻繞，從而形成螺旋巻繞電極體40。之后，將中心銷44插入到螺旋巻繞電極體40的中心。隨后，將螺旋巻繞電極體40夾在一對(duì)絕緣板32和33之間，并容納在電池殼31內(nèi)。將正極引線45的末端焊接至安全閥機(jī)構(gòu)35,而將負(fù)極引線46的末端焊接至電池殼31。隨后，將電解液注入到電池殼31中，并浸漬到隔月莫43中。最后，在電池殼31的開口端，通過用墊圈37嵌塞而固定電池蓋34、安全閥^/L構(gòu)35以及PTC裝置36。/人而完成了圖7和圖8所示的二次電池。在該二次電池中，例如，當(dāng)充電時(shí)，鋰離子從正極41中脫嵌，并經(jīng)過電解液而嵌入到負(fù)才及42中。同時(shí)，例如，當(dāng)》文電時(shí)，鋰離子從負(fù)極42中脫嵌，并經(jīng)過電解液而嵌入到正極41中。根據(jù)圓柱形二次電池，負(fù)極42具有類似于上述負(fù)極的結(jié)構(gòu)。因此，能夠改善循環(huán)特性。除了二次電池的上述效果之外，該二次電池的凌支果類似、于第一種電池的那些歲文果。第三種二次電池圖9示出了第三種二次電池的分解透^L結(jié)構(gòu)。圖IO示出了沿圖9所示的線X-X的力欠大4黃截面。在該二次電池中，將其上連4矣有正極引線51和負(fù)極引線52的螺旋巻繞電極體50容納在膜封裝件60內(nèi)。包括封裝件60的電池結(jié)構(gòu)是所謂的層壓膜型。例如，正極引線51和負(fù)極引線52分別從封裝件60的內(nèi)部至外部以相同的方向引出。正才及引線51由例如金屬才才泮牛如鋁制成，而負(fù)極引線52由例如金屬材料如銅、鎳以及不銹鋼制成。這些金屬材料為薄板狀或網(wǎng)目狀。封裝件60由鋁層壓膜制成，在該鋁層壓膜中，例如將尼龍膜、鋁箔以及聚乙烯膜以該次序粘結(jié)在一起。封裝件60具有例如其中兩片矩形鋁層壓膜的各自的外*彖部通過熔合或粘合劑4皮此粘結(jié)<吏得聚乙烯膜和螺旋巻繞電才及體504皮此相對(duì)的結(jié)構(gòu)。將用于防止外部空氣進(jìn)入的粘合膜61插入到封裝件60與正招*引線51、負(fù)極引線52之間。粘合膜61由對(duì)正極引線51和負(fù)極引線52具有粘著性的材料制成。這樣的材料的實(shí)例包括聚烯烴樹脂如聚乙烯、聚丙烯、改性聚乙烯以及改性聚丙烯。封裝件60可以由具有其他層壓結(jié)構(gòu)的層壓膜、聚合物膜如聚丙烯膜、或金屬膜代替上述鋁層壓膜制成。在螺旋巻繞電極體50中，正極53和負(fù)極54與兩者之間的隔膜55和電解質(zhì)56—起層疊，然后螺旋巻繞。其最外周部由保護(hù)帶57保護(hù)。正極53具有例如這樣的結(jié)構(gòu)，其中正極活性物質(zhì)層53B設(shè)置在正才及集電體53A的兩個(gè)面上。負(fù)極54具有類4以于上述負(fù)才及的結(jié)構(gòu)，例如，具有其中負(fù)極結(jié)構(gòu)54B設(shè)置在負(fù)極集電體54A的兩個(gè)面上的結(jié)構(gòu)。正極集電體53A、正極活性物質(zhì)層53B、負(fù)極集電體54A、負(fù)極結(jié)構(gòu)54B以及隔膜55的結(jié)構(gòu)分別類似于上述第一種二次電池的正極集電體21A、正極活性物質(zhì)層21B、負(fù)才及集電體22A、負(fù)才及結(jié)構(gòu)22B以及隔膜23的那些結(jié)構(gòu)。電解質(zhì)56是含有電解液和保持電解液的高分子化合物的所謂的凝膠電解質(zhì)。凝膠電解質(zhì)是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢垣@^f尋高離子傳導(dǎo)性(例如，在室溫下為1mS/cm以上)，并且可以防止液體泄漏。電解質(zhì)56例如設(shè)置在正極53與隔膜55之間以及負(fù)極54與隔膜55之間。高分子化合物的實(shí)例包括聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚磷腈、聚硅氧烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸曱酯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、丁苯橡膠、丁腈橡膠、聚苯乙烯、聚碳酸酯等?？梢詥为?dú)使用這些高分子化合物中的一種，或者可以通過混合4吏用其中的兩種或多種。特別地，作為高分子化合物，聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯或聚環(huán)氧乙烷是優(yōu)選的，因?yàn)檫@樣的化合物是電化學(xué)穩(wěn)定的。電解液的組成類似、于第一種二次電池中電解'液的組成。然而，在這種情況下，溶劑是指很寬的概念，不僅包括液體溶劑而且包括能夠離解電解質(zhì)鹽的具有離子傳導(dǎo)性的溶劑。因此，在其中使用具有離子傳導(dǎo)性的高分子化合物的情況下，高分子化合物也包括在溶劑中。代替其中電解液由高分子化合物保持的凝膠電解質(zhì)56，可以直接使用電解液。在這種情況下，電解液浸漬到隔膜55中。例如，可以通過以下三種制造方法來制造包括凝膠電解質(zhì)56的二次電;也。在第一種制造方法中，首先，例如，通過類似于形成第一種二次電池的步艱《的步驟，通過在正才及集電體53A的兩個(gè)面上形成正^L活性物質(zhì)層53B而形成正才及53,以及通過在負(fù)才及集電體54A的兩個(gè)面上形成負(fù)極結(jié)構(gòu)54B而形成負(fù)極54。隨后，制備包含電解液、高分子化合物以及溶劑的前體溶液。在用該前體溶液涂覆正極53和負(fù)極54之后，使溶劑揮發(fā)以形成凝膠電解質(zhì)56。隨后，將正極引線51焊接至正極集電體53A,而將負(fù)極引線52焊接至負(fù)極集電體54A。接著，將設(shè)置有電解質(zhì)56的正極53和負(fù)極54與兩者之間的隔膜55—起層疊，然后在長度方向上螺旋巻繞以獲得層疊體。之后，將保護(hù)帶57粘附至其最外周部以形成螺旋巻繞電極體50。最后，例如，在將螺旋巻繞電極體50夾在兩片膜封裝件60之間后，通過熱熔合等方式連接封裝件60的外緣部，以封入螺旋巻繞電極體50。此時(shí)，將粘合膜61插入到正極引線51、負(fù)極引線52與封裝件60之間。從而，完成了圖9和圖IO所示的二次電池。在第二種制造方法中。首先，將正極引線51焊接至正極53,而將負(fù)極引線52焊接至負(fù)極54。之后，將正極53和負(fù)極54與兩者之間的隔膜55—起層疊并螺旋巻繞。將保護(hù)帶57粘附至其最外周部，/人而形成作為螺;旋巻繞電4及體50的前體的螺S走巻繞體。隨后，在將螺旋巻繞體夾在兩片膜封裝件60之間后，將除了一邊之外的最外周部通過熱熔合等方式進(jìn)行粘合以獲得袋形狀態(tài)，并且將螺旋巻繞體容納在袋狀封裝件60內(nèi)。隨后，制備含有電解液、作為用于高分子化合物原料的單體、聚合引發(fā)劑、以及其他材料如聚合抑制劑(如果有必要)的用于電解質(zhì)的組成物質(zhì)，將其注入到袋狀封裝件60內(nèi)。之后，將封裝件60的開口通過熱熔合等方式進(jìn)4亍密閉密封。最后，使單體熱聚合以獲得高分子化合物。從而，形成凝月交電解質(zhì)56。因此，完成了該二次電池。在第三種制造方法中，除了首先使用兩面均用高分子化合物涂覆的隔膜55之外，以與上述第二種制造方法相同的方式形成螺S走巻繞體并將其容納在袋狀封裝件60中。涂覆隔膜55的高分子化合物的實(shí)例包括含有偏氟乙烯作為組分的聚合物，即，均聚物、共聚物、多元共聚物等。具體地，其實(shí)例包括聚偏氟乙烯，含有偏氟乙烯和六氟丙烯作為組分的二元共聚物，含有偏氟乙烯、六氟丙烯以及三氟氯乙烯作為組分的三元共聚物等。作為高分子化合物，除了含有偏氟乙烯作為組分的上述聚合物之外，還可以包含另外一種或多種高分子化合物。隨后，將電解液注入到封裝件60中。之后，通過熱熔合等方式密封封裝件60的開口。最后，加熱所得物，同時(shí)將重物施加至封裝件60,并且使隔膜55通過中間的高分子化合物與正才及53和負(fù)才及544妾觸。乂人而，4吏電解液浸漬到高分子4匕合物中，并且使高分子化合物凝膠化以形成電解質(zhì)56。因此，完成了該二次電池。在第三種制造方法中，與第一種制造方法相比，可以防止二次電池的膨脹。而且，在第三種制造方法中，與第二種制造方法相比，作為高分子化合物原料的單體、溶劑等幾乎不會(huì)保留在電解質(zhì)56中。此外，高分子化合物的形成步驟被很好地控制。因此，在正極53/負(fù)極54/隔膜55與電解質(zhì)56之間可以獲得充分的粘著性。根據(jù)層壓膜型二次電池，負(fù)極54具有類似于上述負(fù)極的結(jié)構(gòu)。因此，能夠改善循環(huán)特性。除了上述效果之外，該二次電池的效果類似于第一種二次電池的那些效果。實(shí)施例將詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施例。實(shí)施例1-1通過以下步驟來制造圖9和圖10所示的層壓膜型二次電池。此時(shí)，制造作為鋰離子二次電池的二次電池，其中負(fù)極54的容量基于4里的嵌入和脫嵌來表示。首先，形成正極53。首先，將碳酸鋰(Li2C03)和碳酸鈷(CoC03)以0.5:1的摩爾比進(jìn)^f亍混合。之后，將混合物在空氣中在900。C下燒制5小時(shí)。從而，獲得鋰鈷復(fù)合氧化物(LiCo02)。隨后，將91質(zhì)量份的作為正極活性物質(zhì)的鋰鈷復(fù)合氧化物、3質(zhì)量份的作為正極粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯以及6質(zhì)量份的作為正極導(dǎo)電劑的石墨進(jìn)行混合以獲得正極混合物。之后，將該正極混合物分散在N-曱基-2-吡啗—烷酮中以獲4尋糊狀正4及'混合物漿^K最后，用該正才及混合物漿料均勻地涂覆由帶形鋁箔(厚度為12(xm)制成的正極集電體53A的兩個(gè)面，4吏其干燥。之后，通過輥壓才幾對(duì)所得物進(jìn)4亍壓制成型以形成正極活性物質(zhì)層53B。接著，形成負(fù)極54。首先，制備由電解銅箔(厚度為18[Am,表面的算術(shù)平均粗糙度Ra為0.2(xm)制成的負(fù)極集電體54A以及由鐵(Fe)制成的多條金屬纖維(由TomoegawaCo.,Ltd.制造)。作為金屬纖維，可以使用已經(jīng)形成為薄片(厚度為100pm、孑L隙率為40%以及抗才立強(qiáng)度為38N/mm)的直徑D為15pm、比率B/A為15以及比率Y/X小于1(Y/X<1)的多條金屬纖維。關(guān)于在形成負(fù)極54之前多條金屬纖維的外觀如圖ll所示，金屬纖維彼此連接，同時(shí)金屬纖維彼此纏繞并彼此重疊，從而形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。隨后，借助于N-曱基-2-p比咯烷酮和N，N-二曱基乙酰胺作為溶劑來制備聚酰胺酸溶液。之后，將作為負(fù)極材料的硅粉末(中值粒徑為5|im)和作為負(fù)極粘結(jié)劑的前體的聚酰胺酸溶液以80:20的干重量比進(jìn)行混合。之后，將混合物分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中以獲得負(fù)極混合物漿料。隨后，在將形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維鋪在負(fù)極集電體54A的單個(gè)面上之后，通過涂覆法(涂覆裝置)用該負(fù)^f及混合物漿料來涂覆多條金屬纖維，并對(duì)所得物進(jìn)行干燥以形成多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒。而且，通過類似的步驟還在負(fù)極集電體54A的上述單個(gè)面的相對(duì)面上形成多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒。此時(shí)，在負(fù)才及集電體54A的各個(gè)單面?zhèn)壬厦繂挝幻娣e的負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒的涂覆量為2.7mg/cm2。最后，在真空氣氛中在400°C和1小時(shí)的條件下對(duì)涂層進(jìn)行加熱(燒制)。從而，生成聚酰亞胺(PI)作為負(fù)才及粘結(jié)劑，并且使聚酰亞胺碳化。從而在負(fù)極集電體54A的兩個(gè)面上形成具有其中多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒通過形成三維網(wǎng)全各結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維保持的結(jié)構(gòu)的負(fù)極結(jié)構(gòu)54B。接著，混合碳酸亞乙S旨(EC)和碳酸二乙酯(DEC)作為溶劑。之后，將作為電解質(zhì)鹽的六氟磷酸鋰(LiPF6)溶解于溶劑中以制備電解液。溶劑組成(EC:DEC)以重量比為50:50。電解質(zhì)鹽對(duì)i^劑的含量為1mol/kg。接著，通過使用正極53、負(fù)極54以及電解液來組裝二次電池。首先，將由鋁制成的正4及引線51焊*接至正才及集電體53A的一端，而將由鎳制成的負(fù)極引線52焊接至負(fù)極集電體54A的一端。隨后，將正極53、具有3層結(jié)構(gòu)的隔膜55(厚度為23)(其中由多孔聚乙烯作為主要成分制成的膜夾在由多孔聚丙烯作為主要成分制成的膜之間)、負(fù)極54、以及上述隔膜55以該次序?qū)盈B并在長度方向上螺旋巻繞。之后，通過由粘合帶制成的保護(hù)帶57固定螺旋巻繞體的端部，乂人而形成作為螺旋巻繞電才及體50的前體的螺旋巻繞體。隨后，將該螺旋巻繞體夾在由3層層壓膜(總厚度為100pm)制成的封裝件60之間，在該3層層壓膜中，從外側(cè)開始層疊尼龍膜(厚度為30[im)、鋁箔(厚度為40|am)以及流延聚丙烯膜(厚度為30pm)。之后，將封裝件的除了一側(cè)邊緣之外的外緣部彼此進(jìn)行熱熔合。從而，將螺旋巻繞體容納在袋形狀態(tài)的封裝件60內(nèi)。隨后，通過封裝件60的開口注入電解液，使電解液浸漬到隔膜55中，從而形成螺旋巻繞電極體50。最后，在真空氣氛下通過熱熔合對(duì)封裝件60的開口進(jìn)行密封，乂人而，完成了層壓膜型二次電池。對(duì)于該二次電池，通過調(diào)節(jié)正極53的充電和放電容量與負(fù)極54的充電和放電容量之間的比率，將負(fù)極54的負(fù)極利用率設(shè)定為50%。而且，通過調(diào)節(jié)正極活性物質(zhì)層53B的厚度，在完全充電狀態(tài)下鋰金屬?zèng)]有在負(fù)極54上析出實(shí)施例1-2~1-9以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為金屬纖維的構(gòu)成材料，使用鈦(Ti:實(shí)施例1-2)、銅(Cu:實(shí)施例1-3)、鋁(Al:實(shí)施例l畫4)、考辛(Zn:實(shí)施例1-5)、4艮(Ag:實(shí)施例1-6)、鈷(Co:實(shí)施例1-7)、鎳(Ni:實(shí)施例1-8)或鉻(Cr:實(shí)施例1-9)。k匕車交侈寸1以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于通過在極。在形成負(fù)極活性物質(zhì)層中，用負(fù)極混合物漿料均勻地涂覆負(fù)極集電體54A的兩個(gè)面，并干燥所得物，然后通過輥壓^/L對(duì)涂層進(jìn)4亍壓制成型。在負(fù)極集電體54A的各單個(gè)面上每單位面積的負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的涂覆量類似于實(shí)施例1-1。才全測實(shí)施例1-1~1-9以及比專交例1的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表1所示的結(jié)果。在檢測循環(huán)特性中，首先，為了使電池狀態(tài)穩(wěn)定，在于23°C的氣氛中進(jìn)4亍充電和i文電1次循環(huán)后，在相同的氣氛下進(jìn)4亍充電和方文電以測量第二次循環(huán)的^:電容量。隨后，在相同的氣氛下對(duì)二次電池進(jìn)4于充電和》文電99次循環(huán)以測量第101次循環(huán)的》欠電容量。最后，計(jì)算放電容量保持率(％)=(第101次循環(huán)的放電容量/第2次循環(huán)的放電容量)x100。充電條件如下。即，在3mA/cm2的恒電流密度下進(jìn)4于充電直到電池電壓達(dá)到4.2V后，在4.2V的恒電壓下持續(xù)進(jìn)行充電直到電流密度達(dá)到0.3mA/cm2。方文電條件如下。即，在3mA/cm2的恒電流密度下進(jìn)4亍方文電直到電池電壓達(dá)到2.5V,的實(shí)施例和比4交例。尤其是，對(duì)于實(shí)施例1-1,除了檢測循環(huán)特性之外，還通過SEM觀察負(fù)極54的結(jié)構(gòu)。觀察結(jié)果示于圖12和圖13中。圖12示出了負(fù)才及54的表面結(jié)構(gòu)，而圖13示出了負(fù)才及54的表面結(jié)構(gòu)(上半部分)和截面結(jié)構(gòu)(下半部分)。然而，圖12和圖13示出了乂人負(fù)才及54除去負(fù)極集電體54A的狀態(tài)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>如圖12和圖13所示，在實(shí)施例1-1的負(fù)才及54中，如參照圖2所示的示意圖所描述的，可以觀察到多條金屬纖維彼此連接并且部分彼此纏繞，從而形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，因此多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒由三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持。在這種情況下，多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒中的大部分容納在三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中。如表1所示，與金屬纖維的構(gòu)成材料的類型無關(guān)，在包括其中多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒由形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維保持的負(fù)極結(jié)構(gòu)54B的實(shí)施例1-1~1-9中，放電容量保持率高于不包括負(fù)極結(jié)構(gòu)54B的比較例1。該結(jié)果表明，由于多條金屬纖維形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，因此在多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒之間可以獲得足夠的導(dǎo)電通路，并且由此可以改善集電性。尤其是，在實(shí)施例1-1~1-9中，在其中使用鐵、鈦、鈷、鎳或鉻的情況下，放電容量保持率高于其中使用諸如銅的其他材料的情況，并且可以獲得80%以上的放電容量保持率。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明的二次電池中，在負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒是珪，并且負(fù)極54的負(fù)才及結(jié)構(gòu)54B具有其中多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒由形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維保持的結(jié)構(gòu)的情況下，可以改善循環(huán)特性。還證實(shí)了，在這種情況下，在使用鐵、鈦、鈷、鎳或鉻作為金屬纖維的構(gòu)成材料的情況下，可以進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例2-1~2-13以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于金屬纖維的直4圣D為0.1pm(實(shí)施例2-1)、0.3(im(實(shí)施例2-2)、0.5jim(實(shí)施例2-3)、1jum(實(shí)施例2-4)、2(tim(實(shí)施例2-5)、5pm(實(shí)施例2-6)、10|am(實(shí)施例2-7)、20jam(實(shí)施例2-8)、30|am(實(shí)施例2-9)、40(am(實(shí)施例2-10)、50(am(實(shí)施例2-11)、60|am(實(shí)施例2-12)或70jam(實(shí)施<列2-13)。檢測實(shí)施例2-1~2-13的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表2和圖14所示的結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>如表2所示，與在實(shí)施例1-1中一才羊，在金屬纖維的直徑D改變的實(shí)施例2-1-2-13中，與直徑D的值無關(guān)，方文電容量4呆持率高于比一交例1。尤其是，在實(shí)施例1-1以及實(shí)施例2-1-2-13中，如表2和圖14所示，存在這樣的趨勢，即，隨著直徑D增加，放電容量保持率先增加然后變?yōu)楹愣?。在這種情況下，當(dāng)直徑D變成0.5以上時(shí)，放電容量保持率大大增加，并且可以獲得70%以上的放電容量4呆持率。然而，當(dāng)直徑D變成高于50pm時(shí)，負(fù)才及結(jié)構(gòu)S4B中金屬纖維的占有率變得大于負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的占有率，因此存在這樣的趨勢，即，電池容量在容許的范圍內(nèi)降低，同時(shí)可以獲得高放電容量保持率。因此，i正實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在金屬纖維的直徑D改變的情況下，同樣可以改善循環(huán)特性。還i正實(shí)了，在這種情況下，在直徑D為0.5pm以上的情況下，可以進(jìn)一步改善循環(huán)特性，并且在直徑D為0.5(am-50nm的情況下，可以獲得高電池容量。實(shí)施例3-1~3-13以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于金屬纖維的比率B/A為1(實(shí)施例3-1)、1.3(實(shí)施例3-2)、1.5(實(shí)施例3-3)、1.8(實(shí)施<列3畫4)、2(實(shí)施侈'j3隱5)、10(實(shí)施侈'J3-6)、100(實(shí)施農(nóng)'J3-7)、200(實(shí)施侈'J3-8)、500(實(shí)施侈'J3-9)、1000(實(shí)施例3-10)、3000(實(shí)施例3-11)、5000(實(shí)施例3-12)或10000(實(shí)施例3-13)。檢測實(shí)施例3-1~3-13的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表3和圖15所示的結(jié)果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>如表3所示，與在實(shí)施例1-1中一樣，在金屬纖維的比率B/A改變的實(shí)施例3-1~3-13中，與比率B/A的值無關(guān)，》丈電容量^f呆持率高于比4交例1。尤其是，在實(shí)施例1-1以及實(shí)施例3-1~3-13中，如表3和圖15所示，存在這樣的趨勢，即，隨著金屬纖維的比率B/A增加，放電容量保持率先增加然后變?yōu)楹愣?。在這種情況下，當(dāng)比率B/A變成2以上時(shí)，放電容量保持率增加，并且可以獲得70%以上的放電容量保持率。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在金屬纖維的比率B/A改變的情況下，同才羊可以改善循環(huán)特性。還i正實(shí)了，如果比率B/A為2以上，則可以進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例4-1~4畫3以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)4亍步驟，維的直^圣D為10)^m，并且比率B/A為10施例4-2)或200(實(shí)施例4-3)。實(shí)施例4-4~4-6以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)4亍步驟，維的直徑D為20pm，并且比率B/A為10施侈寸4-5)或200(實(shí)施侈寸4畫6)。實(shí)施例4-7~4-9以與實(shí)施例l-2相同的方式4丸行步驟，維的直徑D為10nm，并且比率B/A為10施例4-8)或200(實(shí)施例4-9)。不同之處在于:(實(shí)施例4-1)、金屬纖100(實(shí)不同之處在于:(實(shí)施例4畫4)、金屬纖100(實(shí)不同之處在于:(實(shí)施例4-7)、金屬纖100(實(shí)實(shí)施例4-10和4-11以與實(shí)施例1-3相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于金屬纖維的直徑D為20^m，并且比率B/A為10(實(shí)施例4-10)或100(實(shí)施例4-11)。實(shí)施例4-12和4-13以與實(shí)施例1-8相同的方式4丸4亍步艱《，不同之處在于金屬纖維的直徑D為20并且比率B/A為10(實(shí)施例4-12)或100(實(shí)施例4-13)。實(shí)施例4-14和4-15以與實(shí)施例1-9相同的方式才丸4亍步艱《，不同之處在于金屬纖維的直徑D為20(im，并且比率B/A為10(實(shí)施例4-14)或100(實(shí)施例4-15)。檢測實(shí)施例4-1~4-15的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表4所示的結(jié)果。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>如表4所示，在金屬纖維的構(gòu)成材沖+、直徑D以及比率B/A改變的實(shí)施例4-1~4-15中，獲得了類似于表1至表3的結(jié)果。即，在實(shí)施例4-1-4-15中，與金屬纖維的構(gòu)成才才津牛的類型、直徑D的值以及比率B/A的值無關(guān)，放電容量保持率高于比較例1。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在金屬纖維的構(gòu)成材料、直徑D以及比率B/A改變的情況下，同樣可以改善循環(huán)特性。實(shí)施例5-1和5-2以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于金屬纖維的比率Y/X為1(Y/X=1:實(shí)施例5-1)或大于1(Y/X>1:實(shí)施例5-2)。才企測實(shí)施例5-1和5-2的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表5所示的結(jié)果。對(duì)于實(shí)施例1-1、5-1和5-2的二次電池，除了循環(huán)特性之外，還檢測了電池性能的穩(wěn)定性(電壓下降的發(fā)生狀況)。在4企測電池性能的穩(wěn)定性中，如下進(jìn)行測定。在將處于充電直到4.1V狀態(tài)的二次電池方文置2周后，將電池電壓為4.0V以上(電壓下降在0.1V以內(nèi))的情況確定為"電壓下降不發(fā)生"，而將電池電壓低于4.0V(電壓下降大于0.1V)的情況確定為"電壓下降發(fā)生"。此時(shí)，測量的凄t目n為100個(gè)，并且計(jì)算電壓下降發(fā)生率(％)=(電壓下降發(fā)生的l史目/100個(gè))xioo。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>如表5所示，與在實(shí)施例1-1中一樣，在金屬纖維的比率Y/X改變?yōu)?等的實(shí)施例5-1和5-2中，與比率Y/X的值無關(guān)，》文電容量保持率高于比較例1。尤其是，在實(shí)施例l-l、5-l和5-2中，雖然;改電容量保持率幾乎彼此相等，但與在其他情況下相比，在比率Y/X小于1的情況下，電壓下降發(fā)生率顯著更低。該結(jié)果表明在比率Y/X小于1的情況下，即，金屬纖維幾乎存在于螺旋巻繞電才及體50的螺;旋巻繞方向上，在這樣的方向上金屬纖維之間的連接點(diǎn)的數(shù)目變大，由此幾乎不會(huì)發(fā)生電壓下降。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在金屬纖維的比率Y/X改變的情況下，同樣可以改善循環(huán)特性。還證實(shí)了，如果比率Y/X小于1，則可以穩(wěn)定地獲得電池性能。實(shí)施例6-1~6-16以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒的中值粒徑為0.05|am(實(shí)施例6-1)、0.1pm(實(shí)施例6-2)、0.5|um(實(shí)施例6-3)、1(iim(實(shí)施例6-4)、2(iim(實(shí)施例6-5)、3fim(實(shí)施侈'J6—6)、4(實(shí)施侈'J6畫7)、8(am(實(shí)施，J6國8)、10(實(shí)施例6-9)、13|im(實(shí)施例6-10)、15(實(shí)施例6-11)、20(實(shí)施眾'J6-12)、25jam(實(shí)施侈寸6-13)、30^im(實(shí)施侈寸6-14)、35(實(shí)施例6-15)或40jam(實(shí)施例6-16)。才企測實(shí)施例6-1~6-16的二次電池的循環(huán)特性。獲4尋了表6和圖16所示的結(jié)果。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>如表6所示，與在實(shí)施例1-1中一才羊，在負(fù)才及活性物質(zhì)顆沖立的中值粒徑改變的實(shí)施例6-1~6-16中，與中^f直并立4圣的4直無關(guān)，力文電容量保持率高于比4交例1。尤其是，在實(shí)施例1-1以及實(shí)施例6-1~6-16中，如表6和圖16所示，存在這樣的趨勢，即，隨著中值粒徑增加，放電容量保持率先增加然后降^f氐。在這種情況下，當(dāng)中佳J:M圣為0.1pm~30iam時(shí)，可以獲得70%以上的放電容量保持率，并且當(dāng)中值粒徑為1(im20[am時(shí)，可以獲得80%以上的放電容量保持率。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的中值粒徑改變的情況下，同樣可以改善循環(huán)特性。還i正實(shí)了，當(dāng)中佳jf立^圣為0.1jam~30jum，或更凈爭別；也為1jum~20(iim時(shí)，可以進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例7-1~7-5以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于使用硅化合物代替硅粉末作為負(fù)極材料。在形成硅化合物中，混合硅粉末(中值粒徑為50pm)和其他金屬元素粉末(中值粒徑為5pm)，并在通過^f亍星式^求磨才幾進(jìn)^亍4分石爭的同時(shí)4吏混合物反應(yīng)。作為除了石圭之外的金屬元素，使用鐵(實(shí)施例7-1)、鈷(實(shí)施例7-2)、鎳(實(shí)施例7-3)、鈥(實(shí)施例7-4)或銅(實(shí)施例7-5)，并且金屬元素的含量為5原子％。沖企測實(shí)施例7-1~7-5的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表7所示的結(jié)果。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>如表7所示，與在實(shí)施例1-1中一樣，在負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒為硅化合物的實(shí)施例7-1~7-5中，與金屬元素的類型無關(guān)，放電容量保持率高于比較例l。尤其是，在包含金屬元素的實(shí)施例7-1~7-5中，放電容量保持率高于不包含金屬元素的實(shí)施例1-1。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒為石圭化合物的情況下，同樣可以改善循環(huán)特性。還i正實(shí)了，當(dāng)使用硅化合物時(shí)，可以進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例8-1以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于使用濺射法作為形成負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒的方法。此時(shí)，4吏用RF石茲控濺射法，使用具有純度99.9%的硅作為濺射源，使用氬氣(Ar)作為濺射氣體，室內(nèi)的壓力為0.4Pa，并且沉積速度為2nm/s。實(shí)施例8-2以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于使用蒸發(fā)法作為形成負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的方法。此時(shí)，使用具有純度99%的石圭作為蒸發(fā)源，并且沉積速度為20nm/s。實(shí)施例8-3以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于使用噴涂法作為形成負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒的方法。此時(shí)，通過4吏用具有純度99%的石圭4分末(中4直粒徑為2pm)來實(shí)施j氐溫噴涂法。比專交侈寸8-1~8-3以與實(shí)施例8-1~8-3相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于與在比4交例1中一樣，通過在負(fù)才及集電體54A上形成負(fù)才及活性物質(zhì)層來形成負(fù)才及。沖企測實(shí)施例8-1~8-3以及比4交例8-1~8-3的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表8所示的結(jié)果。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>如表8所示，與在實(shí)施例1-1中一樣，在形成負(fù)極活性物質(zhì)顆并立的方法改變的實(shí)施例8-1-8-3中，與負(fù)4及活性物質(zhì)顆4立的形成方法無關(guān)，放電容量保持率高于比較例1。在這種情況下，在實(shí)施例1-1以及實(shí)施例8-1~8-3中，；改電容量4呆持率幾乎4皮此相等。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在形成負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒的方法改變的情況下，同才羊可以改善循環(huán)特性。實(shí)施命'j9-1~9-5以與實(shí)施例3-1、實(shí)施例3-6、實(shí)施例1-1、實(shí)施例3-7和3-8相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于4吏用聚酰胺溶液代替聚酰胺酸;容液，并且生成聚酰胺(PA)作為負(fù)才及粘結(jié)劑。實(shí)施例9-6~9-10以與實(shí)施例3-1、實(shí)施例3-6、實(shí)施例1-1、實(shí)施例3-7和3-8相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于使用聚酰胺酰亞胺溶液代替聚酰胺酸;容液，并且生成聚酰胺酰亞胺(PAI)作為負(fù)才及粘結(jié)劑。實(shí)施例9-11~9-14以與實(shí)施例3-1、實(shí)施例1-1、實(shí)施例3-7和3-8相同的方式?jīng)_丸行步驟，不同之處在于使用聚偏氟乙烯(PVDF)作為負(fù)極粘結(jié)劑。檢測實(shí)施例9-1-9-14的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表9所示的結(jié)果。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>^口表9所示，與在實(shí)施例1-1、實(shí)施例3-1以及實(shí)施例3-6-3-8中一樣，在負(fù)極粘結(jié)劑的類型改變的實(shí)施例9-1~9-14中，與負(fù)極粘結(jié)劑的類型無關(guān)，放電容量保持率高于比較例1。尤其是，在實(shí)施例1-1、實(shí)施例3-l、實(shí)施例3-6-3-8以及實(shí)施例9-1~9-14中，在使用PI等的情況下，放電容量保持率高于使用PVDF的情況。該結(jié)果表明PI等比PVDF更有利于改善力文電容量4呆持率。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在負(fù)極粘結(jié)劑的類型改變的情況下，同樣可以改善循環(huán)特性。還證實(shí)了，在使用聚酰亞胺、聚酰胺或聚酰胺酰亞胺作為負(fù)才及粘結(jié)劑的情況下，可以進(jìn)一步改善循環(huán)特性。實(shí)施例10-1—10-3以與實(shí)施例3-6、實(shí)施例1-1以及實(shí)施例3-7相同的方式4丸^f亍步驟，不同之處在于加入鱗片狀人造石墨(中值粒徑為5pm)作為負(fù)極導(dǎo)電劑。此時(shí)，人造石墨的添加量為10wt%。"10wt%"是其中負(fù)極活性物質(zhì)顆粒、負(fù)極粘結(jié)劑和負(fù)極導(dǎo)電劑的總和為100wt%的比率。實(shí)施例10-4~10-6以與實(shí)施例3-6、實(shí)施例1-1以及實(shí)施例3-7相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于加入炭黑(中值粒徑為5nm)作為負(fù)極導(dǎo)電劑。炭黑的添加量為2wt。/。。"2wt%"是其中負(fù)極活性物質(zhì)顆粒、負(fù)極粘結(jié)劑和負(fù)極導(dǎo)電劑的總和為100wt。/。的比率。比專交例10-1—10-3以與實(shí)施例10-1~10-3相同的方式#^亍步艱《，不同之處在于與在比較例1中一樣，在負(fù)極集電體54A上形成負(fù)才及活性物質(zhì)層，并且加入鱗片狀人造石墨(中值粒徑為5pm)作為負(fù)極導(dǎo)電劑，從而形成負(fù)才及。人造石墨的添加量為10wt%(比4交例10-1)、20wt%(比4交例10-2)或30wt%(比舉交例10-3)。比專交例10-4~10-6以與實(shí)施例10-4~10-6相同的方式?jīng)_丸4亍步-驟，不同之處在于與在比較例1中一樣，在負(fù)才及集電體54A上形成負(fù)才及活性物質(zhì)層，并且加入炭黑(中值粒徑為5nm)作為負(fù)極導(dǎo)電劑，從而形成負(fù)極。炭黑的添加量為10wt%(比4交例10-4)、20wt%(比較例10-5)或30wt%(比較例10-6)。t匕壽交侈'J10-7~10-9以與實(shí)施例3-6、實(shí)施例1-1以及實(shí)施例3-7相同的方式扭J亍步驟，不同之處在于與在比4交例1中一樣，在負(fù)才及集電體54A上形成負(fù)極活性物質(zhì)層，并且使用氣相生長碳纖維(VGCF)代替人造石墨作為負(fù)才及導(dǎo)電劑。VGCF的添加量為10wt%(比4交例10-7)、20wt%(t匕專交侈'J10-8)或30wt%(t匕4交侈寸10-9)。才企測實(shí)施例10-1~10-9以及比4交例10-1~10-9的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表10所示的結(jié)果。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>如表10所示，與在實(shí)施例l-l等中一才羊，在加入負(fù)才及導(dǎo)電劑的實(shí)施例10-1~10-6中，與負(fù)極導(dǎo)電劑的類型無關(guān)，》文電容量保持率高于比4交例l。尤其是，在加入負(fù)極導(dǎo)電劑的實(shí)施例10-1~10-6中，；改電容量保持率高于沒有加入負(fù)極導(dǎo)電劑的實(shí)施例i-i等。該結(jié)果表明加入負(fù)極導(dǎo)電劑可以有效地改善放電容量保持率。然而，在加入負(fù)極導(dǎo)電劑但不包括負(fù)極結(jié)構(gòu)54B的比較例10-1、10-4以及10-7中，放電容量保持率顯著低于沒有加入負(fù)極導(dǎo)電劑但包括負(fù)才及結(jié)構(gòu)54B的實(shí)施例3-6。該結(jié)果表明雖然加入負(fù)極導(dǎo)電劑有助于改善放電容量保持率，但通過加入負(fù)極導(dǎo)電劑獲得的放電容量保持率的改善程度遠(yuǎn)低于通過使用負(fù)極結(jié)構(gòu)54B獲得的放電容量保持率的改善程度。因此，i正實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在加入負(fù)才及導(dǎo)電劑的情況下，同樣可以改善循環(huán)特性。還證實(shí)了，在加入負(fù)擬_導(dǎo)電劑的情況下，可以進(jìn)一步改善循環(huán)特性。尤其是，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在4吏用多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒由形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維保持的負(fù)極結(jié)構(gòu)54B的情況下，與在簡單地加入負(fù)極導(dǎo)電劑的情況下相比，循環(huán)特性被更大地改善。實(shí)施例11-1~11-5以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于負(fù)極結(jié)構(gòu)54B的燒成溫度為500°C(實(shí)施例11-1)、600°C(實(shí)施例11-2)、700°C(實(shí)施例11-3)、800°C(實(shí)施例11-4)或900°C(實(shí)施例11-5)。檢測實(shí)施例11-1~11-5的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表11所示的結(jié)果。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>如表11所示，與在實(shí)施例1-1中一樣，在負(fù)極結(jié)構(gòu)54B的燒成溫度改變的實(shí)施例11-1~11-5中，與燒成溫度的值無關(guān)，；改電容量保持率高于比較例1。尤其是，在實(shí)施例1-1以及實(shí)施例11-1~11-5中，存在這樣的趨勢，即，隨著燒成溫度增加，放電容量保持率先增加然后稍微降低。在這種情況下，當(dāng)燒成溫度為800。C以下時(shí)，隨著燒成溫度增加，放電容量保持率增加。結(jié)果表明如下。用作負(fù)極粘結(jié)劑的聚酰亞胺的分解溫度為約500。C。因此，在》克成溫度高于400°C的情況下，作為負(fù)極粘結(jié)劑的聚酰亞胺的碳化程度增加，因此負(fù)極54的導(dǎo)電性增加。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在負(fù)極結(jié)構(gòu)54B的燒成溫度改變的情況下，同才羊可以改善循環(huán)特性。還證實(shí)了，當(dāng)燒成溫度4艮高時(shí)，可以進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例12-1~12-9以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于負(fù)極利用率為10%(實(shí)施例12-1)、20%(實(shí)施例12-2)、30%(實(shí)施例12-3)、40%(實(shí)施例12-4)、60%(實(shí)施例12-5)、70%(實(shí)施例12-6)、80%(實(shí)施例12-7)、90%(實(shí)施例12-8)或100%(實(shí)施例12-9)。在改變負(fù)極利用率時(shí)，改變正極53的容量與負(fù)極54的容量之間的比率。才企測實(shí)施例12-1-12-9的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表12和圖17所示的結(jié)果。對(duì)于實(shí)施例12-1~12-9的二次電池，除了循環(huán)特性之外，還檢測初始充電和;改電特性。在4企測初始充電和力文電特性中，首先，為了使電池狀態(tài)穩(wěn)定，在23。C的氣氛中進(jìn)行充電和放電1次循環(huán)后，在相同的氣氛下再次進(jìn)行充電。,人而，測量充電容量。隨后，在相同的氣氛下進(jìn)行放電，從而測量方文電容量。最后，計(jì)算初始效率(％)=(方文電容量/充電容量)x100。充電和》文電條件如下。即，在1mA/cm2的恒電流密度下進(jìn)行充電直到電池電壓達(dá)到4.2V,并在4.2V的恒電壓下進(jìn)行進(jìn)一步充電直到電流值達(dá)到0.05mA后，在lmA/cm2的恒電流密度下進(jìn)行放電直到電池電壓達(dá)到2.5V。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>如表12所示，與在實(shí)施例1-1中一樣，在負(fù)才及利用率改變的實(shí)施例12-1~12-9中，與負(fù)極利用率的值無關(guān)，放電容量保持率高于t匕專交^列1。尤其是，如表12和圖17所示，隨著負(fù)4及利用率增加，；改電容量保持率先緩慢降低然后迅速降低，而初始效率先迅速增加然后緩慢增加。在這種情況下，當(dāng)負(fù)極利用率為20%~80°/。時(shí)，i欠電容量保持率和初始效率均很高，并且可以獲得70%以上的放電容量保持率和70%以上的初始步文率。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在負(fù)極利用率改變的情況下，同樣可以改善循環(huán)特性。還證實(shí)了，當(dāng)負(fù)極利用率為20%~80%時(shí)，可以獲得足夠的初始充電和方文電特性。實(shí)施例13-1~13-4以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于負(fù)極集電體54A的表面的算術(shù)平均啦L并造度Ra改變?yōu)?.05pm(實(shí)施例13-1)、0,1(實(shí)施例13-2)、0.3pm(實(shí)施侈'J13-3)或0.4|am(實(shí)施例13-4)檢測實(shí)施例13-1-13-4的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表13和圖18所示的結(jié)果。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>如表13所示，與在實(shí)施例1-1中一樣，在負(fù)才及集電體54A的表面的算術(shù)平均粗糙度Ra改變的實(shí)施例13-1~13-4中，與算術(shù)平均粗糙度Ra的值無關(guān)，放電容量保持率高于比較例1。尤其是，如表13和圖18所示，在實(shí)施例1-1以及實(shí)施例13-1~13-4中，存在這樣的趨勢，即，隨著算術(shù)平均粗糙度Ra增加，放電容量保持率先增加然后變?yōu)楹愣āＴ谀欠N情況下，當(dāng)算術(shù)平均粗并造度Ra為0.2pm以上時(shí)，；改電容量^f呆持率大大i也增加。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在負(fù)極集電體54A的表面的算術(shù)平均粗糙度Ra改變的情況下，同樣可以改善循環(huán)特性。還證實(shí)了，當(dāng)算術(shù)平均粗并造度Ra為0.2nm以上時(shí)，可以進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例14-1~14-4以與實(shí)施例2-6、實(shí)施例2-7、實(shí)施例1-1以及實(shí)施例2-8才目同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于沒有使用負(fù)極集電體54A,并且通過使用浸漬法來形成負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒。在形成負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒中，制備形成為薄片的多條金屬纖維，然后將金屬纖維浸漬在負(fù)極混合物漿料中，取出，然后干燥。重復(fù)浸漬直到負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的量變成等于實(shí)施例2-6等的負(fù)才及活性物質(zhì)顆沖立的量。才企測實(shí)施例14-1-14-4的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表14所示的結(jié)果。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>如表14所示，與在實(shí)施例2-6等中一才羊，在沒有l(wèi)吏用負(fù)才及集電體54A的實(shí)施例14-1~14-4中，放電容量保持率高于比較例1。尤其是，在針對(duì)金屬纖維的直徑D的各個(gè)值在實(shí)施例2-6等與實(shí)施例14-1-14-4之間比4交;改電容量4呆持率的'1~青況下，不存在差異。然而，在體積恒定的情況下，在沒有使用負(fù)極集電體54A的情況下，螺旋巻繞螺旋巻繞電極體50的次數(shù)大于使用負(fù)極集電體54A的情況。該結(jié)果表明在沒有使用負(fù)極集電體54A的情況下，負(fù)極54的厚度薄于使用負(fù)極集電體54A的情況。因此，在沒有使用負(fù)極集電體54A的情況下，能夠增加螺旋巻繞螺旋巻繞電極體50的次數(shù)，因此能夠增加電池容量。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，與負(fù)才及集電體54A的存在無關(guān)，可以改善循環(huán)特性。還"i正實(shí)了，當(dāng)沒有4吏用負(fù)極集電體54A時(shí)，也可以獲得高電池容量。實(shí)施例15-1以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為溶劑，使用作為由化學(xué)式2表示的具有鹵素的環(huán)狀碳酸酯的4-氟-1,3-二氧戊環(huán)畫2-酉同(FEC)^^齊EC。實(shí)施例15-2以與實(shí)施例15-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于加入作為電解質(zhì)鹽的四氟硼酸鋰(LiBF4)以及作為酸酐的由化學(xué)式18表示的磺基苯曱酸酐(SBAH)。此時(shí)，在六氟磷酸鋰對(duì)溶劑的含量保持為1mol/kg的情況下，四氟硼酸鋰對(duì)溶劑的含量為0.05mol/kg。SBAH的添加量為lwt%。"lwt%"是其中溶劑和SBAH的總和為100wtQ/o的比率。實(shí)施例15-3以與實(shí)施例15-2相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為溶劑，加入碳酸亞丙酯(PC)。溶劑的組成(PC:FEC:DEC)以重量比為20:30:50。實(shí)施例15-4以與實(shí)施例15-3相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為溶劑，加入作為由化學(xué)式2表示的具有囟素的環(huán)狀碳酸酯的4，5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(DFEC)。此時(shí)，溶劑的組成(PC:FEC:DFEC:DEC)以重量比為30:10:10:50。實(shí)施例15-5以與實(shí)施例15-3相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為溶劑，使用DFEC代替FEC。溶劑的組成(PC:DFEC:DEC)以重量比為40:10:50。檢測實(shí)施例15-1-15-5的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表15所示的結(jié)果。表15<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>如表15所示，與在實(shí)施例1-1中一樣，在使用其他溶劑(FEC等)、其他電解質(zhì)鹽(四氟硼酸4里)、或其4也添加劑(作為酸肝的SBAH)的實(shí)施例15-1-15-5中，與溶劑的組成等無關(guān)，放電容量保持率高于比較例1。尤其是，在使用其他溶劑等的實(shí)施例15-1~15-5中，放電容量保持率高于沒有使用其他溶劑等的實(shí)施例1-1。在那種情況下，在使用DFEC的情況下的放電容量保持率高于使用FEC的情況。該結(jié)果表明在使用具有卣素的環(huán)狀碳酸酯作為溶劑的情況下，卣素的數(shù)目越大，放電容量保持率越高。此處沒有示出在使用由化學(xué)式1表示的具有卣素的鏈狀碳酸酯的情況下的結(jié)果。然而，由化學(xué)式1表示的具有卣素的鏈狀碳酸酯以與由化學(xué)式2表示的具有囟素的環(huán)狀碳酸酯相同的方式實(shí)現(xiàn)功能。因此，顯然的是，在使用由化學(xué)式1表示的具有卣素的鏈狀碳酸酯的情況下，同樣獲得了類似的效果。這同樣適用于^f吏用高氯酸4里、六氟砷酸4里、或由化學(xué)式8至4匕學(xué)式10或4匕學(xué)式14至4b學(xué)式16表示的化合物作為電解質(zhì)鹽的情況，或4吏用石黃內(nèi)酯作為添加劑的情況。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在溶劑組成、電解質(zhì)鹽的類型、或添加劑的存在改變的情況下，同才羊可以改善循環(huán)特性。還證實(shí)了，在4吏用諸如FEC的其他溶劑、諸如四氟硼酸鋰的其他電解質(zhì)鹽、或諸如酸酐的添加劑的情況下，可以進(jìn)一步改善特性。而且，還證實(shí)了，在使用具有卣素的鏈狀碳酸酯或具有卣素的環(huán)狀碳酸酯的情況下，卣素的數(shù)目越大，則特性改善越大。實(shí)施例16-1—16-8以與實(shí)施例14-1相同的方式#丸4亍步驟，不同之處在于形成為薄片的多條金屬纖維的厚度為5nm(實(shí)施例16-1)、10iam(實(shí)施例16-2)、20pm(實(shí)施例16-3)、30(實(shí)施例16-4)、50jam(實(shí)施例16-5)、150(實(shí)施例16-6)、200jam(實(shí)施例16-7)或250,(實(shí)施例16-8)。檢測實(shí)施例16-1-16-8的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表16所示的結(jié)果。表16<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>如表16所示，與在實(shí)施例14-1中一才羊，在薄片的厚度改變的實(shí)施例16-1~16-8中，與厚度無關(guān)，放電容量保持率高于比較例1。尤其是，在實(shí)施例14-1以及實(shí)施例16-1-16-8中，在厚度改變的情況下，放電容量保持率幾乎不變。在這種情況下，在厚度為10pm200(im的情況下，可以獲得高電池容量，同時(shí)防止負(fù)極54在充電禾口i文電時(shí)斷裂。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在多條金屬纖維形成薄片的情況下，如果其厚度改變，則同樣可以改善循環(huán)特性。實(shí)施例17-1-17-6以與實(shí)施例14-1相同的方式#1行步驟，不同之處在于形成為薄片的多條金屬纖維的孔隙率為20%(實(shí)施例17-1)、25%(實(shí)施例17-2)、55%(實(shí)施例17-3)、70%(實(shí)施例17-4)、85°/。(實(shí)施例17-5)或95%(實(shí)施例17-6)。檢測實(shí)施例17-1~17-6的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表17所示的結(jié)果。表17<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>如表17所示，與在實(shí)施例14-1中一才羊，在薄片的孔隙率改變的實(shí)施例17-1~17-6中，與孔隙率無關(guān)，放電容量保持率高于比較例1。尤其是，在實(shí)施例14-1以及實(shí)施例17-1-17-6中，在3L隙率改變的情況下，放電容量保持率幾乎不變。在那種情況下，在孔隙率為20%~95%的情況下，可以獲得高電池容量，同時(shí)多條金屬纖維保持薄片狀結(jié)構(gòu)。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在多條金屬纖維構(gòu)成薄片的情況下，如果其孔隙率改變，同4羊可以改善循環(huán)特性。實(shí)施例18-1~18-13以與實(shí)施例14-1相同的方式才丸^f亍步艱《，不同之處在于形成薄片的多條金屬纖維的抗拉強(qiáng)度為0.06N/mm(實(shí)施例18-1)、0.1N/mm(實(shí)施例18-2)、0.5N/mm(實(shí)施例18-3)、1N/mm(實(shí)施例18-4)、2N/mm(實(shí)施例18-5)、8N/mm(實(shí)施例18-6)、15N/mm(實(shí)施例18-7)、25N/mm(實(shí)施例18-8)、46N/mm(實(shí)施例18-9)、61N/mm(實(shí)施例18-10)、95N/mm(實(shí)施例18-11)、143N/mm(實(shí)施例18-12)或168N/mm(實(shí)施例18-13)。檢測實(shí)施例18-1~18-13的二次電池的循環(huán)特性。獲得了表18和圖19所示的結(jié)果。對(duì)于實(shí)施例14-1以及實(shí)施例18-1~18-13的二次電池，除了循環(huán)特性之外，還檢測了安全性(電極耗盡的發(fā)生狀態(tài))。在檢測安全性中，在拆開已經(jīng)才企測了循環(huán)特性(已經(jīng)完成第101次充電和》欠電)的二次電池后，耳又出負(fù)才及54，并^L覺才企查電才及庫毛盡的存在。此時(shí)，測量的數(shù)目n為100個(gè)，并且計(jì)算電極耗盡發(fā)生率(％)=(耗盡發(fā)生的個(gè)數(shù)/100個(gè))x100。表18負(fù)極活性物質(zhì)硅<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>如表18所示，與在實(shí)施例14-1中一樣，在薄片的抗拉強(qiáng)度改變的實(shí)施例18-1~18-13中，與抗拉強(qiáng)度無關(guān)，放電容量保持率高于比4交侈'J1。尤其是，如表18和圖19所示，在實(shí)施例14-1以及實(shí)施例18-1~18-13中，存在這樣的趨勢，即，隨著抗拉強(qiáng)度增加，放電容量保持率先增加然后幾乎變?yōu)楹愣?；并且電極耗盡發(fā)生率先迅速降低然后幾乎變?yōu)楹愣?。在那種情況下，當(dāng)抗拉強(qiáng)度為0.1N/mm以上時(shí)，電極耗盡發(fā)生率幾乎變成最小，同時(shí)保持高》文電容量保持率。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在多條金屬纖維形成薄片的情況下，如果其抗拉強(qiáng)度改變，則同樣可以改善循環(huán)特性。還i正實(shí)了，在抗4立強(qiáng)度為0.1N/mm以上的情況下，可以獲得高安全性。如由表1至表18以及圖11至圖19的上述結(jié)果所顯示的是，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，由于負(fù)4及包含形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維以及具有硅的多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒，因此與金屬纖維的結(jié)構(gòu)參數(shù)(直徑D、比率B/A以及比率Y/X);在多條金屬纖維形成薄片的情況下的厚度、孔隙率和抗^:強(qiáng)度；負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的中值粒徑和形成方法；負(fù)極粘結(jié)劑的類型；負(fù)極集電體的存在等無關(guān)，可以改善循環(huán)特性。尤其是，根據(jù)與負(fù)極集電體的存在無關(guān)可以改善循環(huán)特性的結(jié)果，證實(shí)了，如果沒有l(wèi)吏用負(fù)極集電體，則不僅可以改善循環(huán)特性，而且可以改善電池容量。已經(jīng)參照實(shí)施方式和實(shí)施例描述了本發(fā)明。然而，本發(fā)明并不限于在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中描述的方面，并且可以進(jìn)行各種變形。例如，本發(fā)明的負(fù)極的使用用途并不限于二次電池，而可以是除了二次電池之外的電化學(xué)裝置。其他使用用途的實(shí)例包括電容器等。而且，在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中，已經(jīng)給出了負(fù)才及容量基于鋰的嵌入和脫嵌來表示的鋰離子二次電池的描述。然而，本發(fā)明的二次電池并不限于此。本發(fā)明可以類似地應(yīng)用于負(fù)極容量包括伴隨鋰的嵌入和脫嵌的容量以及伴隨鋰的析出和溶解的容量，并且負(fù)極容量由這些容量的總和表示的二次電池。在該二次電池中，使用能夠嵌入和脫嵌4里的材料作為負(fù)才及活性物質(zhì)，并且能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料中的可充電容量設(shè)置為比正極的放電容量更小的值。而且，在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中，已經(jīng)^合出了電池結(jié)構(gòu)為方型、圓柱型或?qū)訅耗ば偷那闆r的具體實(shí)例，以及電池元件具有螺旋巻繞結(jié)構(gòu)的具體實(shí)例的描述。然而，本發(fā)明的二次電池可以類似地應(yīng)用于具有其4也電池結(jié)構(gòu)的電池如石更幣型電池和紐扣型電池，或電池元件具有其他結(jié)構(gòu)如層壓結(jié)構(gòu)的電池。施方式和上述實(shí)施例中，已經(jīng)給出了使用鋰作為電極反應(yīng)物的情況的描述。然而，作為電4及反應(yīng)物，可以使用其4也1力矣元素^(口4內(nèi)(Na)禾口4甲(K)、2力矣元素^口4美(Mg)和^丐(Ca)、或其^也輕金屬如鋁。此外，在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中，對(duì)于本發(fā)明的負(fù)極和二次電池，作為適當(dāng)?shù)姆秶?，已?jīng)給出了由針對(duì)金屬纖維的結(jié)構(gòu)參數(shù)(直徑D、比率B/A以及比率Y/X)的實(shí)例的結(jié)果得出的數(shù)值的描述。然而，該描述并沒有完全否i人結(jié)構(gòu)參ft在上述范圍之外的可能性。即，上述適當(dāng)?shù)姆秶怯糜讷@得本發(fā)明效果的特別優(yōu)選的范圍。因此，只要可以獲得本發(fā)明的效果，結(jié)構(gòu)參凄t在某種程度上可以超出上述范圍。這同樣適用于在多條金屬纖維形成薄片的情況下的厚度、孔隙率和抗拉強(qiáng)度；負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的中值粒徑；以及負(fù)才及集電體的表面的算術(shù)平均4且并造度Ra。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，根據(jù)設(shè)計(jì)要求和其他因素，可以進(jìn)行各種變形、組合、子組合以及改變，只要它們在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)或其等同范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種二次電池，包括正極；負(fù)極；以及電解液，其中，所述負(fù)極包含形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維以及具有硅(Si)的多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述多條金屬纖維至少部分地;波此連4妻/人而形成所述三維網(wǎng)纟各結(jié)構(gòu)；并且所述多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的至少一部分容納在由所述多條金屬纖維形成的所述三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述金屬纖維是選自由鈦(Ti)、鐵(Fe)、不銹鋼、銅(Cu)、鋁(Al)、鋅(Zn)、銀(Ag)、鈷(Co)、鎳(Ni)以及鉻(Cr)組成的組中的至少一種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述金屬纖維的直徑D為0.5jnm~50|um，并且所述金屬纖維的平均截面直^！A與平均長度B之間的比率B/A為2以上。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述多條金屬纖維形成薄片。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的二次電池，其中，所述薄片的厚度為10~200nm，所述薄片的孔隙率為20%~95%,并且所述薄片的抗^立強(qiáng)度為0.1N/mm以上。7.4艮據(jù)^k利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)才及具有在一個(gè)方向上延4申的結(jié)構(gòu)；并且當(dāng)在沿所述負(fù)極的延伸方向的截面中將所述金屬纖維分成沿所述延伸方向的分量以及沿與所述延伸方向正交的方向上的分量時(shí)，沿所述延伸方向上的分量的尺寸X與沿與所述延伸方向正交的方向上的分量的尺寸Y之間的比率Y/X為1以下。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)極活性物質(zhì)顆粒是硅的單質(zhì)、硅的化合物以及硅的合金中的至少一種。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的中值粒徑為0.1pm~30fam。10.才艮據(jù)^又利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)才及活性物質(zhì)顆沖立的中4直il(M圣為1(am~20nm。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)極包含含有選自由聚酰亞胺、聚酰胺以及聚酰胺酰亞胺組成的組中的至少一種樹脂的負(fù)極粘結(jié)劑，并且所述樹脂的至少一部分#^灰化。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)極包含含有碳材料的負(fù)極導(dǎo)電劑。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)極包括支持所述多條金屬纖維和所述多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的負(fù)極集電體。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的二次電池，其中，所述負(fù)極集電體的表面的算術(shù)平均相4造度Ra為0.2(xm以上。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述電解液包含溶劑，所述溶劑包含由化學(xué)式1表示的具有卣素的鏈狀碳酸酯、由化學(xué)式2表示的具有閨素的環(huán)狀碳酸酯、由化學(xué)式3至化學(xué)式5表示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、石黃內(nèi)酯、以及酸酐中的至少一種化學(xué)式1R13R14R12-C—0—C—0—C一R15RllgR16其中RllR16是氫、卣素、烷基或卣代烷基，并且Rll~R16中的至少一個(gè)為卣素或卣代J完基；化學(xué)式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R17-R20是氫、卣素、烷基或卣代烷基，并且R17R20中的至少一個(gè)為卣素或卣^Rit基；化學(xué)式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R21和R22是氬或》克基；化學(xué)式4其中R23R26是氬、烷基、乙烯基或芳基，并且R23-R26中的至少一個(gè)是乙烯基或芳基；化學(xué)式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R27是亞烷基。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的二次電池，其中，所述由化學(xué)式l表示的具有卣素的鏈狀石友酸酯是^灰酸氟甲酯曱酯、,灰酸二氟曱酯甲酯或二(氟甲基)石灰酸酯，所述由4b學(xué)式2表示的具有卣素的環(huán)狀碳酸酯是4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮或4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮，所述由化學(xué)式3表示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞乙烯酯，所述由化學(xué)式4表示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸乙烯基亞乙S旨，以及所述由化學(xué)式5表示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞曱基亞乙酯。17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述電解液包含含有選自由六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、高氯酸鋰(LiC104)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、由化學(xué)式6至化學(xué)式8表示的化合物、以及由化學(xué)式9至化學(xué)式11表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，X31為長周期型周期表中的1族元素或2族元素或者鋁(Al),M31為過渡金屬元素，長周期型周期表中的13族元素、14力矣元素或15族元素，R31為卣素，Y31為-(0=)C-R32-C(=0)-、-(0=)0<:(1133)2-或-(0=)?！?=0)-,R32為亞烷基、鹵代亞烷基、亞芳基或閨代亞芳基，R33為烷基、囟代烷基、芳基或囟代芳基，a3是整數(shù)1~4中的一個(gè)，b3是O、2或4，以及c3、d3、m3和n3是整凄丈1~3中的一個(gè)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，X41是長周期型周期表中的l;疾元素或2族元素，M41為過^度金屬元素，長周期型周期表中的13力矣元素、14族元素或15族元素，Y41為-(0-)C-(C(R41)2)M-C^O)-、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-C(=0)-、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-C(R43)2-、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-S(=0)2-、-(0=)2S-(C(R42)2)d4-S(=0)2-或-(0=)C-(C(R42)2)d4-S(=0)2-，R41和R43是氫、烷基、鹵素或囟代烷基，R41和R43中的至少一個(gè)各自是卣素或鹵代烷基，R42是氫、烷基、卣素或卣^^克基，a4、e4和n4為l或2，b4和d4為整凄t1~4中的一個(gè)，c4為整凄丈04中的一個(gè)，以及f4和m4為整凄t1~3中的一個(gè)；化學(xué)式8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，X51為長周期型周期表中的1族元素或2族元素，M51為過渡金屬元素，長周期型周期表中的13族元素、14族元素或15族元素，Rf為具有的碳數(shù)為1~10的氟化烷基或具有的石友數(shù)為1-10的氟化芳基，Y51為-(0=)C-(C(R51)2)d5-C(=0)-、-(R52)2C-(C(R51)2)d5-C(=0)-、-(R52)2C-(C(R51)2)d5-C(R52)2-、-(R52)2C-(C(R51)2)d5-S-(=0)2-、-(C^)2S-(C(R51)2)e5-S(K))2-或-(0)C隱(C(R51)2)e5-S(K))2畫，R51為氫、烷基、卣素或卣代烷基，R52為氫、烷基、鹵素或卣代烷基，并且它們中的至少一個(gè)是囟素或卣代烷基，a5、f5和n5為1或2，b5、c5和e5為整凄t1~4中的一個(gè)，d5為整婆史0~4中的一個(gè)，以及g5和m5為整凄t1~3中的一個(gè)；4匕學(xué)式9LiN(GmF2m+1S02:KC:nF2n+1S02)其中，m和n為l以上的整凄丈；化學(xué)式10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，R61是具有的碳數(shù)為2~4的直鏈或支鏈的全氟亞烷基;4匕學(xué)式11LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中，p、q以及r是1以上的整凄t。18.才艮據(jù)—又利要求17所述的二次電池，其中，所述由化學(xué)式6表示的化合物是由化學(xué)式12(1)~12(6)表示的化合物，所述由化學(xué)式7表示的化合物是由化學(xué)式13(1)~13(8)表示的化合物，以及所述由化學(xué)式8表示的化合物是由化學(xué)式14表示的化合物，化學(xué)式1219.沖艮據(jù)斗又利要求1所述的二次電池，其中，負(fù)才及利用率C(=(V1/V2)x100°/。)為20%~80%，其中在所述負(fù)極的完全充電狀態(tài)下每單位面積的電極反應(yīng)物的嵌入量為VI,而每單位面積的能夠電化學(xué)嵌入到所述負(fù)才及中的電才及反應(yīng)物的嵌入量為V2。20,—種包含形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維以及具有硅(Si)的多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的負(fù)極。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>全文摘要本發(fā)明提供了一種能夠改善循環(huán)特性的負(fù)極以及二次電池。該二次電池包括正極、負(fù)極以及電解液。該電解液浸漬到設(shè)置在正極與負(fù)極之間的隔膜中。該負(fù)極在負(fù)極集電體上具有負(fù)極結(jié)構(gòu)。該負(fù)極結(jié)構(gòu)具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中具有硅的多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒由形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多條金屬纖維來保持。由于多條金屬纖維，在多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒之間可以獲得充足的導(dǎo)電通路。因此，與其中活性物質(zhì)層設(shè)置在由金屬箔等制成的集電體上的一般負(fù)極相比，可以改善集電性。文檔編號(hào)H01M10/00GK101567462SQ20091013367公開日2009年10月28日申請日期2009年4月22日優(yōu)先權(quán)日2008年4月23日發(fā)明者川瀨賢一,廣瀨貴一,藤井敬之,野口和則,高田智雄申請人:索尼株式會(huì)社