專利名稱：：白色有機(jī)發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及白色有機(jī)發(fā)光器件，該白色有機(jī)發(fā)光器件具有優(yōu)異的色純度和改良的發(fā)光效率，并且該白色有機(jī)發(fā)光器件可使用簡(jiǎn)單的制造工藝制造。
背景技術(shù)：
：有機(jī)發(fā)光器件是通過利用電致發(fā)光運(yùn)行由此具有高度圖案識(shí)別能力的自發(fā)光器件。此外，有機(jī)發(fā)光器件是完整的固體器件，由此具有優(yōu)異的耐沖擊性。結(jié)果，由于在所有種類顯示器件中潛在的應(yīng)用，有機(jī)發(fā)光器件是廣泛關(guān)注的焦點(diǎn)。有機(jī)發(fā)光器件具有包括陽(yáng)極、有機(jī)發(fā)光層和陰極的基本結(jié)構(gòu)，且還可包括空穴注入層、空穴傳輸層、電子注入層等。不同結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括陽(yáng)極/空穴注入層/空穴傳輸層/有機(jī)發(fā)光層/陰極結(jié)構(gòu)，和陽(yáng)極/空穴注入層/空穴傳輸層/有機(jī)發(fā)光層/電子注入層/陰極結(jié)構(gòu)。有機(jī)發(fā)光顯示器件，尤其是白色有機(jī)發(fā)光器件的開發(fā)，已經(jīng)成為正在進(jìn)行的研究活動(dòng)的焦點(diǎn)。白色有機(jī)發(fā)光器件是發(fā)白光的有機(jī)發(fā)光器件，可用于各種用途，諸如薄如紙的的光源、液晶顯示器件的背光或使用彩色濾光器的全色顯示器件的光源。形成白色有機(jī)發(fā)光器件發(fā)光層的方法可分為兩種。一種是形成單層發(fā)光層的方法，另一種是形成多層發(fā)光層的方法。單層發(fā)光層可使用單一材料或者通過摻雜或混合至少兩種材料制備。例如，單層發(fā)光層可使用紅色和綠色摻雜劑與藍(lán)色主體，或通過使用紅色、綠色和藍(lán)色摻雜劑與具有大帶隙能的主體材料形成。然而，在這些實(shí)例中，向摻雜劑的能量轉(zhuǎn)移是不完全的。作為選擇，單層發(fā)光層可使用具有紅光、綠光或藍(lán)光發(fā)射部分的雙極性主體材料形成。然而，在這種情況中，不容易調(diào)整白色平衡。包括多層發(fā)光層的白色有機(jī)發(fā)光器件可分為3-波長(zhǎng)白色有機(jī)發(fā)光器件，該3-波長(zhǎng)白色有機(jī)發(fā)光器件包括紅光發(fā)射層、綠光發(fā)射層和藍(lán)光發(fā)射層；和2-波長(zhǎng)白色有機(jī)發(fā)光器件，該2-波長(zhǎng)白色有機(jī)發(fā)光器件利用與紅色、綠色或藍(lán)色互補(bǔ)的顏色。在利用與紅色、綠色或藍(lán)色互補(bǔ)的顏色的2-波長(zhǎng)白色有機(jī)發(fā)光器件的情況下，可獲得高度的能量轉(zhuǎn)移效率。然而，2-波長(zhǎng)方法的一個(gè)缺點(diǎn)是通過利用互補(bǔ)色獲得白色，所以很難使用彩色濾光器獲得全范圍的色彩，因此可顯示的色彩的范圍窄。同時(shí)，在3-波長(zhǎng)白色有機(jī)發(fā)光器件的情況下，由于分子間的能量轉(zhuǎn)移，不能獲得三種顏色即紅色、綠色和藍(lán)色的均勻光譜，所以發(fā)光效率仍然低。韓國(guó)專利公布No.2005-0028564公開了一種制造白色有機(jī)發(fā)光器件的方法，該方法包括在空穴傳輸層和電子傳輸層的任意一層的一部分或全部上，摻雜選自綠色顏料和紅色顏料的任意一種顏料，該空穴傳輸層和電子傳輸層形成在藍(lán)光發(fā)射層的上表面和下表面；以及在空穴傳輸層和電子傳輸層的另一層上摻雜該綠色顏料和紅色顏料中的另一種顏料。此外，日本專利待審公布No.2005-150084公開了一種白色有機(jī)發(fā)光器件，在該白色有機(jī)發(fā)光器件中，在陽(yáng)極和發(fā)光層之間形成雙空穴阻擋層，該雙空穴阻擋層包括第一空穴阻擋層、空穴傳輸層和第二空穴阻擋層，由此具有高色純度和發(fā)光度，而與發(fā)光層結(jié)構(gòu)無關(guān)，該發(fā)光層包括依次形成的綠光發(fā)射層、藍(lán)光發(fā)射層和紅光發(fā)射層。該白色有機(jī)發(fā)光器件使用簡(jiǎn)單的制造工藝制造，但仍具有低水準(zhǔn)的發(fā)光效率和色純度。IMES(InternationalManufacturingandEngineeringServices.,Co.,Ltd.)提交的美國(guó)專利公布No.2003/0189401公開了一種能夠發(fā)射白光的有機(jī)電致發(fā)光器件，該器件包括在陰極和陽(yáng)極之間形成的至少兩個(gè)發(fā)光單元，每個(gè)發(fā)光單元均包括至少一層發(fā)光層，其中該發(fā)光單元被至少一層電荷產(chǎn)生層隔斷。該白色有機(jī)發(fā)光器件具有串聯(lián)結(jié)構(gòu)(tandemstructure),使電荷產(chǎn)生層(CGL)在該發(fā)光單元之間形成，如圖1A所示。該白色有機(jī)發(fā)光器件具有改進(jìn)的發(fā)光效率，但由于發(fā)光層厚度的提高導(dǎo)致的總的光干涉效應(yīng)，顏色調(diào)節(jié)有問題。美國(guó)專利公布No.2006/0040132公開了一種白色有機(jī)發(fā)光器件，該器件具有串聯(lián)結(jié)構(gòu)，使得多個(gè)發(fā)光單元在陰極和陽(yáng)極之間形成，連接器(connector)在相鄰的發(fā)光單元之間形成，以及每個(gè)發(fā)光單元發(fā)射白光。該白色有機(jī)發(fā)光器件(圖IB中示出)具有優(yōu)異的發(fā)光效率。然而，該器件的制造工藝復(fù)雜，且由于該器件的光程長(zhǎng)，顏色調(diào)節(jié)也困難。
發(fā)明內(nèi)容如本文中所述，提供一種白色有機(jī)發(fā)光器件，該器件具有簡(jiǎn)單的串聯(lián)結(jié)構(gòu)，優(yōu)異的發(fā)光效率，且其中可容易地實(shí)現(xiàn)顏色調(diào)節(jié)。根據(jù)一個(gè)方面，提供一種白色有機(jī)發(fā)光器件，該器件包括陽(yáng)極、陰極及在陽(yáng)極和陰極之間形成的有機(jī)層，其中該有機(jī)層包括一層綠光發(fā)射層、一層藍(lán)光發(fā)射層、一層紅光發(fā)射層和一層電荷產(chǎn)生層，該電荷產(chǎn)生層在前述綠光、藍(lán)光和紅光發(fā)射層的任意兩層之間形成。根據(jù)另一方面，該電荷產(chǎn)生層可由基于芳基胺的有機(jī)化合物、金屬、金屬氧化物、金屬碳化物、金屬氟化物或其混合物形成。根據(jù)又一方面，該綠光發(fā)射層、該藍(lán)光發(fā)射層和該紅光發(fā)射層均可包括主體材料，及作為摻雜劑的焚光或磷光發(fā)光材料。通過參考附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，本發(fā)明的上述和其它特征和優(yōu)點(diǎn)將變得更加明顯，其中圖1A和1B是說明現(xiàn)有技術(shù)的具有串聯(lián)結(jié)構(gòu)的白色有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層結(jié)構(gòu)的示意性剖^L圖；圖2A和2B是說明如本文中所述具有串聯(lián)結(jié)構(gòu)的白色有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層結(jié)構(gòu)的典型示意性剖視圖；和圖3是說明如實(shí)施例中和對(duì)比例中所述制備的白色有機(jī)發(fā)光器件的色坐標(biāo)的圖。具體實(shí)施方式現(xiàn)在將參考附圖更充分地描述本發(fā)明，在附圖中示出了本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)稱元件或?qū)颖环Q為"在另一元件或?qū)又?、"插入另一元件或?qū)?、"設(shè)置另一元件或?qū)?或"在另一元件或?qū)又g"時(shí)，可直接在另一元件或?qū)又稀⒉迦肓硪辉驅(qū)?、設(shè)置另一元件或?qū)踊蛟谄渌驅(qū)又g，或者可存在介入其間的元件或?qū)?。?yīng)當(dāng)理解，盡管在本文中可以使用術(shù)語(yǔ)第一、第二、第三等描述各種元件、組分、區(qū)域、層和/或部分，但是這些元件、組分、區(qū)域、層和/或部分不應(yīng)受這些術(shù)語(yǔ)限制。這些術(shù)語(yǔ)僅用于區(qū)分一種元件、組分、區(qū)域、層或部分與另一種元件、組分、區(qū)域、層或部分。因此，下面討論的第一元件、組分、區(qū)域、層或部分可稱作第二元件、組分、區(qū)域、層或部分，而不偏離本發(fā)明的教導(dǎo)。如本文中所用，單數(shù)形式的"一種(a、an)"和"該(the)"也用于包括復(fù)數(shù)形式，除非上下文另外清楚地指出。還應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)用于該說明書中時(shí)，術(shù)語(yǔ)"包括(comprises和/或comprising)"具體說明所述特征、整數(shù)、步驟、操作、元件和/或組分的存在，但不排除存在或加入一種或多種其它特征、整數(shù)、步驟、操作、元件、組分和/或其集合。發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員通常所理解的相同的含義。還應(yīng)當(dāng)理解，術(shù)語(yǔ)諸如通常使用的詞典中所定義的術(shù)語(yǔ)，應(yīng)理解為具有與相關(guān)技術(shù)的上下文中一致的含義，不應(yīng)以理想化或過度形式化的方式理解，除非清楚地進(jìn)行了那樣的定義。本發(fā)明提供具有串聯(lián)結(jié)構(gòu)的白色有機(jī)發(fā)光器件，其可通過在彩色發(fā)光層之間形成電荷產(chǎn)生層獲得。該白色有機(jī)發(fā)光器件具有優(yōu)異的色純度和發(fā)光效率，且可使用簡(jiǎn)單的工藝制造。在一個(gè)實(shí)施方案中，該白色有機(jī)發(fā)光器件包括陽(yáng)極、陰極及在陽(yáng)極和陰極之間形成的有機(jī)層。該有機(jī)層包括一層綠光發(fā)射層、一層藍(lán)光發(fā)射層、一層紅光發(fā)射層和一層電荷產(chǎn)生層，該電荷產(chǎn)生層在前述綠光、藍(lán)光和紅光發(fā)射層的任意兩層之間形成。與簡(jiǎn)單地形成綠光、藍(lán)光和紅光發(fā)射層的器件，或在每個(gè)發(fā)光層之間形成電荷產(chǎn)生層的器件相比，該白色有機(jī)發(fā)光器件具有較高或相似的發(fā)光效率和較高的色純度。在該白色有機(jī)發(fā)光器件中，該綠光、藍(lán)光和紅光發(fā)射層可以任意次序形成，在選自綠光發(fā)射層、藍(lán)光發(fā)射層和紅光發(fā)射層的任意兩層之間形成一層電荷產(chǎn)生層。具體地，如圖2A所示，相對(duì)于陽(yáng)極側(cè)，該發(fā)光層可以綠光發(fā)射層、藍(lán)光發(fā)射層和紅光發(fā)射層的次序形成，電荷產(chǎn)生層可在綠光發(fā)射層和藍(lán)光發(fā)射層之間形成。作為選擇，如圖2B所示，相對(duì)于陽(yáng)極側(cè)，該發(fā)光層可以藍(lán)光發(fā)射層、綠光發(fā)射層和紅光發(fā)射層的次序形成，電荷產(chǎn)生層可在藍(lán)光發(fā)射層和綠光發(fā)射層之間形成。該白色有機(jī)發(fā)光器件僅包括一層電荷產(chǎn)生層，因此該器件具有不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，使得電荷產(chǎn)生層在三種發(fā)光層的任意兩層之間形成。該電荷產(chǎn)生層由一種材料形成。已知當(dāng)兩層發(fā)光層通過電荷產(chǎn)生層彼此連接時(shí)，在兩層發(fā)光層的一層中產(chǎn)生的電流的效率加倍。例如，當(dāng)向包括n-型基于芳基胺的層和p-型金屬氧化物層的電荷產(chǎn)生層施加電壓時(shí)，發(fā)生氧化-還原反應(yīng)，導(dǎo)致絡(luò)合物形成并產(chǎn)生電荷。根據(jù)另一實(shí)施方案，該電荷產(chǎn)生層可包括電荷產(chǎn)生化合物，該電荷產(chǎn)生化合物選自基于芳基胺的有機(jī)化合物、金屬氧化物、金屬碳化物、金屬氟化物等，或包括前述電荷產(chǎn)生化合物的至少一種的組合?；诜蓟返挠袡C(jī)化合物的實(shí)例包括N，N，-二萘基-N，N，-二苯基聯(lián)苯胺(bendizine)("a-NPD，，)、三(2-萘基苯基氨基)三苯胺("2-TNATA")、4,4'，4"陽(yáng)三(N,N-二苯基氨基)三苯胺("TDATA，，)、4，4',4"-三[N,N-(間-曱苯基)苯基氨基]三苯胺("MTDATA，，)、2，2',7,7'-四(二苯基氨基)-9，9'-螺二藥("螺-TAD，，)、N,N'-二(l-萘基)-N，N'-二苯基-4,4'-二氨基聯(lián)苯("螺-NPB")等，或包括前述基于芳基胺的化合物的至少一種的組合。金屬的實(shí)例包括選自下列的金屬Cs、Mo、V、Ti、W、Ba、Li等，或包括前述金屬的至少一種的組合。金屬氧化物、金屬碳化物和金屬氟化物的實(shí)例包括Re207、Mo03、V205、W03、Ti02、Cs2C03、BaF、LiF、CsF等，或包括前述金屬氧化物、金屬碳化物和金屬氟化物的至少一種的組合。根據(jù)又一實(shí)施方案，該白色有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層均包括主體材料和作為摻雜劑的熒光或磷光發(fā)光材料。本文中，用于形成發(fā)光層的主體材料與用于形成藍(lán)光、紅光和綠光發(fā)射層的每一層的材料是相同的材料。作為選擇，用于形成綠光和紅光發(fā)射層的主體材料可與用于形成藍(lán)光發(fā)射層的主體材料不同。該主體材料通?？蔀橛糜诘头肿恿坑袡C(jī)發(fā)光器件中的任意材料。主體材料的實(shí)例包括9,10-雙-(P-萘基)-蒽("ADN")、2-叔丁基-9，10-雙-(卩-萘基)-蒽("TBADN")、三(8-喹啉醇合)鋁("Alq3")等，或包括前述主體材料的至少一種的組合。不具體限制用于形成藍(lán)光發(fā)射層的藍(lán)色摻雜劑。該藍(lán)色摻雜劑的實(shí)例包括4,4'-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯(lián)苯("DPAVBi")、DPAVBi衍生物、二苯乙烯基亞芳基("DSA，，)、DSA衍生物、二苯乙烯基苯(DSB)、DSB衍生物、2,2',7,7'-四(2，2-二苯基乙烯基)-9,9-螺二芴("螺-DPVBi")、螺-六苯基("螺-6P，，)等，或包括前述藍(lán)色摻雜劑的至少一種的組合。不具體限制用于形成紅光發(fā)射層的紅色摻雜劑。紅色摻雜劑的實(shí)例包括4-(二氰基亞曱基)-2-叔丁基-6-(l，l，7,7-四曱基久洛尼定基-9-烯基)-4H-吡喃("DCJTB，，)、2，3,7，8，12，13,17,18-八乙基-21H,23H陽(yáng)卟吩合鉑(II)("PtOEP")、RD61(得自UDC)等，或包括前述紅色摻雜劑的至少一種的組合。不具體限制用于形成綠光發(fā)射層的綠色摻雜劑。綠色摻雜劑的實(shí)例包括香豆素6、三(2-苯基吡啶)銥(III)("Ir(PPy)3")、2-苯基吡啶("PPy")等，或包括前述綠色摻雜劑的至少一種的組合。例如，可在基底上形成陽(yáng)極，然后以任意次序在陽(yáng)極上形成綠光、藍(lán)光和紅光發(fā)射層。在綠光、藍(lán)光和紅光發(fā)射層的一層上形成電荷產(chǎn)生層，使得電荷產(chǎn)生層在綠光、藍(lán)光和紅光發(fā)射層的任意兩層之間形成。除了發(fā)光層("EML")和電荷產(chǎn)生層，該白色有機(jī)發(fā)光器件還可包括由有機(jī)化合物形成的層，諸如電子傳輸層("ETL")、電子注入層("EIL")、空穴傳輸層("HTL")、空穴注入層("HIL")或空穴阻擋層("HBL")。白色有機(jī)發(fā)光器件結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括陽(yáng)極/HIL/HTL/具有電荷產(chǎn)生層的EML/ETL/EIL/陰極結(jié)構(gòu)；陽(yáng)極/HTL/具有電荷產(chǎn)生層的EML/ETL/EIL/陰極首先，通過在基底上沉積或?yàn)R射用于陽(yáng)極的高功函材料形成電極。該第一電極可用作陽(yáng)極。基底可為常規(guī)有機(jī)發(fā)光器件中使用的任意透明基底，該基底具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、透明度和表面平整度，可容易處理，且防水。透明基底的實(shí)例包括透明無機(jī)基底諸如石英和玻璃，和透明塑料基底諸如聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯("PET")、聚對(duì)萘二曱酸乙二醇酯("PEN")、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚曱基丙烯酸曱酯、聚醚石風(fēng)("PES")等；和包括前述透明基底的至少一種的組合?？墒褂镁哂懈唠妼?dǎo)率的任意透明材料作為陽(yáng)極。透明高電導(dǎo)率材料的實(shí)例包括氧化銦錫("ITO")、ZnO、氧化銦摻雜的ZnO("IZO，，)、Sn02，或包括前述透明導(dǎo)電材料的至少一種的組合。然后，可使用諸如真空沉積、旋涂、流延、LangmuirBlodgett(LB)沉積等的方法在陽(yáng)極上形成HIL。當(dāng)通過真空沉積形成HIL時(shí)，真空沉積條件可根據(jù)用于形成HIL的化合物、所需的結(jié)構(gòu)和將形成的HIL的熱性質(zhì)改變。然而，通常，真空沉積可在約100至約500。C的沉積溫度、約10-8至約10-3托的壓力、約0.01至約100埃("A")每秒("A/秒")的沉積速度下實(shí)施，達(dá)到約10A至約5微米(pm)的層厚。當(dāng)通過旋涂形成HIL時(shí)，涂布條件可根據(jù)用于形成HIL的化合物、所需的結(jié)構(gòu)和將形成的HIL的熱性質(zhì)改變。然而，通常，涂布速度可為約2000至約5000轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)，在涂布后實(shí)施以去除溶劑的熱處理的溫度可為約80至約200°C。用于形成HIL的材料可為已知的HIL材料。HIL材料的實(shí)例包括酞菁化合物，例如銅酞菁；星爆型胺衍生物，例如，4,4',4"-三(N-咕唑基)三苯胺("TCTA")、間-MTDATA、1,3,5-三[4-(3-曱基苯基苯基氨基)苯基]苯("間-MTDAPB");Mo03;可溶性導(dǎo)電聚合物，諸如聚苯胺("PANI")/十二烷基苯磺酸("DSA，，)("PANI/DBSA，，)；聚(3，4-亞乙基二氧基噻吩)("PED0T")/聚(4-苯乙烯磺酸鹽)(poly(4-styrenesulfonate))("PSS")("PEDOT/PSS");聚苯胺/樟腦磺酸("CSA，，)(Pani/CSA);PANI/PSS等，或包括前述HIL材料的至少一種的組合。PANI/DBSAPEDOT/PSSHIL的厚度可為約100至約10000A,具體地為約100至約1000A。當(dāng)HIL的厚度小于約100A時(shí)，HIL的空穴注入能力可能會(huì)降低。另一方面，當(dāng)HIL的厚度大于約10000A時(shí)，有機(jī)發(fā)光器件需要的接通電壓可能會(huì)升高。然后，可使用諸如真空沉積、旋涂、流延、LB等方法在HIL上形成HTL。當(dāng)通過真空沉積或旋涂形成HTL時(shí)，沉積和涂布條件與用于形成HIL的條件相似，然而沉積和涂布條件可根據(jù)用于形成HTL的材料改變?？墒褂萌我庖阎目昭▊鬏敳牧闲纬蒆丁L?？昭▊鬏敳牧系膶?shí)例包括?？ㄟ蜓苌?，例如N-苯基?？ㄟ蚧蚓垡蚁┗？ㄟ?；具有芳香縮合環(huán)的典型胺衍生物，例如N，N'-雙(3-曱基苯基)-N，N'-二苯基-[l，l-聯(lián)苯基]-4,4'-二胺("TPD")、a-NPD等，或包括前述空穴傳輸材料的至少一種的組合。HTL的厚度可為約50至約1000A，具體地為約100至約600A。當(dāng)HTL的厚度小于約50A時(shí)，HTL的空穴傳輸能力可能會(huì)降低。另一方面，當(dāng)HTL的厚度大于約1000A時(shí)，有機(jī)發(fā)光器件需要的接通電壓可能會(huì)升高。然后，可使用諸如真空沉積、旋涂、流延、LB沉積等方法在HTL上形成具有電荷產(chǎn)生層的EML。當(dāng)通過真空沉積或旋涂形成EML時(shí)，沉積和涂布條件與用于形成HIL的條件相似，然而，沉積和涂布條件可根據(jù)用于形成EML的材料改變。具有電荷產(chǎn)生層的EML的總厚度可為約100至約5000A,具體地為約500至約2000A。當(dāng)具有電荷產(chǎn)生層的EML的厚度小于約100A時(shí)，發(fā)光能力可能會(huì)降低。另一方面，當(dāng)具有電荷產(chǎn)生層的EML的厚度大于約5000A時(shí)，有機(jī)發(fā)光器件需要的接通電壓可能會(huì)升高。為防止三重態(tài)激子或空穴擴(kuò)散入ETL，可通過真空沉積、旋涂、流延、LB沉積等在HTL上形成HBL。當(dāng)通過真空沉積或旋涂形成HBL時(shí)，沉積和涂布條件與形成HIL的相似，然而，沉積和涂布條件可根據(jù)用于形成HBL的材料改變?？墒褂萌我庖阎衫玫目昭ㄗ钃醪牧??？昭ㄗ钃醪牧系膶?shí)例包括p惡二唑衍生物、三唑衍生物、菲咯啉衍生物、2，9-二曱基-1，10-菲咯啉("BCP")、鋁絡(luò)合物等，或包括前述空穴阻擋材料的至少一種的組合。含菲咯啉的有機(jī)化合物含咪唑的有機(jī)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>W々N-N含三唑的有機(jī)化合物含魂二"坐的化合物BAlqHBL的厚度可為約50至約1000A,具體地為約100至約300A。當(dāng)HBL的厚度小于約50A時(shí)，HBL的空穴阻擋能力可能會(huì)降低。另一方面，當(dāng)HBL的厚度大于約IOOOA時(shí)，有機(jī)發(fā)光器件需要的接通電壓可能會(huì)升高。然后，可使用諸如真空沉積、旋涂、流延、LB等各種方法在HBL上形成ETL。當(dāng)通過真空沉積或旋涂形成ETL時(shí)，沉積和涂布條件與形成HIL的條件相似，然而，沉積和涂布條件可根據(jù)用于形成ETL的材料改變。用于形成ETL的材料穩(wěn)定地傳輸從陰極注入的電子，且可為已知的材料。電子傳輸材料的實(shí)例包括基于p惡唑的化合物，基于異p惡唑的化合物，基于三唑的化合物，基于異噻唑的化合物，基于p惡二唑的化合物，基于噻二唑的化合物，基于二萘嵌苯的化合物，鋁絡(luò)合物，例如Alq3、雙(2-曱基-8-喹啉醇合^1,08)-(1,1'-聯(lián)苯基-4陽(yáng)醇合)鋁III("Balq，，)、雙(2-甲基-8-喹啉合(quinolinato))三苯基硅醇合鋁(III)("Salq")、三(4-曱基-8-喹啉醇合)鋁(m)("Almq3");鎵絡(luò)合物，例如三(2_曱基-8-查啉醇合)(新戊酰合(pivalato)-O)鎵(ni)("Gaq'20piv")、三(2-曱基-8-喹啉醇合)(乙酰合(acetato)-O)鎵(in)("Gaq'20Ac")、三(2-曱基-8-喹啉醇合)鎵(III)(2("Gaq'2"))等?；诙燎侗降幕衔?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>ETL的厚度可為約100至約1000A,具體地為約200至約500A。當(dāng)ETL的厚度小于約IOOA時(shí)，ETL的電子傳輸能力可能會(huì)降低。另一方面，當(dāng)ETL的厚度大于約1000A時(shí)，有機(jī)發(fā)光器件需要的接通電壓可能會(huì)升高。此外，可在ETL上形成促進(jìn)電子從陰極注入的EIL。EIL可由本領(lǐng)域已知的用于形成EIL的任意材料形成。電子注入材料的實(shí)例包括LiF、NaCl、CsF、Li20、BaO或具有BCP的CsC03等，或包括前述電子注入材料的至少一種的組合。通常，EIL的沉積條件與用于形成HIL的條件相似，然而它們可根據(jù)用于形成EIL的材料改變。EIL的厚度可為約1至約100A,具體地為約5至約50A。當(dāng)EIL的厚度小于約lA時(shí)，EIL的電子注入能力可能會(huì)降低。另一方面，當(dāng)EIL的厚度大于約100A時(shí)，有機(jī)發(fā)光器件需要的接通電壓可能會(huì)升高。最后，可通過真空沉積、賊射等在EIL上形成第二電極。該第二電極可用作陰極。第二電極可由低功函金屬、合金、導(dǎo)電化合物，或包括一種或多種這些材料的組合形成。第二電極材料的實(shí)例包括Li、Mg、Al、Al-Li、Ca、Mg-In、Mg-Ag等，或包括前述電極材料的至少一種的組合。作為選擇，可使用由ITO或IZO形成的透明陰極制造前表面發(fā)光器件。現(xiàn)在將根據(jù)下列實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。下列實(shí)施例僅用于說明的目的，而不用于限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1制造了具有下列結(jié)構(gòu)的白色有機(jī)發(fā)光器件陽(yáng)極/HIL/HTL/綠光發(fā)射層極。用于該結(jié)構(gòu)中每層的具體材料如下ITO/Mo03/a-NDP/2重量％香豆素Alq3/Alq3/Cs2C03:BCP/Mo03/a-NPD/5重量。/。DPAVBi:TBADN/2重量%DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2C03:BCP/A1。使用合成洗滌劑、去離子水、異丙醇等洗滌在其上圖案化了90納米(mn)ITO的具有0.7毫米(mm)厚度的玻璃基底，然后用UV臭氧處理。通常在約100至約1000。C的沉積溫度、約10-8至約10-3托的壓力、約0.1至約10A/秒的沉積速度下，在ITO基底上依次形成由Mo03形成的HIL和由a-NPD形成的HTL,達(dá)到約50至約1000A的層厚度。在約100至約500。C的沉積溫度、約10-8至約10-3托的壓力、約0.1至約10A/秒的沉積速度下，在空穴傳輸層上形成綠光發(fā)射層(主體Alq3,摻雜劑香豆素)，達(dá)到約50至約1000A的層厚度，數(shù)量比為每100重量份主體約2重量份摻雜劑。在約100至約50(TC的沉積溫度、約10-8至約10-3托的壓力、約0.1至約10A/秒的沉積速度下，在綠光發(fā)射層上形成由Alq3形成的ETL，達(dá)到約50至約1000A的層厚度。然后，在約IOO至約1000。C的沉積溫度、約10-8至約10-3托的壓力、約0.1至約10A/秒的沉積速度下，在電子傳輸層上形成由Cs2CCb和BCP形成的n-型電荷產(chǎn)生層，達(dá)到約50至約IOOOA的層厚度，其中Cs2C03與BCP的比率為約1:1。在約100至約1000。C的沉積溫度、約10-8至約10-3托的壓力、約0.1至約10A/秒的沉積速度下，在n-型電荷產(chǎn)生層上形成由Mo03形成的p-型電荷產(chǎn)生層，達(dá)到約50至約IOOOA的層厚度。然后，在約100至約500。C的沉積溫度、約10-8至約10-3托的壓力、約0.1至約10A/秒的沉積速度下，在p-型電荷產(chǎn)生層上依次形成藍(lán)光發(fā)射層(主體TBADN，摻雜劑DPAVBi)和紅光發(fā)射層(主體Alq3,摻雜劑DCJTB)，該藍(lán)光發(fā)射層以每100重量份主體約5重量份摻雜劑的比率形成，該紅光發(fā)射層以每100重量份主體約5重量份摻雜劑的比率形成，每層達(dá)到約50至約1000A的層厚度。接著，在與形成ETL和n-型電荷產(chǎn)生層時(shí)使用的條件相同的條件下，在紅光發(fā)射層上形成由Alq3形成的ETL和由比率約1:1的Cs2C03和BCP形成的EIL。最后，在約300至約1000。C的沉積溫度、約10-8至約10-3托的壓力、約0.1至約10A/秒的沉積速度下，在EIL上形成包含Al的陰極，達(dá)到約100至約2000A的層厚度。實(shí)施例2制造了具有下列結(jié)構(gòu)的白色有機(jī)發(fā)光器件陽(yáng)極/HIL/HTL/藍(lán)光發(fā)射層/ETL/n-型電荷產(chǎn)生層/p-型電荷產(chǎn)生層/綠光發(fā)射層/紅光發(fā)射層/ETL/EIL/陰極。用于該結(jié)構(gòu)中每層的具體材料如下ITO/Mo03/a-NDP/5重量%DPAVBi:TBADN/Alq3/Cs2C03:BCP/Mo03/a-NPD/2重量。/。香豆素:Alq;j/2重量o/oDCJTB:Alq3/Alq3/Cs2C03:BCP/A1。除了依次形成藍(lán)光發(fā)射層、電荷產(chǎn)生層、綠光發(fā)射層和紅光發(fā)射層外，按照與實(shí)施例1中相同的方式制造了白色有機(jī)發(fā)光器件。只十比例1制造了具有下列結(jié)構(gòu)的白色有機(jī)發(fā)光器件ITO/Mo03/a-NDP/2重量％香豆素Alq3/5重量％DPAVBi:TBADN/2重量％DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2C03:BCP/A1。除了沒有形成電荷產(chǎn)生層外，按照與實(shí)施例1中相同的方式制造了白色有機(jī)發(fā)光器件。只十比例2制造了具有下列結(jié)構(gòu)的白色有機(jī)發(fā)光器件ITO/Mo03/ot-NDP/5重量%DPAVBi:TBADN/2重量。/o香豆素:Alq3/2重量。/。DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2C03:BCP/A1。除了沒有形成電荷產(chǎn)生層外，按照與實(shí)施例2中相同的方式制造了白色有機(jī)發(fā)光器件。y十比例3制造了具有下列結(jié)構(gòu)的白色有機(jī)發(fā)光器件ITO/Mo03/a-NDP/2重量％香豆素Alq3/Alq3/Cs2C03:BCP/Mo03/a-NPD/5重量％DPAVBi:TBADN/Cs2C03:BCP/Mo03/2重量。/。DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2C03:BCP/A1。除了形成兩層電荷產(chǎn)生層之外，一層在綠光發(fā)射層和藍(lán)光發(fā)射層之間，一層在藍(lán)光發(fā)射層和紅光發(fā)射層之間，按照與實(shí)施例1中相同的方式制造了白色有機(jī)發(fā)光器件。乂t比例4制造了具有下列結(jié)構(gòu)的白色有機(jī)發(fā)光器件ITO/Mo03/a-NDP/5重量%DPAVBi:TBADN/Alq3/Cs2C03:BCP/Mo03/a-NPD/2重量％香豆素Alq3/Cs2C03:BCP/Mo03/2重量。/。DCJTB:Alq3/Alq3/Cs2C03:BCP/Al。除了形成兩層電荷產(chǎn)生層之外，一層在藍(lán)光發(fā)射層和綠光發(fā)射層之間，一層在綠光發(fā)射層和紅光發(fā)射層之間，按照與實(shí)施例2中相同的方式制造了白色有機(jī)發(fā)光器件。評(píng)價(jià)測(cè)量了實(shí)施例1和2以及對(duì)比例1至4的白色有機(jī)發(fā)光器件的最大效率、色純度和接通電壓。結(jié)果在下面表l中示出表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>圖3是說明實(shí)施例1和2以及對(duì)比例1至4的白色有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光光譜的曲線圖。從表l中示出的結(jié)果可以看出，與其間未包括電荷產(chǎn)生層的對(duì)比例l和2相比，如實(shí)施例1和2中所述制備的其中一層電荷產(chǎn)生層形成在選自綠光的發(fā)光效率和較高色純度。此外，從表1中示出的結(jié)果可以看出，與其中在綠光發(fā)射層、藍(lán)光發(fā)射層和紅光發(fā)射層的各層之間形成兩層電荷產(chǎn)生層的對(duì)比例3和4相比，如實(shí)施例1和2中所述制備的示例性器件顯示稍低的發(fā)光效率。然而，與對(duì)比例3和4相比，實(shí)施例1和2顯示4交高色純度和4交4氐接通電壓。本文所述的白色有機(jī)發(fā)光器件具有簡(jiǎn)單的串聯(lián)結(jié)構(gòu)，由此具有改進(jìn)的色平衡和發(fā)光效率。因此，其可有效地用于顯示器和發(fā)光器件中。盡管已經(jīng)參考其示例性實(shí)施方案具體示出和描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，在不偏離由所附權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明的構(gòu)思和范圍的前提下，可對(duì)本發(fā)明在形式和細(xì)節(jié)上做出各種改變。權(quán)利要求1.一種白色有機(jī)發(fā)光器件，包括陽(yáng)極，陰極，和在陽(yáng)極和陰極之間形成的有機(jī)層，其中該有機(jī)層包括一層綠光發(fā)射層、一層藍(lán)光發(fā)射層、一層紅光發(fā)射層及在前述綠光、藍(lán)光和紅光發(fā)射層的任意兩層之間形成的一層電荷產(chǎn)生層。2.權(quán)利要求1的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該電荷產(chǎn)生層包括電荷產(chǎn)生化合物，該電荷產(chǎn)生化合物選自基于芳基胺的有機(jī)化合物、金屬、金屬氧化物、金屬碳化物、金屬氟化物，或包括前述電荷產(chǎn)生化合物的至少一種的組合。3.權(quán)利要求2的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該基于芳基胺的有機(jī)化合物選自N,N，-二萘基-N,N，-二苯基聯(lián)苯胺、三(2-萘基苯基氨基)三苯胺、4，4'，4"-三(N，N-二苯基-氨基)三苯胺、4，4'，4"-三[N,N-(間-曱苯基)苯基氨基]三苯胺、2，2'，7,7'-四(二苯基氨基)-9,9'-螺二芴或N,N'-二(l-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-二氨基聯(lián)苯。4.權(quán)利要求2的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該金屬選自Cs、Mo、V、Ti、W、Ba或Li,或包括前述金屬的至少一種的組合。5.權(quán)利要求2的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該金屬氧化物、金屬碳化物和金屬氟化物選自Re207、Mo03、V205、W03、Ti02、Cs2C03、BaF、LiF或CsF，或包括前述金屬氧化物、金屬碳化物和金屬氟化物的至少一種的組合。6.權(quán)利要求1的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該綠光發(fā)射層、藍(lán)光發(fā)射層和紅光發(fā)射層均包括主體材料和作為摻雜劑的熒光或磷光發(fā)光材料。7.權(quán)利要求1的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該有機(jī)層的發(fā)光層從陽(yáng)極側(cè)按照綠光發(fā)射層、藍(lán)光發(fā)射層和紅光發(fā)射層的順序形成。8.權(quán)利要求7的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中在該綠光發(fā)射層和藍(lán)光發(fā)射層之間形成電荷產(chǎn)生層。9.權(quán)利要求1的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該有機(jī)層的發(fā)光層從陽(yáng)極側(cè)按照藍(lán)光發(fā)射層、綠光發(fā)射層和紅光發(fā)射層的順序形成。10.權(quán)利要求9的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中在該藍(lán)光發(fā)射層和綠光發(fā)射層之間形成電荷產(chǎn)生層。11.權(quán)利要求6的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該綠光發(fā)射層包括作為主體材料的Alq3以及作為摻雜劑的香豆素。12.權(quán)利要求6的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該藍(lán)光發(fā)射層包括作為主體材料的2-叔丁基-9，10-雙-((3-萘基)-蒽以及作為摻雜劑的4,4'-雙(2，2-二苯基乙烯基)聯(lián)苯。13.權(quán)利要求6的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該紅光發(fā)射層包括作為主體材料的Alq3以及作為摻雜劑的4-(二氰基亞曱基)-2-叔丁基-6-(l，l，7，7-四曱基久洛尼定基-9-烯基)-4H-吡喃。14.權(quán)利要求1的白色有機(jī)發(fā)光器件，其中該有機(jī)層還包括選自下列的至少一層空穴注入層、電子阻擋層、空穴傳輸層、電子傳輸層、電子注入層、空穴阻擋層或電子注入層，或包括前述層的至少一層的組合。全文摘要提供一種白色有機(jī)發(fā)光器件，其包括陽(yáng)極、陰極及在陽(yáng)極和陰極之間形成的有機(jī)層，其中該有機(jī)層包括一層綠光發(fā)射層、一層藍(lán)光發(fā)射層、一層紅光發(fā)射層及在前述綠光、藍(lán)光和紅光發(fā)射層的任意兩層之間形成的一層電荷產(chǎn)生層。該白色有機(jī)發(fā)光器件具有串聯(lián)結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)為綠色、藍(lán)色和紅色的三種顏色光發(fā)射提供最簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)。文檔編號(hào)H01L51/50GK101222023SQ20081000294公開日2008年7月16日申請(qǐng)日期2008年1月11日優(yōu)先權(quán)日2007年1月12日發(fā)明者盧泰用,城戶淳二,田村真一郎,黃億采申請(qǐng)人:三星電子株式會(huì)社