專利名稱：：用于制造有機(jī)導(dǎo)電層、圖案或印刷物的紫外光聚合組合物的制作方法用于制造有機(jī)導(dǎo)電層、圖案或印刷物的紫外光聚合組合物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于制造有機(jī)導(dǎo)電層、圖案或印刷物的紫外光聚合組合物。
背景技術(shù)：
：US5,372,924公開(kāi)一種抗靜電元件，所述抗靜電元件包括，具有表面的塑性載體；在塑性載體表面上的第一層，所述第一層為由下式單元組成的聚蓬吩<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>其中R'和RM目互獨(dú)立表示氫或C,4烷基，或者一起形成任選取代的CM亞烷基，優(yōu)選為任選烷基取代的亞曱基、任選Cw2烷基或苯基取代的l，2-亞乙基、1,3-亞丙基或1,2-亞環(huán)己基，AiT為聚陰離子；和第二層，所述第二層為可通過(guò)暴露于電離輻射固化的預(yù)聚物。US6,004,483公開(kāi)一種聚噻吩制劑和涂料組合物的混合物，所述聚蓬吩制劑包含聚噻吩鹽聚噻吩+An—，其中聚噻吩鹽的聚噻吩+包含下式的帶正電荷和不帶電荷的重復(fù)單元<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>其中R'和W相互獨(dú)立表示氫或CM烷基，或者一起形成任選取代的CM亞烷基，并且An—表示聚陰離子，所述涂料組合物包^^含(甲基)丙烯酰基的預(yù)聚物，所述預(yù)聚物每分子包含至少兩個(gè)(甲基)丙烯酰基，并且可由電離輻射固化。US6,004,483進(jìn)一步公開(kāi)，適合可輻射固化的涂料組合物的實(shí)例為包含(曱基)丙烯?；念A(yù)聚物，所述預(yù)聚物每分子包含至少兩個(gè)(曱基)丙烯?；?，優(yōu)選2至4個(gè)(甲基)丙烯?；⑶已苌跃埘?、聚醚、聚環(huán)氧化物、脂族多元醇、聚氨酯和乙烯基聚合物。US6,004,483還公開(kāi)，優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物為例如由二羧酸與二-或更高官能的多元醇和(曱基)丙烯酸共沸酯化獲得的聚酯(曱基)丙烯酸酯，進(jìn)而可用胺改性的聚醚丙烯酸酯作為包含(甲基)丙烯?；念A(yù)聚物，胺改性的聚醚丙烯酸酯例如根據(jù)DE-OS3706355從脂族伯胺和乙氧基化或丙氧基化多元醇的(甲基)丙烯酸酯獲得。另外，US6,004,483公開(kāi)多個(gè)發(fā)明實(shí)施例，其中使從含水介質(zhì)涂覆的包含聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)層紫外固化。US6,099,757公開(kāi)一種組合物，所述組合物包含a)約80至99.5%重量的官能化成膜聚合物基質(zhì)；和b)約0.5至20%重量的分散于所述基質(zhì)中的內(nèi)在導(dǎo)電聚合物，其中官能化的成膜基質(zhì)將所述組合物的電導(dǎo)率控制在約105至約101Q歐姆/平方的小于5個(gè)數(shù)量級(jí)的范圍內(nèi)，并且選自包含至少一個(gè)官能團(tuán)的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，所述官能團(tuán)選自氨基甲酸酯、環(huán)氧、二醇、羥基、聚酯、乙氧基化物和丙氧基化物。US6,099,757還公開(kāi)，內(nèi)在導(dǎo)電聚合物可選自聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚(亞苯基亞乙烯基)、聚(亞芳基亞乙烯基)、聚(異硫茚)及其取代的衍生物，并且組合物可用高能輻射電子束、X射線、UV輻射、微波輻射、紅外輻射、電暈放電、y射線和熱固化。另夕卜，US6,099,757公開(kāi)多個(gè)發(fā)明實(shí)施例，其中使從非水介質(zhì)涂覆的包含聚苯胺的層紫外固化。US6,099,757未能公開(kāi)具體取代的聚噻吩。US6,193,909公開(kāi)一種結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)包括包含導(dǎo)電聚合物的前體的組合物，其中所述前體包含共價(jià)交聯(lián)和溶劑溶劑化增強(qiáng)官能團(tuán)，所述可交聯(lián)官能團(tuán)選自氫結(jié)合官能團(tuán)和選自羥基乙基和羥基曱基的化學(xué)可交聯(lián)官能團(tuán)。2002年Y-BKim等人在PolymersforAdvancedTechnologies(高級(jí)技術(shù)聚合物)，volume13(7)，第522-526頁(yè)報(bào)告了一種用polyaminiline/十二烷基苯磺酸(DBSA)涂覆的包含導(dǎo)電微凝膠的紫外固化透明薄膜。JP11-172103A公開(kāi)一種通過(guò)混合以下組分獲得的組合物(A)用具有不飽和雙鍵的含砜化合物摻雜1-10%摩爾組成聚苯胺的苯胺結(jié)構(gòu)，和(B)光聚合引發(fā)劑(例如，苯偶姻或苯偶酰)，和優(yōu)選(C)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯[例如，一縮二乙二醇(甲基)丙烯酸酯]，所述含砜基的化合物具有不飽和雙鍵，優(yōu)選為2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。另夕卜，JPU-172103A公開(kāi)了多個(gè)發(fā)明實(shí)施例，其中使從非水介質(zhì)涂覆的包含聚苯胺的層紫外固化。WO02/06898A公開(kāi)一種用于制造導(dǎo)電圖案的材料，所述材料包含載體和曝光可區(qū)分元件，其特征在于所述曝光可區(qū)分元件包括含聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物的最外層，和任選與所述最外層鄰接的第二層，其中所述最外層和/或任選的第二層包含在曝光時(shí)能夠相對(duì)于所述最外層未曝光部分改變最外層曝光部分移除能力的光敏組分。WO02/069898A公開(kāi)了其中使從含水介質(zhì)涂覆的包含聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)的層紫外交聯(lián)的發(fā)明實(shí)施例，并且報(bào)告了表面電阻最低480Q/平方的導(dǎo)電層，此表面電阻在沒(méi)有粘合劑存在下在2mW/cm2—0.06-0.15J/cm2曝光)PRINTONTMCDL1502iUV接觸曝光裝置(購(gòu)自AGFA-GEVAERTN.V.)中用以下組合物涂覆的層曝光30-75s達(dá)到:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>WO03/001537A公開(kāi)一種制造導(dǎo)電圖案的材料，所述材料包含載體和曝光可區(qū)分元件，其特征在于所述曝光可區(qū)分元件包括含聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物的電導(dǎo)率提高的最外層，和任選與所述最外層鄰接的第二層，其中所述最外層和/或任選的第二層包含在曝光時(shí)能夠相對(duì)于最外層未曝光部分降低最外層曝光部分電導(dǎo)率的單重氮鹽。WO03/001537A公開(kāi)多個(gè)發(fā)明實(shí)施例，其中使從含水介質(zhì)涂覆的包含聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)的層與單重氮化合物紫外交聯(lián)，結(jié)果使表面電阻增加。US6，399,675公開(kāi)一種制備導(dǎo)電微凝膠的方法，所述方法包括，將基于導(dǎo)電微凝膠3至30%重量用于合成導(dǎo)電聚合物的單體和1至20%重量摻雜劑加入到15至80%重量包含基于有機(jī)溶液5至60%重量微凝膠顆粒的有機(jī)溶液；并利用加入2至40%重量包含基于水溶液1至40%重量氧化性聚合催化劑的水溶液使所述單體在0至8(TC溫度聚合，其中聚合物被吸附到微凝膠顆粒的表面上。US6,399,675進(jìn)一步公開(kāi)，對(duì)于涂覆應(yīng)用，可根據(jù)粘合劑相關(guān)的涂層所需的電導(dǎo)率和物理特性將發(fā)明的導(dǎo)電微凝膠與各種粘合劑組合，并且在干燥(以漆料形式)時(shí)，例如聚氨酯樹(shù)脂、聚丙烯酸類樹(shù)脂、熱固性醇酸樹(shù)脂和輻射固化乙烯基單體或低聚物，可將微凝膠保持在三維結(jié)構(gòu)。US2006/0008742A1公開(kāi)一種制造電致發(fā)光元件的方法，所述方法包括將通過(guò)用光刻方法形成圖案形成包含緩沖層和發(fā)光層的電致發(fā)光層的步驟重復(fù)至少兩次，從而制得包含圖案化電致發(fā)光層的電致發(fā)光元件，所述方法包括以下步驟，形成包括第一緩沖層作為最下層的第一圖案部分，并在包括所述第一圖案部分的區(qū)域涂覆用于形成第二緩沖層的溶液，所述第一緩沖層與用于形成第二緩沖層的溶液不溶混。US2006/0008742A1還公開(kāi)，可用緩沖層形成所用的包含至少光催化劑和熱和/或光固化粘合劑的涂料液體形成第一緩沖層，第一緩沖層由緩沖層形成所用的水溶性涂料液體形成，第一發(fā)光層由發(fā)光層形成所用的非水涂料液體形成。另外，US2006/0008742A1公開(kāi)，緩沖層形成所用的水溶性涂料液體可包含有機(jī)物質(zhì)，有機(jī)物質(zhì)可以為聚-3,4-亞烷二氧基p塞吩與聚苯乙烯磺酸或其衍生物。在US2006/0008742A中未提供此類緩沖層電導(dǎo)率方面的信息。WO2006/080639A1公開(kāi)一種具有導(dǎo)電性和抗劃性的導(dǎo)電抗劃紫外可固化組合物，所述組合物包含4-5.9%重量具有1.3%重量固體的聚噻吩基導(dǎo)電聚合物水溶液、7-9.9%重量紫外低聚物、82-88%重量有機(jī)溶劑、0.4-0.8%重量光引發(fā)劑和0.2-0.05%重量抗劃添加劑，其中有機(jī)溶劑為至少一種選自正丙醇、甲基溶纖劑、丙二醇甲基醚和雙丙酮醇的溶劑，其中所述光引發(fā)劑選自a-羥基環(huán)己基苯基曱酮、1-羥基環(huán)己基甲基乙酰苯、二苯曱酮和苯偶姻，其中抗劃添加劑為乙氧基化聚硅氧烷，其中在形成涂膜時(shí)，紫外可固化組合物的硬度為4H或更大，表面電阻小于1070/平方，可見(jiàn)光透射率大于96%。4至5.9%重量具有1.3%重量固體的聚噻吩基導(dǎo)電聚合物水溶液相當(dāng)于聚噻吩在紫外可固化組合物中的濃度<0.052至<0.0767%重量，因?yàn)?.3%重量的濃度相當(dāng)于所有固體，不只是聚噻吩。WO2006/080639A1還公開(kāi)一種具有導(dǎo)電性和抗劃性的導(dǎo)電抗劃紫外可固化組合物，所述組合物包含4-5.9%重量包含1.3。/。重量摻有聚苯乙烯磺酸鹽的固體的聚噻吩基導(dǎo)電聚合物水溶液、7-9.9%重量U-DPPA和DPHA的混合物、82-88%重量有機(jī)溶劑、0.4-0.8%重量作為光引發(fā)劑的a-羥基環(huán)己基苯基甲酮和0.2-0.05%重量作為抗劃添加劑的乙氧基化聚硅氧烷，并且在形成涂膜時(shí)，紫外可固化組合物的硬度為4H或更大，表面電阻小于107Q/平方，可見(jiàn)光透射率大于96%。4至5.9%重量包含1.3%重量摻有聚苯乙烯磺酸鹽的固體的聚謹(jǐn)吩基導(dǎo)電聚合物水溶液相當(dāng)于聚噻吩在紫外可固化組合物中的濃度<0.052至<0.0767%重量，因?yàn)榇酥亓堪ň郾揭蚁┗撬猁}。WO07/061559A2公開(kāi)一種導(dǎo)電組合物，所述組合物包含溶于或分散于溶劑系統(tǒng)的感光聚合物和導(dǎo)電聚合物，所述導(dǎo)電聚合物包含p塞吩單體。實(shí)施例中使用的PEDOT/PSS分散體為BAYTRONP(水中的1.2%重量PEDOT/PSS(l:2.46重量比))和BAYTRONPHS(水中的4.00/o重量PEDOT/PSS(l:2.46重量比)分散體)，并且組合物中水的濃度大于40%重量，PEDOT濃度為0.08至0.2%重量。WO02/067273A1公開(kāi)一種使溶劑在包含水和任選取代的聚瘞吩的混合物中交換的方法，所述方法包括a)在適合使水蒸發(fā)的條件下在容器中加熱至少一種溶劑；b)使經(jīng)加熱的溶劑與包含水和任選取代的聚噻吩的混合物接觸，接觸足以從混合物作為蒸汽除去至少一部分水；和c)使從混合物移除的水與溶劑交換。WO02/072660A1公開(kāi)一種制備分散體或溶液的方法，所述分散體或溶液包含在有機(jī)溶劑中的任選取代的聚噻吩，所述方法包括a)將水溶混性有機(jī)溶劑或水溶混性溶劑混合物加入到包含任選取代的聚噻吩的含水分散體或溶液；和b)從步驟a)得到的混合物除去至少一些水，從而形成溶液的分散體；并且分散體或溶液包含聚噻吩+An—離子絡(luò)合物，其中聚^>分+為包含式(I)的重復(fù)單元的聚合物其至少一些帶正電荷，其中Y為-(CH2)m-CR、S(CH2)n-或任選取代的1,2-CrCV亞環(huán)烷基，并且R'和I^相互獨(dú)立為氫、羥基甲基、任選取代的d-2o烷基或任選取代的C6-C!4-芳基，并且m和n相同或不同，為0至3的整數(shù)，其中AiT為低水含量或無(wú)水有機(jī)溶劑中的有機(jī)多元酸的陰離子。WO02/072714公開(kāi)有機(jī)半導(dǎo)體在至少兩種不同有機(jī)溶劑的溶劑混合物中的溶液和/或分散體，其特征在于(A)每種溶劑本身顯示低于200。C的沸點(diǎn)和小于或等于15X:的熔點(diǎn)，(B)至少一種溶劑顯示140°C至20(TC的沸點(diǎn)，(C)所用溶劑不包含千基CH2-或CH-基團(tuán)，(D)所用溶劑不為包含叔丁基取代基或多于兩個(gè)曱基取代基的苯衍生物。WO03/048228A1公開(kāi)從實(shí)質(zhì)無(wú)氧存在制備的(3,4-二烷氧基^喻)的聚合物或共聚物和聚陰離子在水中的分散體制備一種組合物的方法，所述組合物包含0.08至3.0%重量3,4-二烷氧基瘞吩的聚合物或共聚物(其中所述兩個(gè)烷氧基可相同或不同，或者一起表示任選取代的氧基-亞烷基-氧基橋)、聚陰離子和至少一種非水溶劑，所述方法按次序包括以下步驟i)將至少一種所述非水溶劑與(3,4-二烷氧基瘞吩)的聚合物或共聚物和聚陰離子的含水分散體混合；和ii)使水從步驟i)制備的混合物蒸發(fā)，直到其中水含量降低至少65%重量。WO03/048229A1公開(kāi)從(3,4-二烷氧基漆吩)的聚合物或共聚物和聚陰離子在水中的分散體制備一種組合物的方法，所迷組合物包含0.08至3.0%重量3,4-二烷氧基p塞吩的聚合物或共聚物(其中所述兩個(gè)烷氧基可相同或不同，或者一起表示任選用選自烷基、烷氧基、烷基氧基烷基、羧基、烷基磺酸根、烷基氧基烷基磺酸根和羧酸酯基的取代基取代的氧基-亞烷基-氧基橋)、聚陰離子和至少一種多羥基非水溶劑，所述方法按次序包括以下步驟1)將至少一種所述非水溶劑與(3,4-二烷氧基噻吩)的聚合物或共聚物和聚陰離子的含水分散體混合；和ii)使水從步驟i)制備的混合物蒸發(fā)，直到其中水含量降低至少65%重量。與含聚噻吩和取代聚噻吩的層紫外固化相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)只涉及從含水介質(zhì)(即具有至少50%重量水)涂覆的層。然而，水從這些絲網(wǎng)印刷油墨蒸發(fā)導(dǎo)致堵塞網(wǎng)眼和較厚導(dǎo)電層，并且用聚噻吩濃度大于0.1%重量聚噻吩和/或取代的聚噻吩的水性紫外可固化油墨產(chǎn)生的印刷物顯示具有高霧度的不良品質(zhì)印刷?，F(xiàn)有技術(shù)迄今申請(qǐng)人已知以下現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)US5,372,924，公開(kāi)于1994年12月13日US6,004,483，公開(kāi)于1999年12月21日US6,099,757，公開(kāi)于2000年8月8日US6,193,909，公開(kāi)于2001年2月27日DE-OS3706355A，公開(kāi)于1988年9月8日Y陽(yáng)B.Kim等人，PolymersforAdvancedTechnologies(高級(jí)技術(shù)聚合物)，volume13(7)，第522-526頁(yè)，公開(kāi)于2002年7月JP11-172103A,公開(kāi)于1999年6月29日WO02/06898A，公開(kāi)于2002年1月24日WO03/001537A,公開(kāi)于2003年1月3日US6,399,675，公開(kāi)于2002年6月4日US2006/0008742A1，公開(kāi)于2006年1月12日WO2006/080639A1，公開(kāi)于2006年8月3日WO07/061559A2,公開(kāi)于2007年5月31日WO02/067273Al，公開(kāi)于2002年8月29日WO02/072660A1，公開(kāi)于2002年9月19日WO02/072714A1,公開(kāi)于2002年9月19日WO03/048228A1，公開(kāi)于2003年6月12日WO03/048229A1,公開(kāi)于2003年6月12日EP0686662A2，公開(kāi)于1995年12月13日EP1003179A1,公開(kāi)于2000年5月24日HandbookofOligoo-andPolythi叩henes(低聚和聚瘞吩手冊(cè))，D.Fichou編輯，Wiley-VCH，Weinheim，1999L.Groenendaal等人，AdvancedMaterials(高級(jí)材料)，volume12，第481-494頁(yè)，2000L.J.Kloeppner等人，PolymerPreprints(聚合物預(yù)印)，volume40(2)，第792頁(yè)，1999P.Schottland等人，SyntheticMetals(合成金屬)，volume101,第7-8頁(yè)，1999D.M.Welsh等人，PolymerPreprints(聚合物預(yù)印)，volume38(2)，第320頁(yè)，1997發(fā)明方面因此，本發(fā)明的一個(gè)方面是提供用于制造具有較低霧度的較高品質(zhì)較厚傳導(dǎo)層和印刷物的紫外光聚合組合物。因此，本發(fā)明的另一個(gè)方面是提供用于制造具有較低霧度的較高品質(zhì)較厚導(dǎo)電層和印刷物的紫外光聚合組合物。因此，本發(fā)明的另一個(gè)方面是提供用于制造具有較低霧度的較高品質(zhì)較厚傳導(dǎo)層和印刷物的紫外光聚合油墨。因此，本發(fā)明的另一個(gè)方面是提供用于制造具有較低霧度的較高品質(zhì)較厚導(dǎo)電層和印刷物的紫外光聚合油墨。通過(guò)以下說(shuō)明，本發(fā)明的其它方面和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見(jiàn)。發(fā)明概述現(xiàn)已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，從具有小于30%重量水的介質(zhì)涂覆或印刷的包含大于0.1%重量聚噻吩和/或取代的聚噻吩的紫外光聚合組合物展示具有低霧度和良好電導(dǎo)率的優(yōu)良品質(zhì)導(dǎo)電層和印刷物。本發(fā)明的多個(gè)方面通過(guò)一種組合物達(dá)到，所述組合物包含作為在液體介質(zhì)中的溶液或分散體的聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，和至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物，其中所述液體介質(zhì)包含至少一種非水溶劑，并且具有小于30%重量的水，所述組合物包含大于0.1%重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，并且由于所述組合物包含至少一種能夠引發(fā)紫外光聚合的乙烯基化合物和/或至少一種紫外光引發(fā)劑，從而能夠進(jìn)行紫外光聚合反應(yīng)。該組合物可以為油墨或糊。本發(fā)明的多個(gè)方面通過(guò)一種制備上述組合物的方法達(dá)到，所述制備方法包括以下步驟提供聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或包含至少70%重量有機(jī)溶劑，其余為水；加入至少一種光引發(fā)劑和至少一種單體；并混合所得混合物。本發(fā)明的多個(gè)方面也通過(guò)一種在物體上制造層或圖案的方法達(dá)到，所述方法包括以下步驟(i)用一種組合物對(duì)所述物體施加層或圖取代或未取代瘞吩的聚合物或共聚物，和至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物，其中所述液體介質(zhì)包含至少一種非水溶劑，并且具有小于30%重量的水，所述組合物包含大于0.1%重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，并且由于所述組合物包含至少一種能夠引發(fā)紫外光聚合的乙烯基化合物和/或至少一種紫外光引發(fā)劑，從而能夠進(jìn)行紫外光聚合反應(yīng)；(ii)任選使所述層或圖案干燥；(iii)任選加熱所述層或圖案，以降低其表面電阻；和(iii)通過(guò)曝露于紫外光使所述層或圖案固化。本發(fā)明的多個(gè)方面也通過(guò)一種層或圖案達(dá)到，所述層或圖案可通過(guò)用于在物體上制造層或圖案的上述方法得到。本發(fā)明的多個(gè)方面也通過(guò)一種印刷物達(dá)到，所述印刷物可通過(guò)用于在物體上制造層或圖案的上述方法得到。優(yōu)選實(shí)施方案在從屬權(quán)利要求中公開(kāi)。發(fā)明詳述定義術(shù)語(yǔ)"烷氧基"是指對(duì)于烷氧基中的各種數(shù)目的碳原子所有可能的變體，即對(duì)于3個(gè)碳原子有正丙基和異丙基；對(duì)于4個(gè)碳原子有正丁基、異丁基和叔丁基；對(duì)于5個(gè)碳原子有正戊基、l,l-二甲基-丙基、2，2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。術(shù)語(yǔ)"氧基亞烷基烷氧基"是指由亞烷基連接的兩個(gè)氧原子。亞烷基為取代或未取代的烴基，例如-(CH2)n-基團(tuán)，其中n為1至4的整數(shù)，亞烷基可用烷氧基、芳基氧基、烷基、芳基、烷芳基、烷基氧基烷基、烷基氧基烷芳基、烷基氧基芳基、羥基、羧基、羧基烷基、羧基氨基、磺基或烷基磺基取代。與具體聚合物相關(guān)使用的術(shù)語(yǔ)"衍生物"指用烷基、烷氧基、烷基氧基烷基、羧基、烷基磺酸根和羧基酯基取代的變體。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"紫外光引發(fā)劑"是指在暴露于200nm-400nm波長(zhǎng)的光時(shí)引發(fā)包含至少一個(gè)乙烯基的化合物聚合的無(wú)乙烯基化合物。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"具有至少兩個(gè)乙烯基的紫外可固化化合物"為在暴露于200nm-400nm波長(zhǎng)的光時(shí)經(jīng)歷光聚合反應(yīng)的化合物。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"液體介質(zhì)"意味著液體介質(zhì)不包括具有至少兩個(gè)乙烯基的至少一種化合物和任選至少一種光引發(fā)劑。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"透明"是指具有透射至少70%可見(jiàn)入射光而不使其漫射的性質(zhì)。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"半透明"是指允許光線通過(guò)，然而又使其漫射，以不使位于另一邊的物體清晰可見(jiàn)。術(shù)語(yǔ)"導(dǎo)電，，意味具有低于106^/平方的表面電阻率。抗靜電材料具有106至10"n/平方的表面電阻率，并且不能用作電極。術(shù)語(yǔ)"導(dǎo)電圖案"意味著根據(jù)本發(fā)明由最外層非移除區(qū)域組成的圖案，這些圖案為導(dǎo)電性，或者可通過(guò)后處理成為導(dǎo)電性。術(shù)語(yǔ)"電導(dǎo)率提高"(即表面電阻減小)是指其中使電導(dǎo)率提高的方法，例如，與高沸點(diǎn)液體接觸，如包含二羥基或多羥基和/或羧基或酰胺基或內(nèi)酰胺基的有機(jī)化合物，任選隨后在升高的溫度加熱，優(yōu)選100至250°C，優(yōu)選加熱1至90秒使電導(dǎo)率增加?；蛘咴诮殡姵?shù)^15的非質(zhì)子化合物的情況下，例如N-甲基-吡咯烷酮，可使用低于10(TC的溫度。這種電導(dǎo)率提高可用聚噻吩觀察到，并且可在制備最外層期間或隨后發(fā)生。此處理使用的特別優(yōu)選的液體為N-甲基-吡咯烷酮和二乙二醇，如EP-A686662和EP-A1003179所公開(kāi)。術(shù)語(yǔ)"栽體，，指"自載材料"，以使其與可在載體上涂覆但自身不能自載的層區(qū)分開(kāi)來(lái)。它還包括為粘著到曝光可區(qū)分元件或施加層以幫助粘著到曝光可區(qū)分元件所需的任何處理。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"柔韌性"是指能夠順從彎曲的物體(如鼓)的曲率，例如不損壞。用于本發(fā)明的PEDOT表示聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)。用于本發(fā)明的PSS表示聚(苯乙烯磺酸)或聚(苯乙烯磺酸鹽)。組合物本發(fā)明的多個(gè)方面通過(guò)一種組合物達(dá)到，所述組合物包含作為在液體介質(zhì)中的溶液或分散體的聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，和至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物，其中所述液體介質(zhì)包含至少一種非水溶劑，并且具有小于30%重量的水，所述組合物包含大于0.1%重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，并且由于所述組合物包含至少一種能夠引發(fā)紫外光聚合的乙烯基化合物和/或至少一種紫外光引發(fā)劑，從而能夠進(jìn)行紫外光聚合反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明組合物的第一實(shí)施方案，所述組合物還包含至少一種具有一個(gè)乙烯基的化合物，這種化合物能夠與所述至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物共聚。具有一個(gè)乙烯基的適合化合物包括:<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>#購(gòu)自SartomerdivisionofCrayValley*購(gòu)自Degussa根據(jù)本發(fā)明組合物的第二實(shí)施方案，所述至少一種能夠引發(fā)紫外光聚合反應(yīng)的乙烯基化合物具有至少兩個(gè)乙烯基。根據(jù)本發(fā)明組合物的第三實(shí)施方案，所述組合物為油墨或糊。根據(jù)本發(fā)明組合物的第四實(shí)施方案，所述組合物在0.1s"剪切速率在涂覆溫度具有5至200Pas粘度。對(duì)于絲網(wǎng)印刷應(yīng)用，組合物優(yōu)選在100s—1在涂覆溫度具有0.2至5Pas粘度的剪切稀化，即，組合物為非牛頓性，而為強(qiáng)觸變性。根椐本發(fā)明組合物的第五實(shí)施方案，所述組合物包含大于0.15%重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物。根據(jù)本發(fā)明組合物的第六實(shí)施方案，所述組合物包含大于0.2%重量的取代或未取代瘞吩的聚合物或共聚物。根據(jù)本發(fā)明組合物的第七實(shí)施方案，所述組合物包含不大于15%重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，優(yōu)選包含不大于10%重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，尤其優(yōu)選包含不大于5%重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物。根據(jù)本發(fā)明組合物的第八實(shí)施方案，所述組合物能夠在涂覆和干燥后在可見(jiàn)光譜范圍在0.08光密度達(dá)到小于5000D/平方的表面電阻，優(yōu)選能夠在可見(jiàn)光i普范圍在0.08光密度達(dá)到小于2000Q/平方的表面電阻，尤其優(yōu)選能夠在可見(jiàn)光譜范圍在0.08光密度達(dá)到小于1000Q/平方的表面電阻。適合的組合物也可加入粘合劑、增稠劑、填料、顏料和染料、消泡劑及表面活性劑。例如，通過(guò)將足以在涂覆的層厚度給予不透明性重量的顏料加入到制造透明電極所用的上述糊，可得到不透明組合物，顏料如LEVACRYLA-SF，一種購(gòu)自BAYER的黑色顏料。其他適合的黑色顏料為KL1925(—種購(gòu)自EGUSSA的炭黑分散體)和MHIBlack8102M(—種購(gòu)自MIKUNI的炭黑分散體)及二氧化鈦顏料?？赏ㄟ^(guò)加入有色染料或顏料得到透明的有色組合物，如Rhodamine6G、銅酞菁和酞菁顏料，如FlexonylBlauBZG,—種購(gòu)自BAYER的藍(lán)綠色顏料。適合的消泡劑為乙醇和購(gòu)自Shin-Etsu的聚硅氧烷消泡劑X50860A。優(yōu)選的表面活性劑為陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑，非離子表面活性劑特別優(yōu)選。優(yōu)選的非離子表面活性劑選自乙氧基化/氟代烷基表面活性劑、聚乙氧基化聚硅氧烷表面活性劑、聚硅氧烷/聚醚表面活性劑、聚硅氧烷/聚酯表面活性劑、聚硅氧烷表面活性劑、取代的乙炔表面活性劑、熱解法二氧化硅、烷基苯基-聚醚表面活性劑、烷基聚醚表面活性劑、烷基聚葡糖苷表面活性劑、聚乙氧基化表面活性劑和含氟非離子表面活性劑，聚硅氧烷表面活性劑、聚硅氧烷-聚醚表面活性劑和烷基苯基-聚醚表面活性劑特別優(yōu)選。適合的非離子表面活性劑為表面活性劑no.01=ZONYLFSN，F(xiàn)(CF2CF2V9CH2CH20(CH2CH20)xH的40%重量溶液，在異丙醇的50%重量水溶液中，其中x=0至約25，購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.02=ZONYLFSN100:F(CF2CF2V9CH2CH20(CH2CH20)xH，其中乂=0至約25,購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.03=ZONYLFS300,氟化表面活性劑的40%重量水溶液，購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.04=ZONYLFSO，F(xiàn)(CF2CF2V7CH2CH20(CH2CH20)yH的50%重量溶液，在乙二醇的50%重量水溶液中，其中y=0至約15，購(gòu)自DuPont;表面活性齊Qno.05=ZONYLFSO100，具有式F(CF2CF2)L7CH2CH20(CH2CH20)yH的乙氧基化非離子含氟表面活性劑的混合物，其中y=0至約15,購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.06=TEGOGLIDE410，聚硅氧烷-聚醚共聚物表面活性劑，購(gòu)自Goldschmidt;表面活性劑no.07=TEGOFLOWATF,購(gòu)自Goldschmidt;表面活性劑no.08=TEGOGLIDEZG400,聚硅氧烷-聚醚共聚物表面活性劑，購(gòu)自Goldschmidt;表面活性劑no.09=TEGOWET,聚硅氧烷-聚酯共聚物表面活性劑，購(gòu)自Goldschmidt;表面活性劑no.10=TEGOWET260，乙二醇-B-丙二醇-B-硅氧烷硅氧烷嵌段共聚物表面活性劑，購(gòu)自Goldschmidt;表面活性劑no.11=FLUORADFC431:CF3(CF2)7S02(C2H5)N-CH2CO-(OCH2CH2)nOH，購(gòu)自3M;表面活性劑no.12-FLUORADFC126,全氟羧酸的銨鹽的混合物，購(gòu)自3M;表面活性劑no.13=聚氧乙烯-10-月桂基醚表面活性劑no.14=BaysilonePaintAdditiveMA，硅氧烷油，購(gòu)白B，r表面活性劑no.15=BYK307,聚硅氧烷-聚醚表面活性劑，購(gòu)自BYKChemie;表面活性劑no.16=BYK310，聚酯二甲基硅氧烷表面活性劑，購(gòu)自BYKChemie;表面活性劑no.17=SURFYNOL465,烷基-聚醚-乙炔表面活性劑，購(gòu)自AirProducts;表面活性劑no.18=SURFYNOL104PG50,丙二醇中的2,4,7，9-四甲基_5_發(fā)炔_4，7_二醇，購(gòu)自AirProducts;表面活性劑no.19=SURFYNOL420，烷基-聚醚-乙炔表面活性劑，購(gòu)自AirProducts;表面活性劑no.20=SURFYNOL485,烷基-聚醚-乙炔表面活性劑，購(gòu)自AirProducts;表面活性劑no.21=SURFYNOLDF75，2%熱解法二氧化硅，購(gòu)自AirProducts;表面活性劑no.22=OLIN10G，壬基苯基-聚醚表面活性劑，購(gòu)自O(shè)LINCorporation;表面活性劑no.23=EMULGEN109P,十二烷基聚醚表面活性劑，購(gòu)自KAOCorporation;表面活性劑no.24=SILWETL7607,聚硅氧烷-聚醚表面活性劑，購(gòu)自O(shè)SISpecialitiesBenelux;表面活性劑no.25=SILWETL7602,聚硅氧烷-聚醚表面活性劑，購(gòu)自O(shè)SISpecialitiesBenelux;表面活性劑no.26=SILWETL77，聚硅氧烷-聚醚表面活性劑，購(gòu)自O(shè)SISpecialitiesBenelux;表面活性劑no,27=SYNPERONICA7，烷基聚醚的混合物，購(gòu)自腦QUEMA;表面活性劑no.28=SD131G1,羥基烷基山梨糖醇葡糖苷表面活性劑，購(gòu)自CESALPINACHEMICALSSPA表面活性劑no.29=GLUCOPON650EC，C8-C14脂肪酸聚葡糖苷的混合物，購(gòu)自HENKEL;特別優(yōu)選的非離子表面活性劑為ZONYLFSO100。優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自用磺基、羧基或磷酸基(作為銨、堿離子或游離酸)取代的含氟表面活性劑、用磺基、羧基或磷酸基(作為銨、堿離子或游離酸)取代的四氟乙烯-B-環(huán)氧烷烴-B-共聚物的嵌段共聚物、全氟-烷基羧酸和全氟-烷基羧酸的堿或銨鹽。適合的陰離子表面活性劑為表面活性劑no.30=ZONYL7950,氟化的表面活性劑，購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.31=ZONYLFSA,FCCFzCF^wCHzCHbSCHsCHzCOOLi的25。/。重量溶液，在異丙醇的50%重量水溶液中，購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.32=ZONYLFSE，[F(CF2CF2)wCH2CH20]xP(0)(ONH4)y的14%重量溶液，在乙二醇的70%重量水溶液中，其中x=l或2，y=2或1，并且x+y=3，購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.33=ZONYLFSJ,[F(CF2CF2),-7CH2CH20]xP(0)(ONH4)y與烴表面活性劑的混合物的40%重量溶液，在異丙醇的25%重量水溶液中，其中x二l或2，y-2或l，并且x+y二3，購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.34=ZONYLFSP，[F(CF2CF2V7CH2CH20]xP(0)(ONH4)y的35%重量溶液，在異丙醇的69.2%重量水溶液中，其中x=l或2，y二2或1，并且x+"3，購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.35=ZONYLUR:[F(CF2CF2)wCH2CH20]xP(0)(OH)y，其中x=l或2，y=2或1，并且x+y=3,購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.36=ZONYLTBS:F(CF2CF2)3.8CH2CH2S03H的33%重量溶液，在乙酸的4.5。/。重量水溶液中，購(gòu)自DuPont;表面活性劑no.37=全氟辛酸的銨鹽。(3.4-二烷氧基p塞吩)的聚合物或共聚物本發(fā)明的多個(gè)方面通過(guò)一種組合物達(dá)到，所述組合物包含作為在液體介質(zhì)中的溶液或分散體的聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，和至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物，其中所述液體介質(zhì)包含至少一種非水溶劑，并且具有小于30%重量的水，所述組合物包含大于0.1%重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，并且由于所述組合物包含至少一種能夠引發(fā)紫外光聚合的乙烯基化合物和/或至少一種紫外光引發(fā)劑，從而能夠進(jìn)行紫外光聚合反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明組合物的第九實(shí)施方案，取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物為3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物，其中所述兩個(gè)烷氧基可相同或不同，或者一起表示任選取代的氧基-亞烷基-氧基橋。根據(jù)本發(fā)明組合物的第十實(shí)施方案，3,4-二烷氧基噻吩具有下式RL——OO-—R2其中R'和I^分別獨(dú)立表示氫或Cl-4烷基，或者一起表示任選取代的Cl-4亞烷基或亞環(huán)烷基。優(yōu)選R1和W—起表示用烷基、烷氧基、烷基氧基烷基、羧基、烷基磺酸根和羧基酯基取代的氧基-亞烷基-氧基橋。根據(jù)本發(fā)明組合物的第十一實(shí)施方案，(3,4-二烷氧基噻吩)的聚合物或共聚物選自聚(3,4-亞曱二氧基噻吩)、聚(3,4-亞甲二氧基噻吩)衍生物、聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)、聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)衍生物、聚[3，4-(亞丙二氧基)噻吩]、聚[3,4-(亞丙二氧基)噻吩]衍生物、聚(3,4-亞丁二氧基噻吩)、聚(3,4-亞丁二氣基噻吩)衍生物及其共聚物。根據(jù)本發(fā)明組合物的第十二實(shí)施方案，取代的噻吩的聚合物為其中兩個(gè)烷氧基一起表示任選取代的氧基-亞烷基-氧基橋的聚(3,4-二烷氧基噻吩)，所述亞烷基為1,2-亞乙基、任選烷基取代的亞甲基、任選Cl-12烷基或苯基取代的1,2-亞乙基、1,3-亞丙基或1,2-亞環(huán)己基。此類聚合物公開(kāi)于HandbookofOligo-andPolythi叩henes(低聚噻吩和聚噻吩手冊(cè))，D.Fichou編輯,Wiley-VCH，Weinheim(1999);L.Groenendaal等人，AdvancedMaterials(高級(jí)材料)，volume12,第481-494頁(yè)(2000);L.丄Kloeppner等人，PolymerPr印rints(聚合物預(yù)印)，volume40(2)，第792頁(yè)(1999);P.Schottland等人，SyntheticMetals，volume101,第7-8頁(yè)(1999);和D.M.Welsh等人，PolymerP罕ints(聚合物預(yù)印)，volume38(2),第320頁(yè)(1997)。聚陰離子化合物用于本發(fā)明電致發(fā)光裝置的第一導(dǎo)電電極和第二導(dǎo)電電極的聚陰離子化合物公開(kāi)于EP-A440957，并且包括聚合羧酸(例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或聚馬來(lái)酸)和聚磺酸(例如聚(苯乙烯磺酸))。這些聚羧酸和聚磺酸也可以為乙烯基羧酸和乙烯基磺酸與其他可聚合單體(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯)的共聚物。用于本發(fā)明電致發(fā)光裝置的第一導(dǎo)電電極和第二導(dǎo)電電極的特別優(yōu)選的聚陰離子化合物為聚(苯乙烯磺酸)及其與苯乙烯的共聚物。液體介質(zhì)根據(jù)本發(fā)明組合物的第十三實(shí)施方案，液體介質(zhì)包含小于20%重量水。根據(jù)本發(fā)明組合物的第十四實(shí)施方案，液體介質(zhì)包含小于15%重量水，優(yōu)選小于10%重量水，特別優(yōu)選5%重量水。根據(jù)本發(fā)明組合物的第十五實(shí)施方案，液體介質(zhì)包含至少0.5%重量水，優(yōu)選至少1%重量水。根據(jù)本發(fā)明組合物的第十六實(shí)施方案，至少一種非水溶劑選自醇、S同、芳烴、酯、醚及其混合物，例如，醇，如甲醇、乙醇、2-丙醇、丁醇、異戊醇、辛醇和鯨蠟醇；二醇，如乙二醇和甘油；N-甲基吡咯烷酮；曱氧基-丙醇；和酮，如2-丙酮和2-丁酮。根據(jù)本發(fā)明組合物的第十七實(shí)施方案，至少一種非水溶劑為二醇醚或環(huán)醚，如四氬呔喃。根據(jù)本發(fā)明組合物的第十八實(shí)施方案，至少一種非水溶劑為包含二羥基或多羥基和/或羧基或酰胺基或內(nèi)酰胺基的有機(jī)化合物。此類有機(jī)化合物的實(shí)例為N-甲基-2-吡咯烷酮；2-吡咯烷酮；1,3-二甲基-2-咪唑烷酮；N,N，N',N'-四甲基脲；甲酰胺；糖醇或糖衍生物，如阿拉伯糖、蔗糖、葡萄糖、果糖和乳糖；二元醇或多元醇，如山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇、甘露糖、半乳糖、山梨糖、葡糖酸、乙二醇、丙二醇、一縮二(乙二醇)或二縮三(乙二醇)、1,1,1-三羥甲基丙烷、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,2,3-丙三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇；和芳族二元或多元酚，如間苯二酚。根據(jù)本發(fā)明組合物的第十九實(shí)施方案，至少一種非水溶劑為介電常數(shù)〉15的非質(zhì)子化合物。此類化合物的實(shí)例為N-甲基-吡咯烷S同、二甲亞砜和二甲基甲酰胺。根據(jù)本發(fā)明組合物的第二十實(shí)施方案，非水溶劑選自1,2-丙二醇、丙二醇、二乙二醇、N-曱基-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、甘油、己二醇和二甘醇一乙醚乙酸酯。根據(jù)本發(fā)明組合物的第二十一實(shí)施方案，非水溶劑為親水性。具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物根據(jù)本發(fā)明組合物的第二十二實(shí)施方案，所述至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物可紫外固化，例如利用N-乙烯基-?？ㄟ蚧蛞蚁┗?蒽基。根據(jù)本發(fā)明組合物的第二十三實(shí)施方案，具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物包含選自丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基的基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明組合物的第二十四實(shí)施方案，具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物為脂族化合物。根據(jù)本發(fā)明組合物的第二十五實(shí)施方案，具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物為親水性。具有至少兩個(gè)乙烯基的適合化合物包括:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>#購(gòu)自SartomerdivisionofCrayValley紫外光引發(fā)劑根據(jù)本發(fā)明組合物的第二十六實(shí)施方案，至少一種光引發(fā)劑選自苯偶姻、苯偶姻醚、苯偶酰、苯偶?？s酮衍生物、a-二烷氧基乙酰苯、a-輕基烷基苯酮、a-氨基烷基苯酮、氧化?；?、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、站噸酮、胺、苯并蒽酮(BZA)、噻噸酮衍生物、噻噸酮、硫鈦茂胺(thiotitanocesamines)和米蚩酮衍生物、4，4'-雙(二乙基氨基)二苯曱酮(BEABP)。適用于本發(fā)明組合物的紫外光引發(fā)劑必須與含水親水環(huán)境相容，并且必須具有與所用紫外光源相容的紫外光吸收。另外，適用于本發(fā)明組合物的紫外光引發(fā)劑優(yōu)選在經(jīng)過(guò)短干燥/加熱步驟時(shí)不蒸發(fā)、升華、分解或以其他方式實(shí)質(zhì)失去其活性，例如在130。C加熱3分鐘。根據(jù)本發(fā)明組合物的第二十七實(shí)施方案，所述至少一種光引發(fā)劑在加熱到130。C時(shí)具有大于3分鐘的半衰期。適合的紫外光引發(fā)劑包括低分子量化合物和低聚物兩者，如LambertiSpa生產(chǎn)的低聚物光引發(fā)劑ESACURE⑧系列。另夕卜，適合的紫外光引發(fā)劑也包括陽(yáng)離子和自由基紫外光引發(fā)劑。適合于本發(fā)明組合物的紫外光引發(fā)劑包括:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明組合物的第二十八實(shí)施方案，所述至少一種光引發(fā)劑不包括單重氮鹽、多重氮鹽和包含重氮鹽的樹(shù)脂。粘合劑根據(jù)本發(fā)明組合物的第二十九實(shí)施方案，所述組合物還包含至少一種粘合劑。該粘合劑將用本發(fā)明組合物產(chǎn)生的抗靜電或?qū)щ妼拥某煞终澈显谝黄?，以便更好地在載體上涂覆非平面結(jié)構(gòu)。該粘合劑也可增加根據(jù)本發(fā)明的方法制備的組合物的粘度。根據(jù)本發(fā)明組合物的第三十實(shí)施方案，所述組合物還包含至少一種選自聚丙烯酸酯、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、羥丙基纖維素、具有磺酸基的含羧酸酯的共聚物、羥基改性的丙烯酸共聚物和聚(乙烯醇)的粘合劑。通過(guò)將0.1%重量具體粘合劑加入到本發(fā)明含PEDOT/PSS組合物的一般分散介質(zhì)，如87%重量1,2-丙二醇、9%重量二乙二醇、3%重量去離子水、0.5%重量ZONYLFSO和0.5%重量聚硅氧烷消泡劑X50860A，可評(píng)價(jià)粘合劑的適用性。將在此分散介質(zhì)中溶解到0.1%重量程度的粘合劑認(rèn)為是適合本發(fā)明的組合物。尤其適合的粘合劑是粘合劑01=CARBOPOLETD-2623,與聚烯基聚醚交聯(lián)的丙烯酸的均聚物和共聚物，購(gòu)自B.F.Goodrich;粘合劑02=CARBOPOLAqua30，丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物的膠乳，購(gòu)自B.F.Goodrich;粘合劑03=AMBERGUM3021,羧曱基纖維素，購(gòu)自HerculesInc;粘合劑04=LUVISKOLK30，聚乙烯吡咯烷酮，購(gòu)自BASF;粘合劑05=羥基烷基纖維素曱基丙基醚，購(gòu)自Shin-EtsuChemicalCompany;粘合劑06=KLUCELL，羥丙基纖維素，購(gòu)自HerculesInc.;粘合劑07=NEOCRYLBT24，丙烯酸酯基含水膠乳，購(gòu)自Zenica;粘合劑08=AQUACER503,丙烯酸酯基含水膠乳，購(gòu)自BYCCera;粘合劑09=POLYPHOBETR117,丙烯酸酯基含水膠乳，購(gòu)自UnionCarbide;粘合劑10=AMOREXCR2900,丙烯酸酯基含水膠乳，購(gòu)自WestvacoCorporation;粘合劑11-CRX-8057-45,丙烯酸酯基含水膠乳，購(gòu)自WestvacoCorporation;粘合劑12=PRIMALEP-5380,54%重量丙烯酸酯基含水膠乳，購(gòu)自RohmandHaas;粘合劑13=JAGOTEXKEM1020,58%重量丙烯酸酯基含水膠乳，購(gòu)自ErnstJagerChem.RohstoffeGmbH;粘合劑14=PERMUTEXPS-34=320，54%重量丙烯酸酯基含水膠乳，購(gòu)自StahlHollandBV;粘合劑15=JAGOTEXKEM4009，55%重量丙烯酸酯共聚物含水膠乳，購(gòu)自ErnstJagerChem.RohstoffeGmbH;粘合劑16=GOODRITEK797，50。/o重量丙烯酸-AMPS共聚物含水膠乳，購(gòu)自B.F.Goodrich;粘合劑17=GOODRITEK-7058,50%重量水溶性丙烯酸聚合物，購(gòu)自B.F.Goodrich;粘合劑18=NARLEXDX2020,丙烯S交/苯乙烯共聚物膠乳，得自AlcoChemical;粘合劑19-ALCOPERSE725,丙烯S臾/苯乙烯共聚物膠乳，得自AlcoChemical;粘合劑20=CARBOPOLEP2，18.1%重量非交聯(lián)甲基丙烯,丙烯酸乙酯共聚物膠乳，購(gòu)自B.F.Goodrich;粘合劑21=97.5-99.5%水解的聚(乙烯醇)，購(gòu)自WACKERCHEMIE;粘合劑22=DISPERCOLLTMUVPKA8481，聚酯氨基甲酸酯共聚物分散體，購(gòu)自BAYER粘合劑23=NEOREZTMR9330，非離子聚氨酯-聚酯，購(gòu)自DSM粘合劑24=VYLONALTMMD1220,25%重量含水共聚酯分散體，購(gòu)自TOYOBO粘合劑25=VYLONALMD1245,30%重量含水共聚酯分散體，購(gòu)自TOYOBO粘合劑26=VYLONALMD1480,25%重量含水共聚酯分散體，購(gòu)自TOYOBO粘合劑27=EASTEKTM1200，磺基聚酯，購(gòu)自Eastman粘合劑1、2和20獨(dú)立于PEDOT/PSS-含量對(duì)分散體粘度具有很強(qiáng)影響。顏泮+和染泮+根據(jù)本發(fā)明組合物的第三十一實(shí)施方案，組合物進(jìn)一步包含顏料或染料。從而得到有色或不透明組合物?？赏ㄟ^(guò)加入有色染料或顏料獲得透明的有色組合物，例如重氮和酞菁顏料。通過(guò)加入足以在涂覆的層厚度給予不透明性重量的黑色顏料，也可得到不透明的組合物，黑色顏料如LEVANYLA-SF(購(gòu)自BAYER)、LEVANYLNLF(購(gòu)自BAYER)、KU925(—種購(gòu)自Degussa的炭黑分散體)和MHIBlack8102M(—種購(gòu)自Mikuni的炭黑分散體)或二氧化鈦顏料。適合的顏料為<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>本發(fā)明的多個(gè)方面通過(guò)一種制備本發(fā)明組合物的方法達(dá)到，所述制備方法包括以下步驟提供聚陰離子和取代或未取代^:喻的聚合物或共聚物在含多羥基溶劑的液體介質(zhì)中的分散體或溶液，所述液體介質(zhì)包含至少70%重量有機(jī)溶劑，其余為水；加入至少一種光引發(fā)劑和至少一種單體；并混合所得混合物。該組合物可以為油墨或糊。根據(jù)本發(fā)明制備組合物的方法的第一實(shí)施方案，所迷油墨或糊為絲網(wǎng)印刷油墨或糊。根據(jù)本發(fā)明制備組合物的方法的第二實(shí)施方案，混合成分在35°C或更低溫度進(jìn)行，優(yōu)選3(TC或更低溫度。根據(jù)本發(fā)明制備組合物的方法的第三實(shí)施方案，至少一種引發(fā)劑作為在至少一種單體中的溶液或分散體加入。根據(jù)本發(fā)明制備組合物的方法的第四實(shí)施方案加入一種溶劑。根據(jù)本發(fā)明制備組合物的方法的第五實(shí)施方案加入一種表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明制備油墨或糊的方法的第六實(shí)施方案加入一種粘合促進(jìn)劑。根據(jù)本發(fā)明制備組合物的方法的第七實(shí)施方案加入一種消泡劑，例如乙醇。在物體上制造層或圖案的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的多個(gè)方面通過(guò)一種在物體上制造層或圖案的方法達(dá)到，所述方法包括以下步驟(i)用一種組合物對(duì)所述物體施加層或圖案，代或未取代p塞吩的聚合物或共聚物，和至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物，其中所述液體介質(zhì)包含至少一種非水溶劑，并且具有小于30%重量的水，所述組合物由于包含至少一種能夠引發(fā)紫外光聚合的乙烯基化合物和/或至少一種紫外光引發(fā)劑，從而能夠進(jìn)行紫外光聚合反應(yīng)；(ii)任選使所述層或圖案干燥；(iii)任選加熱所述層或圖案，以降低其表面電阻；和(lli)通過(guò)曝露于紫外光使所述層或圖案固化。加熱層或圖案以降低其表面電阻的步驟是一個(gè)其中使層或圖案電導(dǎo)率提高的過(guò)程，例如，在高沸點(diǎn)液體存在下(如包含二羥基或多羥基和/或羧基或酰胺基或內(nèi)酰胺基的有機(jī)化合物)，在升高的溫度(優(yōu)選100至250。C)加熱取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物優(yōu)選1至90秒?；蛘咴诮殡姵?shù)215的非質(zhì)子化合物存在的情況下，例如N-甲基-吡咯烷酮，可使用低于IO(TC的溫度。此處理使用的特別優(yōu)選的液體為N-曱基-吡咯烷酮和二乙二醇，如EP-A686662和EP-A1003179所公開(kāi)。根據(jù)本發(fā)明在物體上制造層或圖案的方法的第一實(shí)施方案，所述方法進(jìn)一步包括以下步驟，通過(guò)用至少一種非水溶劑代替聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物的含水溶液或分散體中的水，從聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物的含水溶液或分散體制備聚陰離子和取代或未取代噻吩在一種液體介質(zhì)中的溶液或分散體，所述液體介質(zhì)包含至少一種非水溶劑和小于30%重量水。這種代替水可通過(guò)WO02/067273A、WO02/072660A、WO02/072714A1、WO03/048228A和WO03/048229A所公開(kāi)的任何方法進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明在物體上制造層或圖案的方法的第二實(shí)施方案，通過(guò)與高沸點(diǎn)液體接觸，隨后在升高的溫度加熱，使層或圖案在曝露于紫外光后提高電導(dǎo)率，高沸點(diǎn)液體如包含二羥基或多羥基和/或羧基或酰胺基或內(nèi)酰胺基的有機(jī)化合物。根據(jù)本發(fā)明在物體上制造層或圖案的方法的第三實(shí)施方案，步驟(ii)和(iii)組合在加熱步驟進(jìn)行，在此期間，使層或圖案的表面電阻降低，并且使所述層或圖案干燥，優(yōu)選在120。C或低于12(TC的溫度，在ll(TC或低于UO。C的溫度是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明在物體上制造層或圖案的方法的第四實(shí)施方案，所述層或圖案實(shí)質(zhì)透明。根據(jù)本發(fā)明在物體上制造層或圖案的方法的第五實(shí)施方案，施加組合物使用的方法為印刷方法。根據(jù)本發(fā)明在物體上制造層或圖案的方法的第六實(shí)施方案，施加組合物使用的方法為選自絲網(wǎng)印刷、柔性版印刷、模壓印刷(stampprinting),擦墨墊印刷(tamponprinting)、凹版印刷、平版印刷和膠版印刷的印刷方法。物體根據(jù)本發(fā)明方法的第七實(shí)施方案，物體為透明或半透明載體。根據(jù)本發(fā)明方法的第八實(shí)施方案，物體為剛性或柔性，并且由玻璃、玻璃-聚合物層壓材料、聚合物層壓材料、熱塑性聚合物或硬塑性聚合物組成。薄的柔性載體的實(shí)例為由纖維素酯、三乙酸纖維素、聚丙烯、聚碳酸酯或聚酯制成的那些栽體，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚萘-1,4-二曱酸乙二酯是尤其優(yōu)選的。層或圖案本發(fā)明的多個(gè)方面也通過(guò)一種層或圖案達(dá)到，所述層或圖案可通過(guò)本發(fā)明用于在物體上制造層或圖案的方法得到。根據(jù)本發(fā)明層或圖案的第一實(shí)施方案，所迷層或圖案為電極。根據(jù)本發(fā)明層或圖案的第二實(shí)施方案，所述層或圖案為耐水性。根據(jù)本發(fā)明層或圖案的第三實(shí)施方案，所述層或圖案是透明的。印刷物本發(fā)明的多個(gè)方面也通過(guò)一種印刷物達(dá)到，所述印刷物可通過(guò)本發(fā)明用于在物體上制造層或圖案的方法得到。根據(jù)本發(fā)明印刷物的第一實(shí)施方案，所述印刷物為電極。根據(jù)本發(fā)明印刷物的第二實(shí)施方案，所述印刷物為耐水性。根據(jù)本發(fā)明印刷物的第三實(shí)施方案，所述印刷物是透明的。工業(yè)應(yīng)用可用本發(fā)明的組合物和油墨制造具有優(yōu)良粘著力、抗磨性、耐水性和耐溶劑性的用于多種用途的紫外光聚合導(dǎo)電層、圖案和印刷物。本發(fā)明由以下比較實(shí)施例和發(fā)明實(shí)施例說(shuō)明。除非另外指明，這些實(shí)施例中給出的百分比和比率均以重量計(jì)。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>PEDOT糊01制備發(fā)明實(shí)施例所述PEDOT糊所用的原料為在實(shí)質(zhì)無(wú)氧存在下制備的包含1:2.46重量比PEDOT與PSS的1.2%重量PEDOT/PSS含水分散體，如WO03/048227A1所述。使用WO03/048228A所述方法，用64kg1.2%重量PEDOT/PSS含水分散體、86.4kg1,2-丙二醇和8.727kg二乙二醇制備92.5kg實(shí)質(zhì)無(wú)水的0.830%重量PEDOT/PSS分散體(2.0%重量水)。37PEDOT糊制備發(fā)明實(shí)施例所述PEDOT糊所用的原料為在實(shí)質(zhì)無(wú)氧存在下制備的包含1:2.46重量比PEDOT與PSS的1.14%重量PEDOT/PSS含水分散體，如WO03/048227A1所述。使用WO03/048228A所述方法，用64kg1.065%重量PEDOT/PSS含水分散體、86.4kg1,2-丙二醇和9.6kg二乙二醇制備92.5kg實(shí)質(zhì)無(wú)水的0.789%重量PEDOT/PSS分散體(2.1%重量水)。PEDOT糊03制備發(fā)明實(shí)施例所述PEDOT糊所用的原料為在實(shí)質(zhì)無(wú)氧存在下制備的包含1:2.46重量比PEDOT與PSS的1.2%重量PEDOT/PSS含水分散體，如WO03/048227A1所述。通過(guò)混合上述1.2%重量PEDOT/PSS含水分散體與二乙二醇、正丙醇、ZonylFSO100和粘合劑01,并加入氫氧化銨調(diào)節(jié)pH，制備具有以下組成的PEDOT糊04:1.2%重量PEDOT/PSS含水分散體100g二乙二醇97g正丙醇10gzonylFSO1000.2gammoniak(25%，在水中)2.1g粘合劑01lg總量21().3g比較實(shí)施例1至9如WO03/048227A1所述，用實(shí)質(zhì)無(wú)氧存在下制備的具有1:2.4PEDOT:PSS重量比的1.2%重量PEDOT/PSS含水分散體制備比較實(shí)施例1至9的組合物。比較實(shí)施例1至9的組合物的組成在以下表1中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>將比較實(shí)施例1至9的組合物涂到6、12和24pm濕厚度，在8(TC帶式烘箱中千燥IO分鐘，然后以20m/min通過(guò)購(gòu)自FusionSystemsLtd.的DRSE-120型輸送機(jī)6次固化，利用D-燈泡紫外燈，具有6000W功率，發(fā)射范圍200-400nm，有效曝光長(zhǎng)度為27cm。在20m/min通過(guò)量此裝置的紫外輸出在UVA=320-390nm、UVB=280-320nm、UVO250-260nm和UVV=395-445nm四個(gè)不同透射帶評(píng)估如下UVA=764mJcm-2;UVB=213mJcm'2;UVC=14mJcnT2;UVV=715mJcm-2;峰強(qiáng)度UVA=5007mWcm-2;UVB=1333mWcnf2;UVC=91mWcm-2;UVV=4831mWcm-2。用比較實(shí)施例1的組合物涂覆的最厚層得到1900Q/平方最低表面電阻，但在87%可見(jiàn)光透射率。另外，用相同涂料組合物的較薄層在97%可見(jiàn)光透射率得到15800Q/平方表面電阻。這些表面電阻值顯著高于用小于30%重量水的液體介質(zhì)的油墨得到的表面電阻值。發(fā)明實(shí)施例1至4利用以下表1所給的量，用PEDOT糊01如下制備發(fā)明實(shí)施例1至4的組合物在3000rpm攪拌的同時(shí)，將3-縮水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷加入到PEDOT糊01，然后，在攪拌等待5分鐘后，在攪拌下加入Zony1⑧FSO100,然后在等待60分鐘后，在攪拌下緩慢加入乙醇，并在攪拌下加入引發(fā)劑52和單體6和7的預(yù)混混合物之前攪拌等待另外5分鐘，從而制備最終組合物。所得絲網(wǎng)印刷油墨的粘度用BrookfieldDVII+PRO錐板式粘度計(jì)在25。C以0.1s"剪切速率測(cè)定。發(fā)明實(shí)施例1至4的組合物的組成和粘度在以下表2中給出:<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>在對(duì)于發(fā)明實(shí)施例1的組合物9次通過(guò)，對(duì)于發(fā)明實(shí)施例2和3的組合物2次通過(guò)，對(duì)于發(fā)明實(shí)施例4的組合物1次通過(guò)(均以20m/min輸送)購(gòu)自FusionSystemsLtd.的DRSE-120型輸送機(jī)固化之前，將發(fā)明實(shí)施例1至4的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于栽體02上，然后在13(TC干燥3分鐘，固化利用D-燈泡紫外燈，具有6000W功率，發(fā)射范圍200-400nm,有效曝光長(zhǎng)度為27cm。在20m/min通過(guò)量此裝置的紫外輸出在UVA=320-390nm、UVB=280-320nm、UVO250-260nm和UVV=395-445nm四個(gè)不同透射帶評(píng)估如下UVA=764mJcm-2;UVB=213mJcm-2;UVC=14mJcm—2;UVV=715mJcm-2;峰強(qiáng)度UVA=5007mWcm-2;UVB=1333mWcm-2;UVC=91mWcm-2;UVV=4831mWcm—2。用發(fā)明實(shí)施例1至4組合物以不同篩目獲得的絲網(wǎng)印刷物的印刷物與載體的光密度用具有可見(jiàn)光濾色鏡的MacBethTR924光密度計(jì)以透射測(cè)定，可見(jiàn)光透射值在以下表3中給出。通過(guò)最外層與各45mm長(zhǎng)并且分開(kāi)45mm的平行電極接觸測(cè)定室溫表面電阻，最外層能夠經(jīng)銀填充的橡膠與銅電極形成線接觸，電極由特氟隆絕緣體隔開(kāi)。這使得能夠直接測(cè)量表面電阻。用發(fā)明實(shí)施例1至4的組合物以不同篩目得到的絲網(wǎng)印刷物的表面電阻值也在以下表3中給出。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>存SR-表面電阻在絲網(wǎng)印刷發(fā)明實(shí)施例4的組合物后在0.445光密度得到551Q/平方表面電阻。已發(fā)現(xiàn)這些絲網(wǎng)印刷油墨穩(wěn)定，粘度沒(méi)有變化，并且在絲網(wǎng)印刷和固化后得到的表面電阻也沒(méi)有變化，如下所述。比較實(shí)施例10至12如WO03/048227A1所述，通過(guò)在攪拌下加入3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、ZonylFSOIOO、N-甲基-吡咯烷酮和各種單體及引發(fā)劑52,用實(shí)質(zhì)無(wú)氧存在下制備的包含1:2.4重量比PEDOT:PSS的1.2%重量PEDOT/PSS含水分散體制備比較實(shí)施例10至12的組合物。所得絲網(wǎng)印刷油墨在25。C的粘度太低，以致于不能用BrookfieldDVII+PRO錐板式粘度計(jì)以0.1s—1剪切速率測(cè)定。比較實(shí)施例6至8的組合物的組成在以下表4中給出。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>用40pmBraive涂布刀將各層涂在載體02PET/V109上，在80°C干燥10分鐘，并用購(gòu)自FusionSystemsLtd.的DRSE-120型輸送機(jī)固化，利用D-燈泡紫外燈，在紫外光源(強(qiáng)度100%)下以20m/min的速度通過(guò)3次。經(jīng)固化的涂層透明，硬而且不粘。尤其發(fā)現(xiàn)用比較實(shí)施例10制的涂層非?？箘?。然而，所有的層都有粗糙表面，這意味著只用指甲摩擦10次就可人工確定抗劃性。從指曱摩擦產(chǎn)生的損傷如下評(píng)價(jià)<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>在通過(guò)量20m/min，UV燈功率100%,對(duì)于發(fā)明實(shí)施例5、6和7的組合物3次通過(guò)，對(duì)于發(fā)明實(shí)施例8的組合物2次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化之前，將發(fā)明實(shí)施例1至4的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于載體02上，然后在13(TC干燥3分鐘。在5m/mm通過(guò)量此裝置的紫外輸出在UVA=320-390nm、UVB-280-320nm、UVC=250-260nm和UVV=395-445nm四個(gè)不同透射帶評(píng)估如下UVA=629mJcm、即在20m/min158mJcm-2);UVB=577mJ頃-2(即在20m/min144mJcm-2);UVC=80mJcm-2(即在20m/min20mJcm-2);UVV=383mJ固-2(即在20m/min96mJcnT2),峰強(qiáng)度UVA=820mWcm-2;UVB=771mWcm-2;UVC=109mWcm—2;UVV=480mWcm-2。用具有可見(jiàn)光濾色鏡的MacBethTR924光密度計(jì)以透射測(cè)定的發(fā)明實(shí)施例5至8組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的印刷物與載體的光密度在以下表6中給出。發(fā)明實(shí)施例5至8組合物的印刷物霧度根據(jù)ASTMD1003用購(gòu)自BYKGardner的Haze-gardplus裝置測(cè)定，并且也在以下表6中給出。通過(guò)最外層與各45mm長(zhǎng)并且分開(kāi)45mm的平行電極接觸測(cè)定室溫表面電阻，最外層能夠經(jīng)銀填充的橡膠與銅電極形成線接觸，電極由特氟隆絕緣體隔開(kāi)。這使得能夠直接測(cè)量表面電阻。用發(fā)明實(shí)施例5至8的組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的表面電阻值也在以下表6中給出。表6:<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>這些試驗(yàn)重復(fù)發(fā)明實(shí)施例1至4，并且對(duì)于相同涂覆條件具有非常相似的表面電阻和粘度結(jié)果，但在透明性方面的結(jié)果要優(yōu)良的得多，如在很大程度降低的光密度所示。發(fā)明實(shí)施例9至14發(fā)明實(shí)施例9至14研究改變發(fā)明實(shí)施例8組合物制備步驟對(duì)所得組合物性質(zhì)的影響，具體地講，一方面研究制備300g批量組合物期間單獨(dú)加入單體和引發(fā)劑并且溫?zé)酨EDOT糊02的影響，另一方面研究制備900g批量組合物期間預(yù)熱預(yù)混的單體和引發(fā)劑并且溫?zé)酨EDOT糊02的影響。首先如下將3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、ZonylFSOIOO和乙醇加入到PEDOT糊02:在3000rpm攪拌的同時(shí)，將3-縮水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷加入到PEDOT糊02，然后，在攪拌等待5分鐘后，在攪拌下加入ZonylFSOIOO，然后在等待60分鐘后，在攪拌下緩慢加入乙醇，以得到制備發(fā)明實(shí)施例9至14組合物所用的原料。制備發(fā)明實(shí)施例9至14組合物的單體和引發(fā)劑的加入總結(jié)于以下表7中。在所有情況下，在加入成分后將組合物在11000rpm混合l小時(shí)。表7:<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>在從粘度測(cè)量開(kāi)始的不同時(shí)間(分鐘)用BrookfieldDVII+PRO錐板式粘度計(jì)在25。C以O(shè).ls"剪切速率測(cè)定所得絲網(wǎng)印刷油墨的粘度。發(fā)明實(shí)施例9至14的組合物的組成和粘度在以下表8中給出。在通過(guò)量20m/min，UV燈功率100%,2次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式千燥器固化之前，將發(fā)明實(shí)施例9至14的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于栽體02上，然后在130°C干燥3分鐘。用具有可見(jiàn)光濾色鏡的MacBethTR924光密度計(jì)以透射測(cè)定的發(fā)明實(shí)施例9至14組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的印刷物與載體的光密度在以下表7中給出。發(fā)明實(shí)施例9至14的印刷物霧度根據(jù)ASTMD1003用購(gòu)自BYKGardner的Haze-gardplus裝置測(cè)定，并且也在以下表6中給出。通過(guò)最外層與各45mm長(zhǎng)并且分開(kāi)45mm的平行電極4矣觸測(cè)定室溫表面電阻，最外層能夠經(jīng)銀填充的橡膠與銅電極形成線接觸，電極由特氟隆絕緣體隔開(kāi)。這使得能夠直接測(cè)量表面電阻。用發(fā)明實(shí)施例9至14的組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的表面電阻值也在以下表8中給出。表8:<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表面電阻、光密度和固化性能變化很小。利用發(fā)明實(shí)施例8、9和12組合物的印刷物顯示在印刷物中有一些顆粒。利用6Q。C起始溫度和相應(yīng)40。C和60。C預(yù)混溫度的發(fā)明實(shí)施例11、13和14組合物的粘度在粘度測(cè)量開(kāi)始后隨時(shí)間顯著降低，這意味著這些組合物不能絲網(wǎng)印刷。另外，發(fā)明實(shí)施例9組合物的粘度雖然相當(dāng)穩(wěn)定，^f旦對(duì)絲網(wǎng)印刷而言太低。發(fā)明實(shí)施例8和12的組合物顯示粘度從粘度測(cè)量開(kāi)始隨時(shí)間相當(dāng)穩(wěn)定。發(fā)明實(shí)施例15至22發(fā)明實(shí)施例15至22研究發(fā)明實(shí)施例8制備方法按比例擴(kuò)大對(duì)所得組合物性質(zhì)的再現(xiàn)性和影響。制備如發(fā)明實(shí)施例8所述進(jìn)行，不同之處在于300g批在1000rpm攪拌，5000g批在1500rpm攪拌。評(píng)價(jià)所得組合物如發(fā)明實(shí)施例8至14所述進(jìn)行，不同之處在于固化包括3次通過(guò)AKTIPRJNTTUV臺(tái)式干燥器，而不是兩次，固化能量為0.86Jcm力次。表9總結(jié)在制備組合物后放置24小時(shí)后發(fā)明實(shí)施例15至22的組合物在從粘度測(cè)量開(kāi)始的不同時(shí)間的粘度，以及制備組合物后24小時(shí)后發(fā)明實(shí)施例15至22的組合物通過(guò)P79篩目絲網(wǎng)印刷得到的印刷物的光密度、表面電阻和霧度。表9:<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>#511=表面電阻發(fā)明實(shí)施例20組合物的粘度在冷凍機(jī)中經(jīng)3個(gè)月增加到39010mPas。在層壓時(shí)未觀察到沉淀，所有的印刷物顯示很小或沒(méi)有斑點(diǎn)，并且根據(jù)膠帶試驗(yàn)顯示對(duì)載體02粘著極佳。一般發(fā)明實(shí)施例15至22組合物在粘度測(cè)量開(kāi)始后粘度隨時(shí)間的穩(wěn)定性和性質(zhì)的再現(xiàn)性優(yōu)良。在所有情況下，在粘度測(cè)量期間觀察到粘度減小。發(fā)明實(shí)施例23至31利用以下表8所給的量，用PEDOT糊02如下制備發(fā)明實(shí)施例23至31的組合物在1000rpm攪拌的同時(shí)，將3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷加入到PEDOT糊02，然后，在攪拌等待5分鐘后，在攪拌下加入Zony應(yīng)FSO100,然后在等待60分鐘后，在攪拌下緩慢加入乙醇，并在攪拌60分鐘加入表10所給引發(fā)劑52和單體的預(yù)混混合物之前攪拌等待另外5分鐘，從而制備最終組合物。表辺<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>所得絲網(wǎng)印刷油墨的粘度在IO分鐘后用BrookfieldDVII+PRO錐板式粘度計(jì)在25。C以0.1s"剪切速率測(cè)定，并且也在表8中給出。在通過(guò)量20m/min,UV燈功率100%，對(duì)于發(fā)明實(shí)施例23的組合物5次通過(guò)，對(duì)于發(fā)明實(shí)施例24的組合物1次通過(guò)，對(duì)于發(fā)明實(shí)施例25至31的組合物3次通過(guò)購(gòu)自TechmgrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化之前，將發(fā)明實(shí)施例23至31的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于載體02上，然后在130。C干燥3分鐘。用具有可見(jiàn)光濾色鏡的MacBethTR924光密度計(jì)以透射測(cè)定的發(fā)明實(shí)施例23至31組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的印刷物與載體的光密度在以下表11中給出。發(fā)明實(shí)施例23至31組合物的印刷物霧度根據(jù)ASTMD1003用購(gòu)自BYKGardner的Haze-gardplus裝置測(cè)定，并且也在以下表ll中給出。通過(guò)最外層與各45mm長(zhǎng)并且分開(kāi)45mm的平行電極接觸測(cè)定室溫表面電阻，最外層能夠經(jīng)銀填充的橡膠與銅電極形成線接觸，電極由特氟隆絕緣體隔開(kāi)。這使得能夠直接測(cè)量表面電阻。用發(fā)明實(shí)施例23至31的組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的表面電阻值也在以下表11中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>所有這些供選單體組合均得到通常與顯著減小霧度相結(jié)合的可比表面電阻。發(fā)明實(shí)施例32和33利用以下表12所給的量，用PEDOT糊02如下制備發(fā)明實(shí)施例32至33的組合物在1000rpm攪拌的同時(shí)，將3-縮水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷加入到PEDOT糊02,然后，在攪拌等待5分鐘后，在攪拌下加入Zony1⑧FSOIOO，然后在等待60分鐘后，在攪拌下緩慢加入乙醇，并在攪拌60分鐘加入表10所給引發(fā)劑、單體6和單體7的預(yù)混混合物之前攪拌等待另外5分鐘，從而制備最終組合物。所得絲網(wǎng)印刷油墨的粘度在IO分鐘后用BrookfieldDVII+PRO錐板式粘度計(jì)在25。C以O(shè).ls"剪切速率測(cè)定。為了比4交，發(fā)明實(shí)施例32和33的組合物的組成和粘度與發(fā)明實(shí)施例25的組合物的組成和粘度一起在以下表12中給出。表ll:<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>在通過(guò)量20m/min，UV燈功率100%,5次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化之前，將發(fā)明實(shí)施例32和33的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于栽體02上，然后在13(TC干燥3分鐘。為了比較，用具有可見(jiàn)光濾色鏡的MacBethTR924光密度計(jì)以透射測(cè)定的發(fā)明實(shí)施例32和33組合物得到的絲網(wǎng)印刷物和發(fā)明實(shí)施例25組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的印刷物與載體的光密度在以下表13中給出。為了比較，發(fā)明實(shí)施例32和33組合物的印刷物霧度與發(fā)明實(shí)施例25組合物的印刷物霧度根據(jù)ASTMD1003用購(gòu)自BYKGardner的Haze-gardplus裝置測(cè)定，并且也在以下表13中給出。通過(guò)最外層與各45mm長(zhǎng)并且分開(kāi)45mm的平行電極接觸測(cè)定室溫表面電阻，最外層能夠經(jīng)銀填充的橡膠與銅電極形成線接觸，電極由特氟隆絕緣體隔開(kāi)。這使得能夠直接測(cè)量表面電阻。為了比較，用發(fā)明實(shí)施例32和33的組合物獲得的絲網(wǎng)印刷物與發(fā)明實(shí)施例25的組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的表面電阻值也在表13中給出。表13:<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>用引發(fā)劑16和64代替引發(fā)劑52的霧度明顯較低。雖然利用發(fā)明實(shí)施例32和33的組合物硬化絲網(wǎng)印刷物需要顯著更多能量，但具有更適合紫外發(fā)射光譜的紫外源將減少所需的固化能量，并且漫長(zhǎng)的固化可能對(duì)觀察的表面電阻具有有害的影響，雖然顯著高于發(fā)明實(shí)施例25的涂層，但這不是不允許的程度，特別對(duì)于其中減小霧度有利的應(yīng)用。發(fā)明實(shí)施例34至43如對(duì)發(fā)明實(shí)施例25所述以下列標(biāo)準(zhǔn)組成，用不同批的PEDOT糊02制備發(fā)明實(shí)施例34至43的組合物，見(jiàn)表14。所得絲網(wǎng)印刷油墨的粘度在10分鐘后用BrookfieldDVII+PRO錐板式粘度計(jì)在25。C以0.2s"剪切速率測(cè)定。表14:<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>*在llOOOrpm混合在通過(guò)量20m/min，UV燈功率100%，1次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化(在實(shí)施例25、34和36至43的情況下)之前，將發(fā)明實(shí)施例34至40的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于載體02上，然后在130。C干燥3分鐘。使發(fā)明實(shí)施例35的組合物以20m/min通過(guò)購(gòu)自FusionSystemsLtd.的DRSE-120型輸送機(jī)3次固化，利用D-燈泡紫外燈，具有6000W功率，發(fā)射范圍200-400nm,有效曝光長(zhǎng)度為27cm。用具有可見(jiàn)光濾色鏡的MacBethTR924光密度計(jì)以透射測(cè)定的發(fā)明實(shí)施例34至43和發(fā)明實(shí)施例25組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的印刷物與載體的光密度在以下表15中給出。印刷物霧度根據(jù)ASTMD1003用購(gòu)自BYKGardner的Haze-gardplus裝置測(cè)定，為兩個(gè)印刷物各進(jìn)行3個(gè)測(cè)量組成的6個(gè)測(cè)量的平均值。對(duì)發(fā)明實(shí)施例25和34至43組合物的霧度測(cè)量也在表15中給出。通過(guò)最外層與各45mm長(zhǎng)并且分開(kāi)45mm的平行電極接觸測(cè)定室溫表面電阻，最外層能夠經(jīng)銀填充的橡膠與銅電極形成線接觸，電極由特氟隆絕緣體隔開(kāi)。這使得能夠直接測(cè)量表面電阻。用發(fā)明實(shí)施例25和34至43的組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的表面電阻值也在表15中給出。表15:<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>雖然不同批PEDOT糊02得到的絲網(wǎng)印刷油墨全部容易固化，并且其印刷物大部分具有極相似的低表面電阻，但印刷物的霧度明顯強(qiáng)烈依賴制備所用絲網(wǎng)印刷油墨使用的具體批PEDOT糊02。另外，以高剪切(11000rpm)進(jìn)一步攪拌發(fā)明實(shí)施例36的絲網(wǎng)印刷油墨對(duì)印刷層的霧度沒(méi)有影響。應(yīng)注意到，如果將得自BE正RSDORF的TESA4122帶施加到印刷物上，霧度消失，表明完全是由于表面粗糙度引起的干涉效應(yīng)。另外，盡管此表面霧度可能對(duì)某些應(yīng)用重要，但它既不不利影響基于無(wú)機(jī)^^的發(fā)光裝置的光輸出，也不影響光輸出的均勻性。發(fā)明實(shí)施例44至47批E發(fā)明實(shí)施例37和38和批F發(fā)明實(shí)施例39和40的絲網(wǎng)印刷油墨結(jié)果顯示，對(duì)于相同批PEDOT糊02,可得到具有高霧度和低霧度兩者的絲網(wǎng)印刷油墨。通過(guò)從各制劑依次省略一種成分，并用1,2-丙二醇、二乙二醇和水的相同混合物稀釋PEDOT糊02，研究霧度的來(lái)源。在用這些制劑制的印刷物中，只有沒(méi)有單體6的印刷物顯示低霧度。這些觀察表明，霧度產(chǎn)生于單體6和PEDOT/PSS之間的千擾，這可能是由于單體6的極性亞乙氧基和高極性PEDOT之間的相互作用。通過(guò)在混合期間增加剪切速率使混合度最佳化,例如以U000rpm剪切速率混合，可使此效應(yīng)減到最小，從而可避免高霧度的印刷物。然而，此高剪切速率導(dǎo)致組合物溫度顯著升高，這可能不利影響制備的絲網(wǎng)印刷油墨的性質(zhì)。因此進(jìn)行試驗(yàn)，以確定溫度對(duì)制備的絲網(wǎng)印刷油墨性能的影響。根據(jù)發(fā)明實(shí)施例25和34至43的絲網(wǎng)印刷油墨標(biāo)準(zhǔn)配方，利用PEDOT糊02批F和標(biāo)準(zhǔn)制備步驟，但分別在20、25、30和4(TC溫度，用11000rpm混合速度制備發(fā)明實(shí)施例44至47的絲網(wǎng)印刷油墨。在通過(guò)量20m/min，UV燈功率100%,1次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化之前，將發(fā)明實(shí)施例44至47的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于載體02上，然后在9(TC千燥IO分鐘。用發(fā)明實(shí)施例44至48組合物得到的印刷物并且如對(duì)發(fā)明實(shí)施例25和34至43所述評(píng)價(jià)的印刷物與載體的光密度、印刷物霧度及表面電阻在以下表16中給出。均勻性評(píng)估是與干燥過(guò)程相關(guān)痕跡的量度，這些痕跡作為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)觀察，相當(dāng)于在輸送帶中印刷物通過(guò)干燥器輸送利用的金屬網(wǎng)。根據(jù)ASTMD1003的霧度在太大表面積檢測(cè)，以致于不能充分反映由于干燥痕跡的霧度變化。因此研究出一種視覺(jué)檢查試驗(yàn)，其中評(píng)價(jià)為0相當(dāng)于在反射中沒(méi)有可見(jiàn)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，評(píng)價(jià)為5相當(dāng)于在透射中可見(jiàn)顯著網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>如果在檢查過(guò)程包括多于1個(gè)印刷物，則給出各印刷物均勻性評(píng)價(jià)的平均值。均勻性評(píng)價(jià)值也在表16中給出。表16中的結(jié)果顯示，使用較低混合溫度減小印刷物由于較高組合物粘度使混合剪切增加表現(xiàn)的霧度。表16:<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>然后進(jìn)行試驗(yàn)，以確定制備發(fā)明實(shí)施例25和34至43的標(biāo)準(zhǔn)組合物的最佳攪拌速度。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)配方，利用PEDOT糊02批F和標(biāo)準(zhǔn)制備步驟，分別在30。C溫度并且相應(yīng)在11000、6000、4000和3000rpm的混合速度制備發(fā)明實(shí)施例49至51的絲網(wǎng)印刷油墨。在通過(guò)量20m/min，UV燈功率100%,1次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化之前，將發(fā)明實(shí)施例49至51的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于栽體02上，然后在9(TC千燥10分鐘。用發(fā)明實(shí)施例47和49至51的組合物得到的平均霧度值、平均均勻性評(píng)價(jià)值和表面電阻值總結(jié)于表17中。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>攪拌速度對(duì)印刷物的光密度沒(méi)有影響。增加攪拌速度急劇減小平均霧度，攪拌速度加倍減小霧度值兩倍。在通過(guò)增加攪拌速度增加混合剪切時(shí)，表面電阻減小，層的均勻性也得到改善。最后研究PEDOT糊02批的粘度對(duì)印刷特性的影響。除了批F夕卜，還使用三個(gè)另外的PEDOT糊02批批J，在25。C和0.2s-'剪切的粘度為48.63Pas(在10分鐘后)；批F,在25。C和0,2s"剪切的粘度為37.58Pas(在10分鐘后)；批K，在25。C和0.2s"剪切的粘度為28.37Pas(在10分鐘后)；批L，在25。C和0.2s-1剪切的粘度為20.76Pas(在10分鐘后)。根據(jù)發(fā)明實(shí)施例25和34至50組合物的標(biāo)準(zhǔn)配方，分別利用PEDOT糊02批J、K和L和標(biāo)準(zhǔn)制備步驟，分別在30。C溫度和11000rpm混合速度制備發(fā)明實(shí)施例52至54的絲網(wǎng)印刷油墨。在通過(guò)量20m/min，UV燈功率100%,1次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化之前，將發(fā)明實(shí)施例52至54的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于載體02上，然后在9(TC干燥10分鐘。用發(fā)明實(shí)施例47和52至54的組合物得到的平均霧度值、平均均勻性評(píng)價(jià)值和表面電阻值總結(jié)于表18中。表18:<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表18中的結(jié)果顯示，在25。C和0.2s"剪切速率在10分鐘后的PEDOT糊02粘度低于35Pas下，霧度和均勻性直接受所用PEDOT糊02的粘度影響。發(fā)明實(shí)施例55至94利用發(fā)明實(shí)施例40至43的絲網(wǎng)印刷油墨，對(duì)在不同千燥條件下干燥的印刷物觀察的干燥痕跡進(jìn)行系統(tǒng)評(píng)價(jià)。利用發(fā)明實(shí)施例40的絲網(wǎng)印刷油墨，用不同干燥條件制備發(fā)明實(shí)施例55至61的印刷物，隨后在通過(guò)量20m/min和100%UV燈功率1次通過(guò)購(gòu)自TechnigmfGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化。所得印刷物的干燥條件、霧度和表面電阻在以下表19中給出。表19:<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>利用發(fā)明實(shí)施例41的絲網(wǎng)印刷油墨，用不同千燥條件制備發(fā)明實(shí)施例62至68的印刷物，隨后在通過(guò)量20m/min和100%UV燈功率1次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化。所得印刷物的干燥條件、霧度和表面電阻在以下表20中給出。表20:<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>利用發(fā)明實(shí)施例42的絲網(wǎng)印刷油墨，用不同干燥條件制備發(fā)明實(shí)施例69至75的印刷物，隨后在通過(guò)量20m/min和100%UV燈功率1次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化。所得印刷物的干燥條件、霧度和表面電阻在以下表21中給出。表21:<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>利用發(fā)明實(shí)施例43的絲網(wǎng)印刷油墨，用不同干燥條件制備發(fā)明實(shí)施例76至82的印刷物，隨后在通過(guò)量20m/min和100%UV燈功率1次通過(guò)購(gòu)自TechnigmfGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式千燥器固化。所得印刷物的干燥條件、霧度和表面電阻在以下表22中給出。表22:<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>這些結(jié)果表明，平均霧度值受干燥溫度和時(shí)間改變影響很小，但霧度值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(即霧度的變化)在干燥溫度增加并且干燥時(shí)間縮短時(shí)實(shí)質(zhì)增加，即，此變化應(yīng)直接歸于干燥條件，即，代表千燥痕跡。另外，這些結(jié)果還表明，霧度變化越顯著，平均霧度值越高。表19至22中的結(jié)果還顯示，通過(guò)降低干燥溫度和適當(dāng)增加干燥時(shí)間，可實(shí)質(zhì)上減少干燥痕跡。例如，在15(TC干燥3分鐘的印刷物比在ll(TC干燥3分鐘的印刷物可見(jiàn)痕跡幾乎多3倍，而在13(TC干燥3分鐘的印刷物比在11(TC干燥3分鐘的印刷物可見(jiàn)痕跡多2倍。在極端干燥溫度，例如150。C，也發(fā)現(xiàn)干燥條件增加表面電阻。利用發(fā)明實(shí)施例40的絲網(wǎng)印刷油墨進(jìn)行進(jìn)一步試驗(yàn)，以研究ll(TC或更低千燥溫度的益處。用不同干燥條件制備發(fā)明實(shí)施例83至94的印刷物，隨后在通過(guò)量20m/min和100%UV燈功率1次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化。所得印刷物的干燥條件、霧度、平均均勻性評(píng)價(jià)值和表面電阻在以下表23中給出。表23:<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表23中的結(jié)果顯示，在90。C和10(TC千燥分別需要10分鐘和5分鐘最少千燥時(shí)間。發(fā)明實(shí)施例85的印刷物的高表面電阻顯示殘余存在1，2-丙二醇。在增加干燥溫度和干燥時(shí)間時(shí)對(duì)表面電阻沒(méi)有顯著影響。發(fā)明實(shí)施例86、88和89的印刷物顯示均勻性評(píng)價(jià)值為0.5，即均勻性很好并且實(shí)質(zhì)上沒(méi)有觀察到干燥圖案，而在13(TC干燥10分鐘的發(fā)明實(shí)施例59的印刷物顯示均勻性評(píng)價(jià)值為5。然而，優(yōu)選的干燥條件為9(TC千燥10分鐘，因?yàn)楫a(chǎn)生很少干燥斑點(diǎn)，雖然如果時(shí)間為決定性參數(shù)，在10(TC干燥5分鐘優(yōu)選。發(fā)明實(shí)施例95至98使用對(duì)發(fā)明實(shí)施例25組合物所述的制備步驟，用PEDOT糊02批F以下面表24所給的量制備發(fā)明實(shí)施例95至98的組合物。發(fā)明實(shí)施例95至98的組合物的組成和粘度在以下表24中給出。表24:<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>在通過(guò)量20m/min，UV燈功率100%，1次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式千燥器固化之前，將發(fā)明實(shí)施例95至98的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于載體02上，然后在9(TC干燥10分鐘(條件I)或在130。C干燥3分鐘(條件11)。如對(duì)發(fā)明實(shí)施例25和34至43所述測(cè)定，用發(fā)明實(shí)施例95至98組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的印刷物與載體的光密度、表面電阻和霧度值在以下表25中給出。表25:<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>*在90。C10分鐘#在130°C3分鐘降低單體6的濃度不影響光密度或粘度，但使霧度值和表面電阻減小。所有印刷物均表現(xiàn)對(duì)載體02的優(yōu)良粘著力，并且表現(xiàn)優(yōu)良的耐水性。發(fā)明實(shí)施例99和100使用對(duì)發(fā)明實(shí)施例25組合物所述的制備步驟，用PEDOT糊02批F和低聚光引發(fā)劑61以表26所給的成分和量制備發(fā)明實(shí)施例99和100的組合物。發(fā)明實(shí)施例98和99的組合物的組成和粘度也在以下表26中給出表26:<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>在通過(guò)量20m/min，UV燈功率100%，分別1次和2次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化之前，將發(fā)明實(shí)施例99和100的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于栽體02上，然后在90。C千燥10分鐘(條件I)或在13(TC干燥3分鐘(條件11)。硬化用兩種千燥條件得到。然而，如果使用引發(fā)劑與單體的重量比為0.05或0.02，則觀察不到硬化。如發(fā)明實(shí)施例25和34至43所述測(cè)定，用發(fā)明實(shí)施例99和100的組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的印刷物與載體的光密度、表面電阻、霧度值和均勻性評(píng)價(jià)值在以下表27中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>*在90°C10分鐘#在130°C3分鐘利用引發(fā)劑61與單體的重量比為0.05，硬化印刷物需要兩次通過(guò)AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器。然而，利用引發(fā)劑61與單體的重量比為0.09，得到的印刷物具有與使用引發(fā)劑52以與單體相似重量比得到的印刷物相似的性質(zhì)，但沒(méi)有與低分子量？1發(fā)劑相關(guān)的排放。發(fā)明實(shí)施例101至105使用對(duì)發(fā)明實(shí)施例25組合物所述的制備步驟，用PEDOT糊02批F和供選單體以表28所給的成分和量制備發(fā)明實(shí)施例101至105的組合物。發(fā)明實(shí)施例101至105的組合物的組成和粘度也在以下表28中給出表28:<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>在通過(guò)量20m/min,UV燈功率100%,1次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器固化之前，將發(fā)明實(shí)施例101至108的組合物用79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于栽體02上，然后在9(TC干燥10分鐘。如發(fā)明實(shí)施例25和34至43所述測(cè)定，用發(fā)明實(shí)施例101至105組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的印刷物與載體的光密度、表面電阻、霧度值和均勻性評(píng)價(jià)值在以下表29中給出。用發(fā)明實(shí)施例106至108的組合物得到的絲網(wǎng)印刷物的霧度值也在表29中給出。表29:<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>發(fā)明實(shí)施例101至105的組合物均在90。C經(jīng)10分鐘單程通過(guò)AKTIPRINTTUV臺(tái)式干燥器干燥之后硬化，并顯示對(duì)載體02的優(yōu)良粘著力，盡管對(duì)于發(fā)明實(shí)施例102至105的組合物可用于聚合的乙烯基單元比發(fā)明實(shí)施例101的標(biāo)準(zhǔn)組合物高1.55至2.86倍。另外，與發(fā)明實(shí)施例101的標(biāo)準(zhǔn)組合物比較，用發(fā)明實(shí)施例102至108的組合物制的印刷物均表現(xiàn)顯著減小的霧度，并且用發(fā)明實(shí)施例102至105的組合物制的印刷物表現(xiàn)改善的均勻性評(píng)價(jià)值。比較實(shí)施例13如WO03/048227A1所述，通過(guò)在攪拌下將26.502g二乙二醇和56.0g去離子水加入到167.5g1.1%重量PEDOT/PSS含水分散體，用實(shí)質(zhì)無(wú)氧存在下制備的包含1:2.4重量比PEDOT:PSS的1.1%重量PEDOT/PSS含水分散體制備比較實(shí)施例13的組合物。在3000rpm攪拌下在40。C向此分散體另外依次加入3-縮水甘油氧基丙基三甲lL^硅烷、ZonylFSO100、乙醇、單體06、單體07、引發(fā)劑52和最終另外去離子水，以制備比較實(shí)施例13的組合物。所得絲網(wǎng)印刷油墨在25。C的粘度太低，以致于不能用BrookfieldDVI1+PRO錐板式粘度計(jì)以0.1s"剪切速率測(cè)定。比較實(shí)施例13的組合物的組成在以下表30中給出。表30:比較實(shí)施例編號(hào)<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>0即使是用刮刀涂覆的層，也觀察到霧度和表面電阻有相當(dāng)大變化，特別是對(duì)于24pm和4(Him的濕層厚度。另外，用比較實(shí)施例13的組合物不可能絲網(wǎng)印刷厚層，因?yàn)橛蓪又械牟痪鶆蛐援a(chǎn)生高得驚人的霧度，盡管表面電阻和光密度足夠低。比較實(shí)施例14通過(guò)在3000rpm攪拌下將單體06、單體07和引發(fā)劑52依次加入到PEDOT糊03，然后攪拌另外60分鐘，制備比較實(shí)施例14的組合物。所得絲網(wǎng)印刷油墨的粘度用BrookfieldDVII+PRO錐板式粘度計(jì)在25。C以(Us-1剪切速率測(cè)定。比較實(shí)施例14的組合物的組成和粘度在以下表32中給出。表32:<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>粘度適合絲網(wǎng)印刷。然而，表面電阻很高，并且霧度驚人地高。除了高霧度外，這些層裂化并且模糊，使這些組合物不能用于絲網(wǎng)印刷。發(fā)明實(shí)施例109至113利用以下表34所給的量，用PEDOT糊02如下制備在制備發(fā)明實(shí)施例34至43組合物中使用的組合物在1000rpm攪拌的同時(shí)，將3-縮水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷加入到PEDOT糊02，然后，在攪拌等待5分鐘后，在攪拌下加入Zony1⑧FSOIOO，然后在等待60分鐘后，在攪拌下緩慢加入乙醇，并在攪拌60分鐘加入引發(fā)劑52和單體6和7的預(yù)混混合物之前攪拌等待另外5分鐘，從而制備最終組合物。所得絲網(wǎng)印刷油墨的粘度在1分鐘和10分鐘后用BrookfieldDVII+PRO錐板式粘度計(jì)在25。C以0.2s"剪切速率測(cè)定。組成和粘度在以下表34中給出表34:<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>在通過(guò)量20m/mm,UV燈功率100%，3次通過(guò)購(gòu)自TechnigrafGmbH的AKTIPRINTTUV臺(tái)式千燥器固化之前，將表34中所給的組合物用B79篩目以300mm/s絲網(wǎng)印刷于載體02、載體04、載體05、載體06和栽體07上，然后在90。C千燥10分鐘，制得發(fā)明實(shí)施例109至113的印刷物。如評(píng)價(jià)發(fā)明實(shí)施例25和34至43組合物所述測(cè)定發(fā)明實(shí)施例109至113印刷物的印刷物與載體的光密度及其表面電阻，結(jié)果在表35中給出。利用得自BEIERSDORF的TESA4122膠帶，用膠帶試驗(yàn)確定粘著力，膠帶試驗(yàn)由粘貼和扯開(kāi)5次組成，O表示粘著優(yōu)良，5表示沒(méi)有粘著。通過(guò)用水濕潤(rùn)的墊在層或印刷物上摩擦5次確定耐水性，0表示對(duì)層沒(méi)有可見(jiàn)或可測(cè)作用，即耐水性優(yōu)良，5表示層或印刷物除去。表35:<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>在所有五種載體上的濕粘著和千粘著全部?jī)?yōu)良，也就是耐水。光密度低。在載體06和07(聚碳酸酯載體)上表面電阻較低。本發(fā)明可包括任何本文暗示或明確描述的特征或這些特征的組合或其概括。鑒于前述，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，可在本發(fā)明的范圍內(nèi)做出各種修改。權(quán)利要求1.一種組合物，所述組合物包含作為在液體介質(zhì)中的溶液或分散體的聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，和至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物，其中所述液體介質(zhì)包含至少一種非水溶劑，并且具有小于30％重量的水，并且所述組合物包含大于0.1％重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，并且由于所述組合物包含至少一種能夠引發(fā)紫外光聚合的乙烯基化合物和/或至少一種紫外光引發(fā)劑，所述組合物能夠進(jìn)行紫外光聚合反應(yīng)。2.權(quán)利要求l的組合物，其中所述液體介質(zhì)包含小于10%重量水。3.權(quán)利要求1至2中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含多羥基有機(jī)化合物和/或介電常數(shù)>15的非質(zhì)子化合物。4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含至少一種具有一個(gè)乙烯基的化合物，所述化合物能夠與所述至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物共聚。5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的組合物，其中所述取代的噻吩的聚合物或共聚物為3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物，其中所述兩個(gè)烷氧基可相同或不同，或者一起表示任選取代的氧基-亞烷基-氧基橋。6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述(3,4-二烷氧基噻吩)的聚合物或共聚物選自聚(3,4-亞甲二氧基噻吩)、聚(3,4-亞曱二氧基噻吩)衍生物、聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)、聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)衍生物、聚[3,4-(亞丙二氧基)噻吩]、聚[3,4-(亞丙二氧基)噻吩]衍生物、聚(3,4-亞丁二氧基謹(jǐn)吩)、聚(3,4-亞丁二氧基噻吩)衍生物及其共聚物。7.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物為油墨或糊。8.—種制備權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的組合物的方法，所述制備方法包括以下步驟提供聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物在含多羥基溶劑的液體介質(zhì)中的分散體或溶液，所述液體介質(zhì)包含至少70%重量有機(jī)溶劑，其余為水；加入至少一種光引發(fā)劑和至少一種單體；并混合所得混合物。9.權(quán)利要求8的組合物制備方法，其中成分混合在35°〇或更低溫度進(jìn)行。10.權(quán)利要求8或9的組合物制備方法，其中至少一種引發(fā)劑作為在至少一種單體中的溶液或分散體加入。11.一種在物體上制造層或圖案的方法，所述方法包括以下步驟(i)用組合物對(duì)所述物體施加層或圖案，所述組合物包含作為在液體介質(zhì)中的溶液或分散體的聚陰離子和取代或未取代瘞吩的聚合物或共聚物，和至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物，其中所述液體介質(zhì)包含至少一種非水溶劑，并且具有小于30。/。重量的水，并且所述組合物包含大于0.1%重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，并且由于所述組合物包含至少一種能夠引發(fā)紫外光聚合的乙烯基化合物和/或至少一種紫外光引發(fā)劑，所述組合物能夠進(jìn)行紫外光聚合反應(yīng)；(ii)任選使所述層或圖案干燥；(iii)任選加熱所述層或圖案，以降低其表面電阻；和(iii)通過(guò)曝露于紫外光使所述層或圖案固化，其中步驟(ii)和(iii)可在加熱步驟組合，在此期間使層或圖案的表面電阻增加，并且使所述層或圖案干燥。12.權(quán)利要求11的方法，其中所述層或圖案實(shí)質(zhì)透明。13.權(quán)利要求11或12的方法，其中用于施加所述組合物的方法為印刷方法。14.權(quán)利要求13的方法，其中所述印刷方法選自絲網(wǎng)印刷、柔性版印刷、才莫壓印刷、凹版印刷、擦墨墊印刷、平版印刷和膠版印刷。15.—種層或圖案，所述層或圖案可通過(guò)權(quán)利要求11或12的用于在物體上制造層或圖案的方法得到。16.權(quán)利要求15的層或圖案，其中所述層或圖案為電極。17.權(quán)利要求15或16的層或圖案，其中所述圖案的層為耐水性。18.權(quán)利要求15至17中任一項(xiàng)的層或圖案，其中所述圖案的層透明。19.一種印刷物，所述印刷物可通過(guò)權(quán)利要求13或14的用于在物體上制造層或圖案的方法得到。20.權(quán)利要求19的印刷物，其中所述印刷物為電極。21.權(quán)利要求19或20的印刷物，其中所述印刷物為耐水性。22.權(quán)利要求19至21中任一項(xiàng)的印刷物，其中所述印刷物透明。全文摘要本發(fā)明涉及一種組合物，所述組合物包含作為在液體介質(zhì)中的溶液或分散體的聚陰離子和取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，和至少一種具有至少兩個(gè)乙烯基的化合物，其中所述液體介質(zhì)包含至少一種非水溶劑，并且具有小于30％重量的水，所述組合物包含大于0.1％重量的取代或未取代噻吩的聚合物或共聚物，并且由于所述組合物包含至少一種能夠引發(fā)紫外光聚合的乙烯基化合物和/或至少一種紫外光引發(fā)劑，從而能夠進(jìn)行紫外光聚合反應(yīng)；具有所述組合物的組成的油墨；制備所述組合物的方法；用所述組合物在物體上制造層或圖案的方法；及用其制造的層、圖案或印刷物。文檔編號(hào)H01L51/00GK101548405SQ200780039207公開(kāi)日2009年9月30日申請(qǐng)日期2007年8月7日優(yōu)先權(quán)日2006年8月21日發(fā)明者F·勞韋特,L·博倫斯申請(qǐng)人:愛(ài)克發(fā)-格法特公司