專(zhuān)利名稱(chēng):一種電極基膜的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種電極基膜的制備方法及其應(yīng)用,更特別的涉及一種可 以用于超級(jí)電容器、二次電池和燃料電池中的電極基膜的制備方法。二、 背景技術(shù)研究和開(kāi)發(fā)新型能源,實(shí)施節(jié)能降耗,提高環(huán)境質(zhì)量是全球能源發(fā)展 戰(zhàn)略的重要內(nèi)容。超級(jí)電容器是近年來(lái)出現(xiàn)的一種具有高功率,快速充/ 放電,長(zhǎng)循環(huán)壽命的超強(qiáng)儲(chǔ)能器件。它兼具電容和電池的雙重功能,其功 能密度遠(yuǎn)高于普通電池,且比普通電池充放電速度快很多,能量密度遠(yuǎn)高 于普通電解電容器,其儲(chǔ)能量大于普通電容器。與普通電容器和電池相比 較,超級(jí)電容器具有體積小,容量大,充電速度快,循環(huán)壽命長(zhǎng),放電功率高,工作溫度寬(-40°C - 85°C ),可靠性好及成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。超級(jí)電 容器正在發(fā)展成為一種新型、高效、實(shí)用的儲(chǔ)能和快速充放電設(shè)備。因而, 在能源、通訊、數(shù)碼、電子、醫(yī)療、衛(wèi)生、網(wǎng)絡(luò)、汽車(chē)等領(lǐng)域都有十分廣 泛的應(yīng)用前景。一個(gè)完整的超級(jí)電容器包含雙電極、電解質(zhì)、集流體、隔離物四個(gè)部 件。目前研究的超級(jí)電容器的電極材料主要在四個(gè)方面碳電極材料,金 屬氧化物及其水合物電極材料,導(dǎo)電聚合物電極材料,以及復(fù)合電極材料。 碳電極材料比表面極大,原料低廉,有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大生產(chǎn),但是比容 量相對(duì)比較低。金屬氧化物及其水合物電極材料的比容量較高,但是其昂 貴的成本以及對(duì)環(huán)境存在的安全隱患限制了它們的工業(yè)化規(guī)模。導(dǎo)電聚合 物電極材料的工作電壓高,從而可以提高能量存儲(chǔ)的能力。但是,這一類(lèi) 材料在有機(jī)電解質(zhì)中浸泡后容易發(fā)生膨脹,造成穩(wěn)定性差。復(fù)合電極材料, 對(duì)電極釆用不同的材料體系組成,可以提高其存儲(chǔ)的能量密度,但是其循
環(huán)的穩(wěn)定性比較差。集流體則通常是選用導(dǎo)電性能良好的金屬和石墨等來(lái) 充當(dāng)。超級(jí)電容器的電極材料是決定電容器性能的關(guān)鍵因素。電極材料的制 備技術(shù)直接影響電極材料的性能。因此,研究開(kāi)發(fā)比容量大、電阻率小的 電極材料是當(dāng)務(wù)之急。目前,大多數(shù)電極材料的粘合強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、耐 腐蝕性、電惰性等方面均不很理想,且采用一次成型制作,其內(nèi)阻大及比 電容小,且不能滿足大規(guī)模生產(chǎn)要求。為了使超級(jí)電容器電極材料的規(guī)?;a(chǎn)成為現(xiàn)實(shí),電極材料的制備 和工藝應(yīng)有所突破和創(chuàng)新。超級(jí)電容器電極材料制作技術(shù)應(yīng)朝熱穩(wěn)定性 好、粘合強(qiáng)度高、耐腐蝕性強(qiáng)、工藝簡(jiǎn)單并適于大規(guī)模生產(chǎn)的方向發(fā)展。Mitchell等人在專(zhuān)利美國(guó)專(zhuān)利7227737中介紹了雙電壓電容器的 電極設(shè)計(jì)方法。電極由集流體和活性電極層,即活性炭層組成。兩個(gè)電極 之間有隔離膜,將此結(jié)構(gòu)浸漬在電解液中形成超級(jí)電容器?;钚噪姌O層的 厚度不同,導(dǎo)致不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)從而有不同的電容量。當(dāng)外加電壓于此超級(jí)電 容時(shí),電壓就不均勻地分配在次級(jí)單電容器上。適當(dāng)選擇電極層厚度可讓 電壓在次級(jí)單電容器上均勻分布,從而提高超級(jí)電容器的極限電壓。zhong 等人在美國(guó)專(zhuān)利7147674中介紹了浸漬處理多孔電極及其制備方法。多孔 性電極材料,包括活性炭、聚合物和導(dǎo)電碳被密封液浸漬處理,在活性電 極干燥以后,密封涂料便封住了活性炭和其他多孔材料中的微孔,從而阻 止了水分子和其他雜質(zhì)分子移出。但是密封涂料并不密封孔徑較大的孔 隙。此預(yù)處理的活性電極材料可用于生產(chǎn)超級(jí)電容的電極,被密封住的水 分子不會(huì)與電解液反應(yīng),因此可以提高超級(jí)電容的極限電壓。Mitchell等 人在美國(guó)專(zhuān)利7102877中介紹了電極浸漬和粘合的方法。多孔基膜的兩個(gè) 側(cè)面被導(dǎo)電液體浸漬后由支撐膜雙面支撐,然后與集流體相結(jié)合而制備成 電極,該電極可用于能量?jī)?chǔ)存設(shè)備。Mitchell等人在美國(guó)專(zhuān)利7090946中 介紹了復(fù)合電極及其制備方法。該復(fù)合電極由壓力壓制而制成,不是用翁合劑結(jié)合制備。集流體是經(jīng)過(guò)表面活化或其他表面粘合力處理的鋁箔制 備。由活性炭作為活性電極材料成膜后,經(jīng)過(guò)雙輥塑煉,在加熱下壓在集 流體上,從而形成電極材料,然后剪切成電極形狀。該電極可以用于制備雙層電容器等儲(chǔ)能設(shè)備。Mitchell等人在美國(guó)專(zhuān)利6955684中介紹了一種 電極制備方法。在集流體上涂布導(dǎo)電涂料,先固化第一層導(dǎo)電涂料,然后 再涂布第二層涂料并固化之,從而形成電極材料。所用導(dǎo)電涂料是活性炭, 加PVDF,聚酰胺類(lèi),溶于丙酮、丁酮、N-曱基吡咯烷酮等溶劑中。Bendale 等人在美國(guó)6813139中介紹了一種超級(jí)電容制備方法。先將鋁制外殼經(jīng)過(guò) 加熱脹大,加入電極和上下兩個(gè)蓋子。當(dāng)鋁殼冷卻時(shí)因收縮而扣住蓋子, 經(jīng)蓋子上的小孔加入電解液至封口而制成超級(jí)電容。Nanjundiam等人在美 國(guó)專(zhuān)利6804108; 6643119; 6631074;和6627252中介紹了電極制備方法。 在鋁箔的兩面都涂布第一層傳導(dǎo)粘合劑(conductive adhesive)涂料, 經(jīng)干燥后,再在雙面涂上活性電極材料(active electrode material) 涂料,經(jīng)干燥后制備成電極材料。所用導(dǎo)電涂料由活性炭、PVDF溶于水、 丙酮、曱基纖維素、已丙基二烯丁單體等。Zuckerbrod等人在美國(guó)專(zhuān)利第4448856號(hào)中公開(kāi)了通過(guò)利用粘合劑把 活性炭與不銹鋼粉末混合而制備的一種電極。各粉末的密度限于25 ~ 450pun,將這些粉末涂覆在作為集電器的鎳導(dǎo)線或金屬片上,從而制造電 極。集電器之間的電阻的各種工藝。由于活性炭可制成纖維的形式,因而可以 考慮把活性炭處理成為電極的各種方法。但是,不可能把碳納米管或碳納 米纖維制成纖維形式,這對(duì)制造碳納米管電極或碳納米纖維電極產(chǎn)生了限壓力,來(lái)制造盤(pán)形的碳納米管電極或碳納米纖維電極。Niu等人["High Power Electrochemical Capacitors Based on Carbon Nanotube Electrodes", Applied Physics Letter, 70,pp. 1480— 1482 (1997)]提出了碳納米管電極的制備,其中利用硝酸的氧化處理而置 換碳納米管表面上的大約10%的功能組(functional group )。與沒(méi)有處理 的電極相比,經(jīng)表面處理的電極表現(xiàn)出更好的性能。特別是,他們通過(guò)簡(jiǎn) 單地施加壓力而不使用粘合劑改善了碳納米管之間的電阻,并可筒單地制 備出i亥電才及。Ma等人["Study of Electrochemical Capacitors Utilizing Carbon Nanotube Electrodes",Journal of Power Sources 84, pp. 126-129 (1999)]利用酚醛樹(shù)脂(PF)粉末作為粘合劑來(lái)制備碳納米管電極。 他們提出了制造碳納米管電極的以下幾個(gè)工藝碳納米管與PF粉末的模制 混合物制備電極(A);熱處理使該模制混合物碳化制備電極(B);把電極 浸入濃硫酸和硝酸的熱混合物中,然后洗滌和干燥制備電極(C)。根據(jù)比 較實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,電極(A)表現(xiàn)出最高的內(nèi)部電阻,這是因?yàn)檎澈蟿┦闺?極的性能劣化。因此,必須執(zhí)行碳化工藝。利用碳化和硝酸處理的電極(C) 的性能是最高的,而只以碳化處理的電極(B)的性能是第二高的。An等人["Supercapacitors Using Single-Walled Carbon Nanotube Electrodes, Advanced Materials, 13, pp. 479-500 (2001)]通過(guò)對(duì)碳納米 管與作為粘合劑的聚偏氟二乙烯(PVDF)的混合物施加壓力,然后碳化而 制備碳納米管電極。中國(guó)專(zhuān)利第CN1905100A號(hào)中公開(kāi)了采用聚四氟乙烯,偏氟乙烯為粘合 劑,應(yīng)用流延涂布方法制備活性炭電極材料。該方法對(duì)電極材料的制備有 一定的探索。李永熙等人在中國(guó)專(zhuān)利第CN1317809A號(hào)中公開(kāi)了采用聚四氟 乙烯,偏氟乙烯,酚醛樹(shù)脂,聚乙烯辰,梭甲基纖維素為粘合劑的納米碳 管電極。譚強(qiáng)強(qiáng)等人在中國(guó)專(zhuān)利第CN1770344A號(hào)中公開(kāi)了采用聚四氟乙烯 或聚偏氟乙烯與N-曱基吡咯烷酮的組合物作為粘合劑的電極材料。浙江大 學(xué)發(fā)明了天然礦物與納米碳管復(fù)合超級(jí)電容器電極材料及制備方法和用 Ru/C納米復(fù)合電極材料的制備方法;中國(guó)科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所發(fā) 明了碳納米管用于超級(jí)電容器電極材料;北京化工大學(xué)發(fā)明了一種層狀鈷
鋁雙羥基復(fù)合金屬氧化物電極材料的制備方法;復(fù)旦大學(xué)發(fā)明了超電容器用導(dǎo)電性碳包覆鋰鈦氧電極材料及其制備方法。但由于偏氟乙烯粘合強(qiáng)度 不夠,且普遍使用高沸點(diǎn)及有毒溶劑。美國(guó)多家公司嘗試使用此類(lèi)粘合劑, 但結(jié)果均不理想。因此,用當(dāng)前方法制備的電極材料都不能滿足實(shí)際應(yīng)用 的需要。用于集電極(集流體)的鋁箔或其他集電極薄膜如銅箔、泡沫鎳薄膜、 不銹鋼薄膜、沖孔鎳薄膜等在貯存和運(yùn)輸過(guò)程中,由于表面可能沾了一些 灰塵,所以要在涂布前用離子化風(fēng)除去灰塵,以保證涂膜潔凈。其次,鋁 箔在加工過(guò)程中,表面可能有防腐油或防粘劑。這樣滲出或附在膜表面將 影響涂膜的附著或粘合力。因此,鋁箔或其他集電極薄膜如銅箔、泡沫鎳 薄膜、不銹鋼薄膜、沖孔鎳薄膜等表面要進(jìn)行處理而改變表面張力和表面 結(jié)構(gòu)以更好的提高涂膜的附著或粘合力。其常規(guī)處理方法有鉻酸處理,熱 風(fēng)處理,放電氧化,電子沖擊等。 三、發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的之一是提供一種電極基膜的制備方法。本發(fā)明的目的之二是提供一種可以用于超級(jí)電容器、二次電池和燃料 電池中的電極基膜的制備方法。本發(fā)明的這些以及其它目的將通過(guò)下列詳細(xì)描述和說(shuō)明來(lái)進(jìn)一步體現(xiàn) 和闡述。本發(fā)明的電極基膜的制備方法,包括制備導(dǎo)電基膜A膜步驟、制備導(dǎo) 電基膜B膜步驟和將導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜復(fù)合制備電極基膜的步 驟,其中所述的將導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜復(fù)合制備電極基膜的步驟是 將導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜經(jīng)壓碾機(jī)在加熱到溫度IOO - 400。C時(shí)和線壓 力為80 - 120T下(較好的是100T)壓制成電極基膜。在本發(fā)明的電極基膜的制備方法中,所述的制備導(dǎo)電基膜A膜步驟是涂布機(jī)是凹板網(wǎng)紋涂布頭,涂布量為2 10g/m2,涂布厚度是4 12戶(hù),線 條精度為0 1.5毫米,涂布機(jī)烘箱溫度為40 250。C,涂布機(jī)速度為1~ 80m/min。進(jìn)一步的,在本發(fā)明的電極基膜的制備方法中,所述的制備導(dǎo)電基膜中的集電極上,涂布機(jī)是凹板網(wǎng)紋涂布頭,涂布量為2. 8 ~ 5. 2g/m2,涂布 厚度是6 10/zm,線條精度為0 0. 5毫米,涂布機(jī)烘箱溫度為40 250。C, 按照梯度分布在各段烘箱,涂布機(jī)速度為5 ~ 55m/min。在本發(fā)明的電極基膜的制備方法中,涂料與集電極的粘合性為2 ~ 5 級(jí),導(dǎo)電基膜A膜的電阻值小于50mQ。涂布是條狀雙面涂布,線條寬度為 80土0. 5mm,雙面對(duì)齊精度為士O. 5隱,外觀無(wú)雜質(zhì)、無(wú)白點(diǎn)、無(wú)皺紋、無(wú)巻 邊和無(wú)氣泡。在本發(fā)明的電極基膜的制備方法中,所述的制備導(dǎo)電基膜B膜步驟是 將活性碳、導(dǎo)電石墨和粘合劑粉末在高速混合機(jī)中干混均勻,混合時(shí)間為 20 ~ 50min,然后將三輥塑煉才幾加熱到100 ~ 40(TC ,將物術(shù)+'fi^曼加入三輥 塑煉機(jī)上進(jìn)行塑煉大約10 120min,然后制備成一米以上的復(fù)合導(dǎo)電B膜, 厚度為50~ 500戶(hù),長(zhǎng)度為10~ 2000m。。進(jìn)一步的,在本發(fā)明的電極基膜的制備方法中,所述的制備導(dǎo)電基膜 B膜步驟是將活性碳、導(dǎo)電石墨和粘合劑粉末在高速混合機(jī)中干混均勻, 混合時(shí)間為25 ~ 35min,然后將三輥塑煉機(jī)加熱到100 ~ 35(TC ,將物料慢 慢加入三輥塑煉機(jī)上進(jìn)行塑煉大約30 ~ 50min,然后制備成一米以上的復(fù) 合導(dǎo)電B膜,厚度為100 - 250戶(hù),長(zhǎng)度為1000 2000m。在本發(fā)明的電極基膜的制備方法中,所述的活性碳、導(dǎo)電石墨和粘合 劑的重量百分比為活性碳40~99,導(dǎo)電石墨2~50,粘合劑2~25,總重 量百分比為IOO??梢赃x擇的是活性碳、導(dǎo)電石墨和粘合劑的重量百分比 為活性碳60~90,導(dǎo)電石墨10~20,粘合劑10~20,總重量百分比為IOO。 所述的活性碳為具有表面積大于500m2/g的活性炭,例如SPC-Ol, SPC-02, and SPC-03 (市售產(chǎn)品),可以采用 一種或二種按任意比例混合后使用, 所述的導(dǎo)電石墨為KS6或AB-065M (市售產(chǎn)品),可以采用一種或二種按任意比例混合后使用,所述的粘合劑是可擠出加工成膜的熱塑性塑料,優(yōu)選 乙烯-四氟乙烯共聚物。本發(fā)明的電極基膜可以用于超級(jí)電容器、二次電池和燃料電池中。 本發(fā)明使用預(yù)涂覆鋁箔以增加集流體的粘合性和結(jié)合力,故提高了導(dǎo) 電性,降低了內(nèi)阻。同時(shí),使用干粉輥壓法制備電極免除了濕法加工時(shí)所 帶入的添加劑和溶劑的雜質(zhì)的不良影響。由此,本發(fā)明制備的電極內(nèi)阻降 低O. 28,極限電壓提高到2. 75伏。由此電極制備的超級(jí)電容具有充電快、 比功率大、充放電效率高、使用壽命長(zhǎng)、低溫特性好、單體電壓高、免維 護(hù)等特點(diǎn)。在本發(fā)明中,所使用的導(dǎo)電涂料的配方及其制備方法參考與本申請(qǐng)同 日申請(qǐng)的題目為 一種用于制備超級(jí)電容器的導(dǎo)電涂料及其制備方法,該 專(zhuān)利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容列入本申請(qǐng)中。本發(fā)明的用于制備超級(jí)電容器的導(dǎo)電涂料,包括多孔碳材料、導(dǎo)電劑、 粘結(jié)劑和溶劑,其重量百分比為多孔碳材料18%~ 30%、導(dǎo)電劑O. 1%~10%、 粘結(jié)劑1°/。~ 5°/。、溶劑30%~80%,總重量為100;所制備的導(dǎo)電涂料的PH值 為6-12,固體含量范圍為10-55,粘度范圍為10 - 1000cps。進(jìn)一步的,本發(fā)明的用于制備超級(jí)電容器的導(dǎo)電涂料,包括多孔碳材 料、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和溶劑,其重量百分比為多孔碳材料20°/。~28%、導(dǎo) 電劑0.5%~8%、粘結(jié)劑1.5%~4%、溶劑40%~70%,總重量為IOO??梢赃x擇的是,本發(fā)明的用于制備超級(jí)電容器的導(dǎo)電涂料,包括多孔 碳材料、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和溶劑,其重量百分比為多孔碳材料20%~28%、 導(dǎo)電劑2°/。~6%、粘結(jié)劑2. 5%~4%、溶劑50°/。~70%,總重量為IOO。在本發(fā)明的用于制備超級(jí)電容器的導(dǎo)電涂料中,導(dǎo)電涂料的PH值為8 ~ 9,固體含量范圍為25 35,粘度范圍為50 - 300cps。在本發(fā)明的用于制備超級(jí)電容器的導(dǎo)電涂料中,所述的多孔碳材料為 多孔活性炭和活性炭纖維中的一種或幾種任意比例的組合,其密度為 0. 5g/cm3 ~ 1, 6g/cm3,進(jìn)一步優(yōu)選范圍為0. 7g/cm3 ~ 1. 2g/cm3,比表面積為 100mVg 4000mVg;微孔含量<5%,表面的活性基團(tuán)的摩爾數(shù)與其碳摩爾 數(shù)的比例為O. 1%~2. 5%;所述的導(dǎo)電劑為乙炔黑、石墨和納米碳纖維中的 一種或幾種任意比例的組合;所述的粘結(jié)劑為改性聚丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂和水溶 性環(huán)氧樹(shù)脂的一種或兩種任意比例的組合,溶劑為水。所述的粘結(jié)劑為 XZ92598、 XZ92546和XZ92533水溶性環(huán)氧樹(shù)脂(美國(guó)陶氏化學(xué)DowChemicals 公司產(chǎn)品,下同)和Aqumlam 444A或Robond C-330改性聚丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(阿 施蘭德化學(xué)公司Ashland Chemical Company產(chǎn)品,下同)。所用的活性碳 是Vulcon XC-72或GH-3892 ( Cobont Corporation公司產(chǎn)品,下同);所 用的導(dǎo)電石墨^見(jiàn)格為T(mén)imrex K56或Ab-065M(Timcal Graphite and Carbon />司產(chǎn)品,下同)。本發(fā)明的用于制備超級(jí)電容器的導(dǎo)電涂料,還包括O. 05 ~ 5重量%的 表面活性劑,較好的是OP-340 (美國(guó)氣體化工產(chǎn)品公司產(chǎn)品,下同);還 包括O. 05~5重量°/。的除泡劑,較好的是DF-110D (美國(guó)氣體化工產(chǎn)品公司 產(chǎn)品,下同);還包括O. 05~5重量°/ 的顆粒分散助劑,較好的是CT-136(美 國(guó)氣體化工產(chǎn)品公司產(chǎn)品,下同)。先將粘結(jié)劑和部分表面活性劑、除泡 劑和顆粒分散助劑溶解在部分溶劑中,然后將配制好的粘結(jié)劑、多孔碳材 料、導(dǎo)電劑和剩余的表面活性劑、除泡劑、顆粒分散助劑以及溶劑投入混 合料槽中,開(kāi)動(dòng)變速攪拌機(jī),逐漸升速到1000轉(zhuǎn)/分,連續(xù)攪拌2至3小時(shí) 后,經(jīng)過(guò)過(guò)濾處理,制備成均勻穩(wěn)定的導(dǎo)電涂料。在本發(fā)明中,所使用的集電極及其表面處理方法參考與本申請(qǐng)同曰申 請(qǐng)的題目為用于超級(jí)電容器中的集電極及其表面處理方法,該專(zhuān)利申請(qǐng) 的全部?jī)?nèi)容列入本申請(qǐng)中。本發(fā)明的用于超級(jí)電容器中的集電極,集電體薄膜為鋁薄膜、銅箔、 泡沫鎳薄膜、不銹鋼薄膜和沖孔鎳薄膜中的一種,鋁的純度為99.9%以上, 腐蝕鋁箔厚度為15 - 50戶(hù),粗糙度單側(cè)厚度為1.5-3. 0 /m,在兩萬(wàn)倍的 電子顯微鏡下觀察表面成海綿狀,腐蝕孔平均孔徑為O. 05-0. 2jtim,在lcm2
的面積上有50 — IOO億個(gè)孔,拉伸強(qiáng)度l. 0 - 3. Okg/cm。進(jìn)一步的,本發(fā)明的用于超級(jí)電容器中的集電極,腐蝕鋁箔厚度為15 -30戶(hù),粗糙度單側(cè)厚度為l. 5 - 2. 5 /xm,在兩萬(wàn)倍的電子顯微鏡下觀察 表面成海綿狀,腐蝕孔平均孔徑為O. 07 - 0. 15戶(hù),在10112的面積上有80- 100 億個(gè)孔,拉伸強(qiáng)度1.5-2. 5kg/cm??梢赃x擇的是,本發(fā)明的用于超級(jí)電容器中的集電極,腐蝕鋁箔厚度 為20/xm,粗糙度單側(cè)厚度為2. Ogm,在兩萬(wàn)倍的電子顯孩i鏡下觀察表面成 海綿狀,腐蝕孔平均孔徑為O. 1/xm,在lcn^的面積上有85 - 90億個(gè)孔,拉伸 強(qiáng)度1.6-2. Okg/cm。在本發(fā)明的用于超級(jí)電容器中的集電極的表面處理方法中,所述的集 電體薄膜為鋁薄膜,并且是雙面腐蝕的。集電體薄膜,特別是鋁箔在鉻酸 混合液中經(jīng)過(guò)表面腐蝕處理。所述的鉻酸混合液包括鉻酸或其鹽(如鉻酸 鋰或重4^酸鹽)、濃碌^酸和水,其重量百分比為4-10y。4各酸或其鹽,70 ~ 90%濃石克酸,5~15%水,總重量為IOO??梢赃x擇的是,所述的4各酸混合液 包括鉻酸或其鹽(如鉻酸鋰或重鉻酸鹽)、濃硫酸和水,其重量百分比為 4~5°/。鉻酸或其鹽,85~95%濃硫酸,6~9°/。水,總重量為IOO。較好的是, 所述的鉻酸混合液包括鉻酸或其鹽(如鉻酸鋰或重鉻酸鹽)、濃硫酸和水, 其重量百分比為鉻酸或其鹽4.4%,水7. 3°/。和濃硫酸88.3%。將集 電體薄膜,特別是鋁箔在涂布機(jī)上經(jīng)過(guò)酸液槽進(jìn)行表面腐蝕處理,然后經(jīng) 過(guò)清洗槽清洗,最后烘箱干燥,收巻。在本發(fā)明中,將導(dǎo)電涂料涂布在已經(jīng)過(guò)表面處理的集流體上進(jìn)行涂布 加工可采用噴涂涂布才幾,凹板網(wǎng)紋涂布機(jī),鋼絲刮刀涂布機(jī)或其他相似 涂布機(jī)任意一種。其加熱方式可采用汽流式、主動(dòng)式或被動(dòng)式導(dǎo)輥,用電 加熱、油加熱或者汽加熱,烘箱溫度范圍在40 12(TC之間,梯度分布于 不同烘箱段,涂布速度為10m/s-80m/s之間,根據(jù)烘箱長(zhǎng)度、溫度和涂層 厚度決定。將上述制備的導(dǎo)電涂料加入進(jìn)料槽,鋁箔放在一放導(dǎo)輥上,開(kāi) 動(dòng)涂布機(jī),待鋁箔移動(dòng)平穩(wěn)無(wú)打皺時(shí),開(kāi)始涂布。涂布的溫度和厚度根據(jù)
電極尺寸設(shè)計(jì)而決定。但厚度公差在士2pm,寬度公差在士O. 5mm,雙面對(duì)齊 的7>差在±0. 5mm。然后進(jìn)行導(dǎo)電基膜-B膜的制備導(dǎo)電基膜的制備經(jīng)過(guò)三輥塑煉機(jī)加熱 塑煉的方法制備成型。先將粉末物料經(jīng)過(guò)充分均勻混合后,三輥機(jī)擦洗干 凈后,先將前后輥稍放松一些,向后輥與中輥之間加入物料,開(kāi)動(dòng)電機(jī), 3個(gè)輥以不同速度開(kāi)始轉(zhuǎn)動(dòng)。同時(shí)調(diào)整前輥與中輥的間距,務(wù)使三輥的三 條中心線平行,防止把輥?zhàn)訉?duì)斜。后輥與中輥之間裝有一對(duì)擋板,防止料 漿外溢,當(dāng)兩輥向內(nèi)轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),料漿被扯到加料縫,這道縫空間逐漸狹窄, 大部分料漿不能通過(guò),而因兩輥轉(zhuǎn)動(dòng)使料漿在加料溝里循環(huán)。大顆粒被斥 回料漿頂部,小顆粒通過(guò)輥內(nèi)縫隙并分成兩部分, 一部分附在后輥上,一 部分附在中輥上。后輥上的那部分回到加料溝,中輥上那部分傳遞到中輥 和前輥之間。如此多次循環(huán)便獲得均勻混合后的物料,再經(jīng)冷卻成片而制 成導(dǎo)電基膜,膜厚度是100-250戶(hù),長(zhǎng)度最小為l米。然后將導(dǎo)電基膜-B膜與涂有導(dǎo)電涂料的集流體-A膜,在加熱加壓下壓 制成型,制成電極基膜。由于本發(fā)明使用無(wú)添加劑的干法制備方法,因此 提高了活性碳和導(dǎo)電碳在電極中的微觀和客觀的分布均勻性和一致性,提 高了電極薄膜的強(qiáng)度和降低了電極的內(nèi)阻,增加表面積。在本發(fā)明中使用的所有原材料包括添加劑如表面活性劑、除泡劑等均 是常規(guī)使用的,可以從市場(chǎng)購(gòu)得。在本發(fā)明中,如非特指,所有的量、百分比均為重量單位。以下通過(guò)具體實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明,但實(shí)施例僅用于說(shuō)明,并 不能限制本發(fā)明的范圍。 四具體實(shí)施方式
實(shí)施例l按以下步驟制備用于超級(jí)電容器的電極基膜 1、制備導(dǎo)電基膜A膜紹討類(lèi)而補(bǔ)據(jù)用千招勁 電極上,涂布機(jī)是凹板網(wǎng)紋涂布頭,涂布量為3. 0g/m2,涂布厚度是6. l戶(hù), 線條精度為O. l毫米,涂布機(jī)烘箱溫度為40 11(TC,按照梯度分布在各段 烘箱(40 - 60 - 80 -IO(TC ),涂布機(jī)速度為30m/min。涂料與集電極的粘 合性為3級(jí),導(dǎo)電基膜A膜的電阻值小于50mQ/口。涂布是條狀雙面涂布,線 條寬度為80士0.5mm,雙面對(duì)齊精度為士O. 5mm,外觀無(wú)雜質(zhì)、無(wú)白點(diǎn)、無(wú)皺 紋、無(wú)巻邊和無(wú)氣泡。2、 制備導(dǎo)電基膜B膜將70公斤活性碳SPC-01、 15公斤導(dǎo)電石墨KS6和15公斤粘合劑乙烯-四 氟乙烯共聚物(杜邦公司產(chǎn)品)粉末在高速混合機(jī)中干混均勻,混合時(shí)間 為30min,然后將三輥塑煉機(jī)加熱到300°C ,將物料慢慢加入三輥塑煉機(jī)上 進(jìn)行塑煉大約30min,然后制備成一米以上的復(fù)合導(dǎo)電B膜,厚度為100~ 250jiim。3、 制備用于超級(jí)電容器的電極基膜將上述步驟l、 2制備的導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜經(jīng)壓碾機(jī)在加熱到 溫度250。C時(shí)和線壓力為100T下壓制成電極基膜。將電極基膜按超級(jí)電容 器尺寸要求分切成條并巻繞成一巻供制備超級(jí)電容器使用。實(shí)施例2按以下步驟制備用于超級(jí)電容器的電極基膜1、 制備導(dǎo)電基膜A膜電極上,涂布機(jī)是凹板網(wǎng)紋涂布頭,涂布量為4. 0±1.2g/m2,涂布厚度是 8士2/xm,涂布密度為O. 5±0. 25g/cm2,線條精度為O. l毫米,涂布機(jī)烘箱溫 度為40 11(TC,按照梯度分布在各段烘箱(40 - 60 - 80 -IO(TC ),涂布 機(jī)速度為35m/min。涂料與集電極的粘合性為4級(jí),導(dǎo)電基膜A膜的電阻值 小于50mQ/口。涂布是條狀雙面涂布,線條寬度為80士0. 5mm,雙面對(duì)齊精 度為士O. 5醒,外觀無(wú)雜質(zhì)、無(wú)白點(diǎn)、無(wú)皺紋、無(wú)巻邊和無(wú)氣泡。2、 制備導(dǎo)電基膜B膜 將60公斤活性碳SPC-02、 20公斤導(dǎo)電石墨AB - 065M和20公斤粘合劑乙 烯-四氟乙烯共聚物(杜邦公司產(chǎn)品)粉末在高速混合機(jī)中干混均勻,混 合時(shí)間為40min,然后將三輥塑煉機(jī)加熱到400。C ,將物料慢'f曼加入三輥塑 煉機(jī)上進(jìn)行塑煉大約20min,然后制備成一米以上的復(fù)合導(dǎo)電B膜,厚度為 100~ 250戶(hù)。3、制備用于超級(jí)電容器的電極基膜將上述步驟l、 2制備的導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜經(jīng)壓碾機(jī)在加熱到 溫度25(TC時(shí)和線壓力為120T下壓制成電極基膜。將電極基膜按超級(jí)電容 器尺寸要求分切成條并巻繞成一巻供制備超級(jí)電容器使用。實(shí)施例3按以下步驟制備用于超級(jí)電容器的電極基膜1、 制備導(dǎo)電基膜A膜電極上,涂布機(jī)是凹板網(wǎng)紋涂布頭,涂布量為3. 2±1. 2g/m2,涂布厚度是 4. 2±0. 2/xm,涂布密度為O. 5±0. 25g/cm2,線條精度為O. 15毫米,涂布機(jī)烘 箱溫度為40-110。C,按照梯度分布在各段烘箱(40 - 70 - 100°C ),涂布 機(jī)速度為30m/min。涂料與集電極的粘合性為5級(jí),導(dǎo)電基膜A膜的電阻值 小于50mQ/口。涂布是條狀雙面涂布,線條寬度為80土0. 5mm,雙面對(duì)齊精 度為士O. 5mm,外5見(jiàn)無(wú)雜質(zhì)、無(wú)白點(diǎn)、無(wú)皺紋、無(wú)巻邊和無(wú)氣泡。2、 制備導(dǎo)電基膜B膜將50公斤活性碳SPC-01、 25公斤導(dǎo)電石墨AB- 065M和25公斤粘合劑乙 烯-四氟乙烯共聚物(杜邦公司產(chǎn)品)粉末在高速混合機(jī)中干混均勻,混 合時(shí)間為25min,然后將三輥塑煉^L加熱到40(TC ,將物料慢慢加入三輥塑 煉機(jī)上進(jìn)行塑煉大約10min,然后制備成一米以上的復(fù)合導(dǎo)電B膜,厚度為 100~ 250戶(hù)。3、 制備用于超級(jí)電容器的電極基膜將上述步驟l、 2制備的導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜經(jīng)壓碾機(jī)在加熱到
溫度250。C時(shí)和線壓力為80T下壓制成電極基膜。將電極基膜按超級(jí)電容器尺寸要求分切成條并巻繞成一巻供制備超級(jí)電容器使用。 實(shí)施例4按以下步驟制備用于超級(jí)電容器的電極基膜1、 制備導(dǎo)電基膜A膜電極上,涂布機(jī)是凹板網(wǎng)紋涂布頭,涂布量為8. 0±1. 2g/m2,涂布厚度是 11. 2±0. 2,涂布密度為O. 6±0. 25g/cm2,涂布機(jī)烘箱溫度為40 ~ 110°C , 按照梯度分布在各段烘箱(40 - 70 -IO(TC),涂布機(jī)速度為55m/min。涂 料與集電極的粘合性為5級(jí),導(dǎo)電基膜A膜的電阻值小于50mQ/口。涂布是雙 面涂布,雙面對(duì)齊精度為士O. 5腿,外觀無(wú)雜質(zhì)、無(wú)白點(diǎn)、無(wú)皺紋、無(wú)巻邊 和無(wú)氣泡。2、 制備導(dǎo)電基膜B膜將80公斤活性碳SPC-02、 IO公斤導(dǎo)電石墨AB - 065M和10公斤粘合劑乙 烯-四氟乙烯共聚物(杜邦公司產(chǎn)品)粉末在高速混合機(jī)中干混均勻,混 合時(shí)間為40min,然后將三輥塑煉機(jī)加熱到300°C ,將物料慢慢加入三輥塑 煉機(jī)上進(jìn)行塑煉大約40min,然后制備成一米以上的復(fù)合導(dǎo)電B膜,厚度為 100~ 250jiim。3、 制備用于超級(jí)電容器的電極基膜將上述步驟l、 2制備的導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜經(jīng)壓碾機(jī)在加熱到 溫度250。C時(shí)和線壓力為100T下壓制成電極基膜。將電極基膜按超級(jí)電容 器尺寸要求分切成條并巻繞成一巻供制備超級(jí)電容器使用。實(shí)施例5按以下步驟制備用于燃料電池的電極基膜 1、制備導(dǎo)電基膜A膜電極上,涂布機(jī)是凹板網(wǎng)紋涂布頭,涂布量為5. 0±1.2g/m2,涂布厚度是 8±0. 2戶(hù),涂布密度為O. 5±0. 25g/cm2,線條精度為1.2毫米,涂布機(jī)烘箱 溫度為40~ ll(TC,按照梯度分布在各段烘箱,涂布機(jī)速度為40m/min。涂 料與集電極的粘合性為5級(jí),導(dǎo)電基膜A膜的電阻值小于30mQ。涂布是條狀 雙面涂布,線條寬度為80土0. 5mm,雙面對(duì)齊精度為土O. 5mm,外觀無(wú)雜質(zhì)、 無(wú)白點(diǎn)、無(wú)皺紋、無(wú)巻邊和無(wú)氣泡。2、 制備導(dǎo)電基膜B膜將45公斤活性碳SPC-01、 35公斤導(dǎo)電石墨AB - 065M和25公斤粘合劑乙 烯-四氟乙烯共聚物(杜邦公司產(chǎn)品)粉末在高速混合機(jī)中干混均勻,混 合時(shí)間為20min,然后將三輥塑煉機(jī)加熱到25(TC,將物料慢慢加入三輥塑 煉機(jī)上進(jìn)行塑煉大約100min,然后制備成一米以上的復(fù)合導(dǎo)電B膜,厚度 為100 - 250戶(hù)。3、 制備用于超級(jí)電容器的電極基膜將上述步驟l、 2制備的導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜經(jīng)壓碾機(jī)在加熱到 溫度320。C時(shí)和線壓力為100T下壓制成電極基膜。將電極基膜按超級(jí)電容 器尺寸要求分切成條并巻繞成一巻供制備燃料電池使用。實(shí)施例6按以下比例配制鉻酸混合液并將表面處理后的產(chǎn)品應(yīng)用到本發(fā)明和上 述實(shí)施例l-5申4公斤鉻酸(濃度60%), 90公斤濃硫酸(濃度80°/。), 6公斤水,攪拌均勻。將鋁箔在涂布機(jī)上經(jīng)過(guò)酸液槽進(jìn)行表面腐蝕處理(20米/分鐘,處理 時(shí)間30秒),然后經(jīng)過(guò)清洗槽清洗干凈,最后烘箱干燥,收巻。 得到的產(chǎn)品為鋁箔厚度為20士2戶(hù),寬度為500土2腿,長(zhǎng)度為2000 ~ 3000m,粗糙度單 側(cè)厚度為2. O/xm,在兩萬(wàn)倍的電子顯微鏡下觀察表面成海綿狀,腐蝕孔平 均孔徑為O. 1/xm,在lcii^的面積上有85 - 90億個(gè)孔,拉伸強(qiáng)度l. 9kg/cm。實(shí)施例7
按以下比例配制鉻酸混合液并將表面處理后的產(chǎn)品應(yīng)用到本發(fā)明和上述實(shí)施例1-5中按以下比例配制4各酸混合液4. 4公斤鉻酸鋰(濃度60% ), 88. 3公斤濃硫酸(濃度80% ), 7. 3公斤水, 攪拌均勻。將鋁箔在涂布機(jī)上經(jīng)過(guò)酸液槽進(jìn)行表面腐蝕處理(20米/分鐘,處理 時(shí)間30秒),然后經(jīng)過(guò)清洗槽清洗干凈,最后烘箱干燥,收巻。 得到的產(chǎn)品為鋁箔厚度為23士2/im,寬度為500士2隨,長(zhǎng)度為2000 ~ 3000m,腐蝕鋁箔 厚度為1到2微米,粗糙度單側(cè)厚度為2. 3戶(hù),在兩萬(wàn)倍的電子顯微鏡下觀 察表面成海綿狀,腐蝕孔平均孔徑為O. 12/xm,在lcn^的面積上有85 - 100億 個(gè)孔,4i伸強(qiáng)度2. 4kg/cm。實(shí)施例8按以下方法制備導(dǎo)電涂料并應(yīng)用到本發(fā)明和上述實(shí)施例l - 5中 將改性丙烯酸樹(shù)脂Aqualam 444A (阿施蘭德化學(xué)公司Ashland Chemical Co卿any產(chǎn)品,下同)3份(固體含量),環(huán)氧樹(shù)脂XZ 92598 (美國(guó)陶氏化學(xué) DowChemicals公司產(chǎn)品,下同)l份(固體含量),Surfynol OP-340 (美國(guó) 氣體化工產(chǎn)品公司產(chǎn)品,下同)0.15份,DF-110D (美國(guó)氣體化工產(chǎn)品公 司產(chǎn)品,下同)0.05份,CT-136 (美國(guó)氣體化工產(chǎn)品公司產(chǎn)品,下同)0.3 份分別溶于66. 5份水中,用于導(dǎo)電涂料中粘合劑的含量為總重量的百分之 4。高表面積碳z使用XC-72 (Cobont Corporation產(chǎn)品,下同),在導(dǎo)電涂 料中含量為25. 5份。選擇石墨導(dǎo)電材料,用Timrex的KS6(Timcal Graphite and Carbon公司產(chǎn)品,下同)導(dǎo)電石墨,在導(dǎo)電涂料中含量為3. 5份。將4kg(固體含量)粘合劑,25. 5kg活性碳,3. 5kg石墨,Surfynol OP-340 0.15kg, DF-110D, 0.05kg, CT-136, 0. 3kg和66. 5kg水(去離子水或蒸餾 水等)加入料槽中,開(kāi)動(dòng)高速剪切攪拌機(jī),轉(zhuǎn)速逐漸加速到1000轉(zhuǎn)/分鐘,
連續(xù)攪拌2 3h,在攪拌中,液體溫度升高到30-4(TC,并產(chǎn)生一些氣泡,然后停止攪拌,用過(guò)濾袋過(guò)濾后,得到導(dǎo)電涂料產(chǎn)品。導(dǎo)電涂料的粘合性為4級(jí),電阻值SO, PH8~9,固體百分含量為25~35%,粘度范圍為50-300cps。實(shí)施例9按以下方法制備導(dǎo)電涂料并應(yīng)用到本發(fā)明和上述實(shí)施例l - 5中 將改性丙烯酸樹(shù)脂Aqualam 444A, 3份(固體含量),環(huán)氧樹(shù)脂XZ 92546, 1 份(固體含量),Surfynol 0P-340, 0. 15份,DF-110D, 0. 05份,CT-136, 0.3 份,分別溶于66.5份水中,用于導(dǎo)電涂料粘合劑的含量為總重量的百分之 4。高表面積碳使用XC-72,在導(dǎo)電涂料中含量25. 5份。選擇石墨導(dǎo)電材料, 用Timrex的KS6導(dǎo)電石墨,在導(dǎo)電涂料中含量為3. 5份。將4kg(固體含量)粘合劑,25. 5kg活性碳,3, 5kg石墨,Surfynol 0P-340, 0.15kg, DF-110D, 0.05kg, CT-136, 0.3kg和水66.5kg加入料槽中,開(kāi) 動(dòng)高速剪切攪拌機(jī),轉(zhuǎn)速逐漸加速到1000轉(zhuǎn)/分,連續(xù)攪拌2~3小時(shí),在 攪拌中,液體溫度升高到30 4(TC,并產(chǎn)生一些氣泡,然后停止攪拌,用 過(guò)濾袋過(guò)濾后,靜止待用。導(dǎo)電涂料的粘合性為4級(jí),電阻值《0, PH8~9, 固體百分含量25~35%,粘度范圍為50 300 cps。
權(quán)利要求
1、一種電極基膜的制備方法,其特征在于包括制備導(dǎo)電基膜A膜步驟和制備導(dǎo)電基膜B膜步驟,還包括將導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜復(fù)合制備電極基膜的步驟,其中所述的將導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜復(fù)合制備電極基膜的步驟是將制備好的導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜經(jīng)壓碾機(jī)在加熱到溫度為100-400℃時(shí)和線壓力為80-120T下壓制成電極基膜。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的電極基膜的制備方法,其特征在于所述的制備導(dǎo) 電基膜A膜步驟是將導(dǎo)電涂料均勻涂布在經(jīng)過(guò)表面處理后的用于超級(jí)電 容器中的集電極上,涂布機(jī)是凹板網(wǎng)紋涂布頭,涂布量為2-10g/m2, 涂布厚度是4 12/im,,涂布機(jī)烘箱溫度為40 25(TC,涂布機(jī)速度為1 80m/min。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電極基膜的制備方法,其特征在于所述的制 備導(dǎo)電基膜A膜步驟是將導(dǎo)電涂料均勻涂布在經(jīng)過(guò)表面處理后的用于超 級(jí)電容器中的集電極上,涂布機(jī)是凹板網(wǎng)紋涂布頭,涂布量為2. 8~ 5.2g/m2,涂布厚度是6 10戶(hù),涂布機(jī)烘箱溫度為40 250。C,按照梯 度分布在各段烘箱,涂布機(jī)速度為5-25m/min。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2或3之一所述的電極基膜的制備方法,其特征在于涂料 與集電極的粘合性為2- 5級(jí),導(dǎo)電基膜A膜的電阻值小于50mQ/square。
5、 根據(jù)權(quán)利要求2或3之一所述的電極基膜的制備方法,其特征在于所述 的涂布是雙面涂布,雙面對(duì)齊精度為土O. 5mm,外觀無(wú)雜質(zhì)、無(wú)白點(diǎn)、 無(wú)皺紋、無(wú)巻邊和無(wú)氣泡。
6、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的電極基膜的制備方法,其特征在于所述的制備導(dǎo) 電基膜B膜步驟是將活性碳、導(dǎo)電石墨和粘合劑粉末在高速混合機(jī)中干 混均勻,混合時(shí)間為5 ~ 50min,然后將三輥塑煉才幾加熱到100 ~ 350°C , 將物料慢慢加入三輥塑煉機(jī)上進(jìn)行塑煉大約IO ~ 120min,然后制備成一米以上的復(fù)合導(dǎo)電B膜,厚度為50 - 500/xm,長(zhǎng)度為10 ~ 2000m。。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的電極基膜的制備方法,其特征在于所述的制 備導(dǎo)電基膜B膜步驟是將活性碳、導(dǎo)電石墨和粘合劑粉末在高速混合機(jī) 中干混均勻,混合時(shí)間為25 35min,然后將三輥塑煉機(jī)加熱到IOO ~ 250 。C,將物料慢慢加入三輥塑煉機(jī)上進(jìn)行塑煉大約3G 50min,然后制備 成一米以上的復(fù)合導(dǎo)電B膜,厚度為100~ 250戶(hù),長(zhǎng)度為1000 - 2000m。
8、 根據(jù)權(quán)利要求6或7之一所述的電極基膜的制備方法,其特征在于所述 的活性碳、導(dǎo)電石墨和粘合劑的重量百分比為活性碳40~99,導(dǎo)電 石墨2~50,粘合劑2~25,總重量為IOO。
9、 根據(jù)權(quán)利要求6或7之一所述的電極基膜的制備方法,其特征在于所述 的活性碳、導(dǎo)電石墨和粘合劑的重量百分比為活性碳60~80,導(dǎo)電 石墨10~20,粘合劑10~20,總重量為IOO。
10、 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的電極基膜的制備方法,其特征在于所述的 活性碳為表面積大于500m2/g的活性碳, 一種或二種按任意比例混合, 所述的導(dǎo)電石墨為KS6或AB-065M, —種或二種按任意比例混合,所述 的粘合劑是可擠出加工成膜的熱塑性塑料,優(yōu)選乙烯-四氟乙烯共聚 物。
11、 根據(jù)權(quán)利要求l - IO之一所述的電極基膜的制備方法所制備的電極 基膜,其特征在于可以用于超級(jí)電容器、二次電池和燃料電池中。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種電極基膜的制備方法,包括制備導(dǎo)電基膜A膜步驟和制備導(dǎo)電基膜B膜步驟,還包括將導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜復(fù)合制備電極基膜的步驟,其中導(dǎo)電基膜A膜和導(dǎo)電基膜B膜經(jīng)壓碾機(jī)在加熱到溫度為100-400℃時(shí)和線壓力為80-120T下壓制成電極基膜。由于本發(fā)明使用無(wú)添加劑的干法制備方法,因此提高了活性碳和導(dǎo)電碳在電極中的微觀和客觀的分布均勻性和一致性,提高了電極薄膜的強(qiáng)度和降低了電極的內(nèi)阻,增加表面積。
文檔編號(hào)H01G9/04GK101150015SQ200710165639
公開(kāi)日2008年3月26日 申請(qǐng)日期2007年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月25日
發(fā)明者徐來(lái)根, 楊曉明, 田吉傳 申請(qǐng)人:寧波富達(dá)電器有限公司