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堿性蓄電池的制作方法

文檔序號:7231592閱讀:104來源:國知局
專利名稱:堿性蓄電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種堿性蓄電池。
背景技術(shù)
近年來,已開發(fā)了各種各樣的堿性蓄電池。例如,日本專利申請公報No.JP-A-2001-313066公開了一種堿性蓄電池,其中通過使多個正極板和多個負極板交互堆疊并且在每兩個極板之間布置一個分隔件而形成的電極體容納在長方體形狀的電池殼體中。該堿性蓄電池具有通過貫通殼體蓋的貫通孔橫跨殼體內(nèi)部和外部配置的電極端子(正極端子和負極端子)。
在堿性蓄電池中,由于使用了堿性電解質(zhì)(電解液,electrolyte),會發(fā)生所謂的電解質(zhì)蠕動(creep)現(xiàn)象,即殼體內(nèi)的電解質(zhì)蠕動至電極端子表面。在負極端子上該現(xiàn)象尤其顯著。因此,在日本專利申請公報No.JP-A-2001-313066所示的堿性蓄電池中,如果電極端子所插入的貫通孔密封不充分,則由于電解質(zhì)蠕動現(xiàn)象,在長時間使用后,電解質(zhì)可能會沿電極端子的表面漏出。
日本專利申請公報No.JP-A-2003-272589公開了一種密閉型堿性蓄電池,該堿性蓄電池具有良好的密封性,抑制電解質(zhì)從電池內(nèi)部的滲出,并且適當?shù)夭僮靼踩y。在這種密閉型堿性蓄電池中,為了防止電解質(zhì)經(jīng)由安全閥漏出,規(guī)定了封口板上與閥體保護部接觸的區(qū)域的表面粗糙度Ra。然而,表示粗度曲線平均線算術(shù)平均值的表面粗糙度Ra不適于規(guī)定經(jīng)過復(fù)雜成形(深沖壓成形等)的電極端子的密封部(防止堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出的部位)的表面粗糙度。原因在于,由于裂紋等的發(fā)生,經(jīng)過復(fù)雜成形(深沖壓成型等)的電極端子有時會使密封部表面的局部粗糙度變?yōu)楹艽蟮某潭龋⑶以谶@種情況下,即使Ra的值很小,堿性電解質(zhì)也可能會經(jīng)由裂紋等所發(fā)生的部位漏出。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種抑制電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部的堿性蓄電池。
本發(fā)明的第一方面涉及一種堿性蓄電池。該堿性蓄電池包括具有外壁部的電池殼體,所述外壁部具有內(nèi)側(cè)面和外側(cè)面,并且包括在所述內(nèi)側(cè)面和所述外側(cè)面之間貫通的貫通孔;襯墊,所述襯墊緊密接觸所述外壁部上圍繞所述貫通孔的孔周圍部;電極端子,所述電極端子被插入到所述貫通孔中,并且橫跨所述電池殼體的內(nèi)部和所述電池殼體的外部配置,并且經(jīng)由所述襯墊固定到所述孔周圍部,所述電極端子具有密封部,所述密封部與所述孔周圍部一起夾緊并壓緊所述襯墊以液密地密封所述貫通孔,所述密封部包括與所述孔周圍部相對設(shè)置的環(huán)形密封面以及設(shè)置在所述密封面周圍的密封周圍面,并且所述密封面從所述密封周圍面向所述孔周圍部突出;以及設(shè)置在所述電池殼體內(nèi)的堿性電解質(zhì)。在該堿性蓄電池中,所述電極端子的所述密封面的表面粗糙度Ry為15μm或更小。
根據(jù)第一方面的堿性蓄電池的電極端子具有密封部,該密封部與外壁部上圍繞貫通孔的孔周圍部一起加緊并壓緊襯墊,從而該襯墊液密地密封貫通孔。該密封部具有從密封周圍面向孔周圍部突出的密封面。因此,尤其在該密封面上,襯墊能夠被局部壓緊以液密地密封所述貫通孔。
如果電極端子的密封面的表面粗糙度很大(如果表面很粗糙),則密封面和襯墊之間電解質(zhì)的液密性變得不足。在這種情況下,由于電極端子上堿性電解質(zhì)的蠕動現(xiàn)象,堿性電解質(zhì)將可能沿電極端子的表面漏出。
然而,在根據(jù)本發(fā)明第一方面的堿性蓄電池中,電極端子的密封面的表面粗糙度Ry為15μm或更小。通過以這種方式使電極端子的表面粗糙度保持很小,密封面和襯墊之間電解質(zhì)的液密性變得很好,從而能夠抑制堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部。順便提及,表面粗糙度Ry是表示在JIS B 0601和JIS B 0031中定義的表面粗糙度的參數(shù)。與值Ra不同,值Ry表示粗度曲線的波峰值和波谷值之間的差值(最大高度)。因此,即使在電極端子通過可能產(chǎn)生裂紋的復(fù)雜成型工藝(深沖壓成型等)成型的情況下,也能夠相對于堿性電解質(zhì)的漏出適當?shù)卦u價密封面的表面粗糙度。
本發(fā)明的第二方面涉及一種堿性蓄電池。該堿性蓄電池包括具有外壁部的電池殼體,所述外壁部具有內(nèi)側(cè)面和外側(cè)面,并且包括在所述內(nèi)側(cè)面和所述外側(cè)面之間貫通的貫通孔;襯墊,所述襯墊緊密接觸所述外壁部上圍繞所述貫通孔的孔周圍部;電極端子,所述電極端子被插入到所述貫通孔內(nèi),并且橫跨所述電池殼體的內(nèi)部和所述電池殼體的外部配置,并且經(jīng)由所述襯墊固定到所述孔周圍部,所述電極端子具有密封部,所述密封部與所述孔周圍部一起夾緊并壓緊所述襯墊以液密地密封所述貫通孔,所述密封部包括與所述孔周圍部相對設(shè)置的環(huán)形密封面以及設(shè)置在所述密封面周圍的密封周圍面,并且所述密封面從所述密封周圍面向所述孔周圍部突出;以及設(shè)置在所述電池殼體內(nèi)的堿性電解質(zhì)。在所述電極端子中,至少所述密封部是通過金屬板材的壓制成型而形成的,并且所述密封部的所述密封面通過在所述密封部成型中或成型后的加壓面校正而經(jīng)受表面粗糙度降低處理。
在根據(jù)本發(fā)明第二方面的堿性蓄電池中,至少電極端子的密封部是通過金屬板材的壓制成型而形成的。順便提及,當密封部通過金屬板材的壓制成型而形成時,存在密封部的密封面的整個或部分保持不與沖模(die)接觸的情況。在這種情況下,密封面的表面粗糙度很大(表面變得粗糙),從而密封面和襯墊之間電解質(zhì)的液密性有時會變得不充分。
然而,在根據(jù)本發(fā)明第二方面的堿性蓄電池中,密封部的密封面通過在密封部成型中或成型后的加壓面校正而經(jīng)受表面粗糙度降低處理。這降低了密封部的密封面的表面粗糙度,從而能夠獲得密封面和襯墊之間電解質(zhì)的良好液密性。因此,能夠抑制堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部。
通過在密封部成型中的加壓面校正進行的表面粗糙度降低處理是指,在密封部成型中,通過使用一沖?!摏_模使得密封面接觸沖模的接觸面并且根據(jù)接觸面的形狀成型,在被壓在沖模的接觸面上時密封面在接觸面上成型。通過密封部成型后的加壓面校正進行的表面粗糙度降低處理是指,在密封部成型后,密封面被壓在沖模的接觸面上以進行表面校正。
本發(fā)明的第三方面涉及一種堿性蓄電池。該堿性蓄電池包括具有外壁部的電池殼體,所述外壁部具有內(nèi)側(cè)面和外側(cè)面,并且包括在所述內(nèi)側(cè)面和所述外側(cè)面之間貫通的貫通孔;襯墊,所述襯墊緊密接觸所述外壁部上圍繞所述貫通孔的孔周圍部;電極端子,所述電極端子被插入到所述貫通孔內(nèi),并且橫跨所述電池殼體的內(nèi)部和所述電池殼體的外部配置,并且經(jīng)由所述襯墊固定到所述孔周圍部,所述電極端子具有密封部,所述密封部與所述孔周圍部一起夾緊并壓緊所述襯墊以液密地密封所述貫通孔,所述密封部包括與所述孔周圍部相對設(shè)置的環(huán)形密封面以及設(shè)置在所述密封面周圍的密封周圍面,并且所述密封面從所述密封周圍面向所述孔周圍部突出;以及設(shè)置在所述電池殼體內(nèi)的堿性電解質(zhì)。在所述電極端子中,至少所述密封部是通過金屬板材的壓制成型而形成的,并且所述密封部的所述密封面在所述密封部成型后被研磨。
在本發(fā)明第三方面的堿性蓄電池中,電極端子密封部的密封面在密封部成型后被研磨。這降低了密封部密封面的表面粗糙度,從而能夠獲得密封面和襯墊之間電解質(zhì)的良好液密性。因此,能夠抑制堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部。順便提及,密封面的研磨也是本發(fā)明中表面粗糙度降低處理的一方面。密封面的研磨的例子包括滾鍍、拋光研磨等。
在根據(jù)本發(fā)明第一至第三方面中任一項的堿性蓄電池中,電極端子的密封面的表面粗糙度Ry可以是15μm或更小。如果電極端子的密封面的表面粗糙度被降低至15μm或更小,則能夠獲得密封面和襯墊之間電解質(zhì)的良好液密性,從而能夠抑制堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部。
根據(jù)本發(fā)明第一至第三方面中任一項的堿性蓄電池的電極端子可以通過金屬板材的深沖壓成型而形成。
在根據(jù)本發(fā)明第一至第三方面中任一項的堿性蓄電池中,電極端子通過金屬板材的深沖壓成型而形成。在電極端子是深沖壓成型的情況下,特別地,在成型時密封部密封面的表面粗糙度很可能變得粗糙。此外,由于裂紋等的發(fā)生,密封面有時可能局部變得很大程度的粗糙。在這種情況下,即使密封面的表面粗糙度Ra的值很小,堿性電解質(zhì)有時也會通過粗糙面的部位漏出。
然而,在根據(jù)本發(fā)明第一至第三方面中任一項的堿性蓄電池中,表示粗度曲線的波峰線和波谷線之間差值(最大高度)的值Ry被用作表示電極端子密封面的表面粗糙度的參數(shù),并且密封面的表面粗糙度Ry被規(guī)定為15μm或更小。因此,盡管電極端子通過使用深沖壓成型而形成,也能夠獲得密封面和襯墊之間電解質(zhì)的良好液密性,從而能夠抑制堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部。此外,在根據(jù)本發(fā)明第一至第三方面中任一項的堿性蓄電池中,密封面經(jīng)受通過加壓面校正或研磨進行的表面粗糙度降低處理。這降低了至少密封面的表面粗糙度,從而能夠抑制堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部。
本發(fā)明的第四方面涉及一種堿性蓄電池。該堿性蓄電池包括具有外壁部的電池殼體,所述外壁部具有內(nèi)側(cè)面和外側(cè)面,并且包括在所述內(nèi)側(cè)面和所述外側(cè)面之間貫通的貫通孔;襯墊,所述襯墊緊密接觸所述外壁部上圍繞所述貫通孔的孔周圍部;電極端子,所述電極端子被插入到所述貫通孔內(nèi),并且橫跨所述電池殼體的內(nèi)部和所述電池殼體的外部配置,并且經(jīng)由所述襯墊固定到所述孔周圍部,所述電極端子具有密封部,所述密封部與所述孔周圍部一起夾緊并壓緊所述襯墊以液密地密封所述貫通孔,所述密封部包括與所述孔周圍部相對設(shè)置的環(huán)形密封面以及設(shè)置在所述密封面周圍的密封周圍面,并且所述密封面從所述密封周圍面向所述孔周圍部突出;以及設(shè)置在所述電池殼體內(nèi)的堿性電解質(zhì)。在所述電極端子中,至少所述密封部是通過以鐵為主成分的金屬板材的壓制成型而形成的,并且所述密封部的所述密封面由在所述密封部成型后配置的鍍鎳層構(gòu)成。
在根據(jù)本發(fā)明第四方面的堿性蓄電池中,至少電極端子的密封部通過以鐵為主成分的金屬板材的壓制成型而形成。順便提及,由于堿性電解質(zhì)的蠕動現(xiàn)象,特別地,如果鐵在電極端子的密封面中露出,則易于發(fā)生堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出的現(xiàn)象。在密封部通過諸如冷軋鋼板的鋼板壓制成型而形成的情況下,鐵在密封面中露出是必然的。在密封部通過鍍鎳鋼板(其表面鍍有鎳的鋼板)壓制成型而形成的情況下,有時也發(fā)生密封面的鍍鎳層中產(chǎn)生裂紋等并且因此鐵在密封面中露出。
然而,在根據(jù)本發(fā)明第四方面的堿性蓄電池中,密封部的密封面是由在密封部成型后配置的鍍鎳層構(gòu)成的。這防止了鐵在密封面中露出,從而能夠抑制密封面上堿性電解質(zhì)的蠕動現(xiàn)象。因此,能夠抑制堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部。順便提及,以鐵為主成分的金屬板材的例子包括諸如SPCE等的冷軋鋼板、表面鍍有鎳的鎳嚙合鋼板。
在所述堿性蓄電池的密封部中,被覆有形成所述密封面的鍍鎳層的被覆面可以通過在所述密封部成型中或成型后的加壓面校正而經(jīng)受表面粗糙度降低處理。
在根據(jù)本發(fā)明第四方面的堿性蓄電池中,密封部的被覆面通過在密封部成型中或成型后的加壓面校正而經(jīng)受表面粗糙度降低處理。這降低了被覆面的表面粗糙度,從而也降低了由覆蓋被覆面的鍍鎳層構(gòu)成的密封面的表面粗糙度。因此,能夠進一步抑制堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部。
在根據(jù)本發(fā)明第四方面的堿性蓄電池的密封部中,被覆有形成所述密封面的鍍鎳層的被覆面可以在所述密封部成型后被研磨。
在這樣的堿性蓄電池中,密封部的被覆面在密封部成型后被研磨。這降低了被覆面的表面粗糙度,從而也降低了由覆蓋被覆面的鍍鎳層構(gòu)成的密封面的表面粗糙度。因此,能夠進一步抑制堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部。
此外,根據(jù)本發(fā)明第四方面的堿性蓄電池的電極端子可以通過以鐵為主成分的金屬板材的深沖壓成型而形成。
在本發(fā)明的堿性蓄電池中,電極端子通過金屬板材的深沖壓成型而形成。在電極端子是深沖壓成型的情況下,密封部的被覆面的表面(覆有構(gòu)成密封面的鍍鎳層的表面)特別容易變得粗糙。然而,在本發(fā)明的堿性蓄電池中,被覆面如上所述經(jīng)受通過加壓面校正進行的表面粗糙度降低處理或經(jīng)受研磨。這降低了至少被覆面的表面粗糙度,從而也降低了由覆蓋被覆面的鍍鎳層構(gòu)成的密封面的表面粗糙度。因此,能夠抑制堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面漏出到外部。


參照附圖,從以下對優(yōu)選實施例的說明,本發(fā)明的上述和其他目的、特征及優(yōu)點將變得顯而易見,附圖中類似的附圖標記用于表示類似的元件,并且其中圖1是根據(jù)實施例1至5的堿性蓄電池100至500的正面圖;圖2是根據(jù)實施例1至5的堿性蓄電池100至500的側(cè)面圖;圖3是根據(jù)實施例1的堿性蓄電池100的截面圖,其對應(yīng)于沿圖2中的線III-III的截面圖;圖4是負極端子140的放大截面圖;圖5是負極端子140的密封部的放大截面圖;圖6是負極端子基材14的透視圖;圖7是示出表面粗糙度降低處理的示圖;圖8是負極端子部件140A至340A(連接到電池之前的負極端子140至340)的截面圖;圖9是負極端子部件440A、540A(連接到電池之前的負極端子440、540)的截面圖;圖10是表示泄漏試驗結(jié)果的圖表;圖11是表示密封面的表面粗糙度Ry的圖表。
具體實施例方式
現(xiàn)在將說明本發(fā)明的實施例。將參照作為堿性蓄電池例子的鎳-金屬氫化物蓄電池(鎳氫蓄電池)說明本實施例。將結(jié)合堿性電解質(zhì)蠕動現(xiàn)象很顯著的負極端子說明堿性電解質(zhì)沿電極端子的表面的漏出。
(實施例1)圖1是根據(jù)實施例1的堿性蓄電池100的正面圖。圖2是其側(cè)面圖。圖3是其截面圖(對應(yīng)于沿圖2中的線III-III的截面圖)。根據(jù)實施例1的堿性蓄電池100是方形密閉式鎳-金屬氫化物蓄電池,該蓄電池包括由金屬(例如,鍍鎳鋼板)制成的電池殼體110,負極端子140,安全閥113,電極體150(見圖3)以及布置在電池殼體110內(nèi)的堿性電解質(zhì)(未示出)。電池中使用的堿性電解質(zhì)可以是,例如,其主成分為KOH并且其比重為1.2至1.4的堿性水溶液。
電池殼體110由金屬(例如,鍍鎳鋼板)制成,并且如圖3所示,具有為矩形箱狀的電槽(電池容納部)111以及由金屬(例如,鍍鎳鋼板)制成并且為矩形板狀的封口部件115。在電池殼體110中,電槽111的側(cè)壁部111e(圖3中位于右側(cè)的外壁部)具有在內(nèi)側(cè)面111m和外側(cè)面111n之間貫通的兩個貫通孔111h。在各貫通孔111h內(nèi),負極端子140設(shè)有由電氣絕緣橡膠制成的襯墊145。通過將封口部件115的整個周邊在與電槽111的開口端111f(見圖3)接觸的狀態(tài)與開口端111f焊接,封口部件115被固定到并且從而封閉電槽111的開口部111g。因此,封口部件115與電槽111成為一體以形成電池殼體110。
電極體150由多個正極板160和多個負極板170交互堆疊而成,隔板180布置在每兩個相鄰的正負極板之間。這些元件中,每個正極板160具有正極基板填充正極活性物質(zhì)的正極填充部160s,以及正極基板沒有填充正極活性物質(zhì)的正極接合端部160r。每個正極板160都配置成正極接合端部160r在預(yù)定方向(圖3中向左側(cè))延伸出。在實施例1中,泡沫鎳基板用作正極基板。作為正極活性物質(zhì),使用包含氫氧化鎳的活性物質(zhì)。
負極板170具有負極基板(例如,沖壓金屬板等)填充氫吸藏合金等的負極填充部170s,以及負極基板170k沒有填充氫吸藏合金等的負極接合端部170r。每個負極板170配置成負極接合端部170r在與正極接合端部160r的方向相反的方向(圖3中向右側(cè))延伸出。作為隔板180,例如,可以使用由親水化處理的合成纖維制成的無紡布。
每個負極板170的負極接合端部170r通過電子束焊等與矩形板狀的負極集電部件130接合。此外,負極集電部件130通過激光焊等與負極端子140接合。因此,負極端子140和負極板170通過負極集電部件130電氣地連接。每個正極板160的正極接合端部160r通過電子束焊等與矩形板狀的正極集電部件120接合。此外,正極集電部件120通過電子束焊等與封口部件115接合。因此,在實施例1的堿性蓄電池100中,包括封口部件115的整個電池殼體110起正極的作用。
現(xiàn)在,將詳細說明實施例1中的負極端子140和襯墊145。如圖4所示,每個負極端子140的襯墊145配置為與貫通孔111h的環(huán)形孔周圍部111j緊密接觸,該貫通孔111h在電池殼體110的側(cè)壁部111e內(nèi)形成。襯墊145具有位于電池殼體110外側(cè)的環(huán)狀凸緣部145b,以及位于電池殼體110內(nèi)側(cè)的凸緣加工部145c。
如圖4所示,各負極端子140具有位于貫通孔111h內(nèi)側(cè)的圓筒狀的內(nèi)筒部140j——襯墊145布置在該內(nèi)筒部140j與貫通孔111h之間,直徑大于貫通孔111h并且位于內(nèi)筒部140j的一端側(cè)(圖4中其右側(cè))的環(huán)狀緣部140b,以及直徑大于貫通孔111h并且位于內(nèi)筒部140j的另一端側(cè)(圖4中其左側(cè))的盤狀加工部140g。
這些部分之中,加工部140g與側(cè)壁部111e的孔周圍部111j一起夾緊并壓緊襯墊145上在側(cè)壁部111e的內(nèi)側(cè)面111m側(cè)的凸緣加工部145c。同樣,緣部140b與孔周圍部111j一起夾緊并壓緊襯墊145上在側(cè)壁部111e的外側(cè)面111n側(cè)的凸緣部145b。因此,貫通孔111h能夠被液密地密封。
特別地,如圖4所示,各負極端子140的緣部140b在其徑向方向中央或附近具有截面為弧狀的環(huán)狀密封部140c。如圖5所示,密封部140c具有密封周圍面140e,以及從密封周圍面140e向孔周圍部111j突出的密封面140f。因此,特別地,密封面140f可以局部地壓緊襯墊145的凸緣部145b以液密地密封貫通孔111h。
由于實施例1的堿性蓄電池100使用了堿性電解質(zhì),可能發(fā)生電池殼體110內(nèi)的堿性電解質(zhì)蠕動至負極端子140表面的所謂蠕動現(xiàn)象。如果鐵在負極端子的表面中露出則很容易發(fā)生該蠕動現(xiàn)象。特別地,如果鐵在負極端子的密封面中露出,則由于堿性電解質(zhì)的蠕動現(xiàn)象堿性電解質(zhì)很可能會沿負極端子的表面漏出。
然而,在實施例1中,盡管包括密封部140c的各負極端子140是通過以鐵為主成分的金屬板材(實施例1中為SPCE)的壓制成型(例如,深沖壓成型)而形成的,但是如圖5所示,包括密封面140f的負極端子140的表面是由在壓制成型(例如,深沖壓成型)后配置的鍍鎳層141構(gòu)成的。因此,能夠防止各負極端子140的表面中鐵的露出,從而能夠抑制負極端子140上堿性電解質(zhì)的蠕動現(xiàn)象。特別地,由于能夠防止密封面140f中鐵的露出,尤其能夠抑制堿性電解質(zhì)沿負極端子140的表面漏出到外部。
在密封部通過金屬板材的壓制成型而形成的情況下,整個密封面或其一部分有時在不接觸沖模的情況下成型。在這種情況下,密封面的表面粗糙度增加(表面變得粗糙),密封面和襯墊之間的電解質(zhì)的液密性有時變得不充分。在負極端子通過深沖壓成型而形成的情況下,密封部的密封面傾向于變得粗糙。
相反地,實施例1的堿性蓄電池實際上是通過執(zhí)行負極端子基材14(在設(shè)置鍍鎳層141之前的負極端子基材;見圖6)的壓制成型(例如,深沖壓成型)然后在負極端子基材14的突出面14f(后來被覆有形成密封面140f的鍍鎳層141的表面)上通過加壓面校正執(zhí)行表面粗糙度降低處理而形成的。由于該處理,突出面140f的表面粗糙度變得很小。
因此,當負極端子基材14的表面設(shè)有鍍鎳層141從而形成負極端子140時,由覆蓋突出面14f的鍍鎳層141形成的密封面140f的表面粗糙度Ry成功地降低到大約3μm(三十個負極端子140的平均值)。由于這樣,密封面140f和襯墊145之間堿性電解質(zhì)的液密性變得很好,從而能夠抑制堿性電解質(zhì)沿負極端子140的表面漏出到外部。
在本實施例中,準備了三十個根據(jù)實施例1的負極端子140,測量了各個負極端子的密封面140f的表面粗糙度Ry,并且計算出其平均值。分別準備了三十個根據(jù)各實施例2至5的負極端子240至540,并且如根據(jù)實施例1的負極端子140一樣,計算出每三十個端子的密封面的表面粗糙度Ry的平均值。在圖11中用“■”(實心方形)表示結(jié)果。圖11還用“▲”(實心三角)示出了實施例1至5以及比較例1中密封面的表面粗糙度Ry的最大值。
如下所述制造實施例1的堿性蓄電池100。首先,多個正極板160和多個負極板170被交替地堆疊并且隔板180布置在每兩個板之間,并且該疊層被加壓成型從而形成電極體150。然后,電極體150的正極板160和正極集電部件120通過電子束焊焊接,并且負極板170和負極集電部件130通過電子束焊焊接。
與此獨立地,制造出負極端子基材14(見圖6)。具體地,實驗中,準備了深沖壓用的冷軋鋼板(例如,SPCE),并且使用預(yù)定的沖模對其進行深沖壓成型以得到圖6所示的負極端子基材14。負極端子基材14具有有底筒狀的軸狀部14k、設(shè)置在軸狀部14k的基端(圖6中的下端)的圓盤環(huán)狀的緣部14b以及設(shè)置在緣部14b的徑向外側(cè)的一對矩形板狀連接部14d。
這些部分之中,軸狀部14k具有允許軸狀部14k插入到電槽111側(cè)壁部111e上的貫通孔111h中的外徑。緣部14b具有大于貫通孔111h的直徑的外徑。在徑向方向中央或附近,緣部14b具有截面為弧狀的環(huán)狀彎曲部14c。環(huán)狀彎曲部14c具有突出周圍面14e,以及從環(huán)狀彎曲部14c向軸狀部14k的遠端側(cè)(圖6中的上方)突出的突出面14f。在實驗中,由于深沖壓成型,突出面14f具有增加的表面粗糙度。
下面,在工作實驗中,對負極端子14的突出面14f施加通過加壓面校正進行的表面粗糙度降低處理(以下,也稱作“面拍打(surface beating)”)。具體地,如圖7所示,將負極端子基材14的環(huán)狀彎曲部14c配置在第一校正沖模21和第二校正沖模22之間。然后,通過對第一校正沖模21加壓,突出面14f被壓向第二校正沖模22的接觸面22b以執(zhí)行面校正。由于這樣,成功地使得突出面14f的表面粗糙度很小。
之后,對包括突出面14f的負極端子基材14的表面施加無光澤電解鍍鎳。這樣得到如圖8所示的負極端子部件140A,其中包括密封面140f的表面由深沖壓成型后配置的鍍鎳層141形成。該負極端子部件140A具有有底筒狀的軸狀部140k,以及設(shè)置在軸狀部140k的基端(圖8中在其右側(cè))的圓盤環(huán)狀的緣部140b。在徑向方向中央或附近,緣部140b具有截面為弧狀的環(huán)狀密封部140c。該密封部140c具有密封周圍面140e,以及從密封周圍面140e向軸狀部140k的遠端側(cè)(圖8中的左側(cè))突出的密封面140f。
在實施例1中,在鍍鎳層141形成之前,通過面拍打降低突出面14f的表面粗糙度。因此,使得密封面140f的表面粗糙度Ry的平均值小到約3μm。此外,如圖11所示,實施例1中表面粗糙度Ry的最大值約為7mm。結(jié)果表明,實施例1不僅獲得了密封面140f的表面粗糙度Ry的很小的平均值,而且獲得了表面粗糙度Ry很小的離散度。順便提及,在實施例1中,負極端子基材14的突出面14f對應(yīng)于被覆面。
然后,如圖4所示,負極端子140被固定到電槽111側(cè)壁部111e的孔周圍部111j上。具體地,在襯墊145被連接到側(cè)壁部111e的一個貫通孔111h后,負極端子部件140A的負極端子140k通過貫通孔111h從電槽111外部插入到電槽111內(nèi)。然后,向軸狀部140k的筒形內(nèi)部空間內(nèi)施加流體壓力,使得負極端子140k的遠端側(cè)部(圖4中的左側(cè)部)徑向向外膨脹。然后,負極端子140k在軸向方向(圖4中向右側(cè))被壓縮變形以形成加工部140g。因此,負極端子140經(jīng)由襯墊145被固定到電槽111側(cè)壁部111e的孔周圍部111j上。
此時,如圖4所示,負極端子140的加工部140g與孔周圍部111j一起在側(cè)壁部111e的內(nèi)側(cè)面111m側(cè)夾緊并壓緊襯墊145的凸緣加工部145c。此外,緣部140b與孔周圍部111j一起在側(cè)壁部111e的外側(cè)面111n側(cè)夾緊并壓緊襯墊145的凸緣部145b。特別地,在實施例1中,密封面140f能夠局部地壓緊襯墊145的凸緣部145b。因此,貫通孔111h能夠被液密地密封。
然后,已接合到電極體150的正極板160上的正極集電部件120通過電子束焊被接合到封口部件115的內(nèi)側(cè)面115b上。然后,此接合體從負極集電部件130側(cè)通過開口部111g插入到電槽111。此時,電槽111被封口部件115封閉。之后,通過從外部的激光照射,封口部件115和電槽111被接合以密封電槽111。然后,從電槽111外側(cè)向負極端子140的加工部140g照射激光以將加工部140g和負極集電部件130接合。然后,通過在電槽111的天井部(頂部)111a位置的注入口111k注入電解質(zhì),并且附上安全閥113以關(guān)閉注入口111k。之后,執(zhí)行包括初期充電等的預(yù)定處理以完成堿性蓄電池100。
(實施例2)實施例2的堿性蓄電池200與實施例1的堿性蓄電池100不同之處僅在于負極端子,而其他特征等保持相同。具體地,如圖1(圖8)所示,代替實施例1中使用的負極端子140(負極端子部件140A),實施例2中使用負極端子240(負極端子部件240A)。
詳細地,在實施例1中,在制造負極端子部件140A時,負極端子基材14的突出面14f經(jīng)受通過加壓面校正進行的表面粗糙度降低處理(面拍打)。具體地,如圖7所示,通過將突出面14f壓向第二校正沖模22的接觸面22b來降低突出面14f的表面粗糙度。
另一方面,在實施例2中,在制造負極端子部件240A(安裝在電池上之前的負極端子240)時,通過使負極端子基材14經(jīng)受離心滾筒研磨,突出面14f的表面粗糙度降低。對于其他的特征等,實施例2與實施例1基本相同。制造出如圖8所示的具有鍍鎳層141的負極端子部件240A。由于這樣,負極端子240密封面240f的表面粗糙度Ry的平均值約為2μm。此外,如圖11所示,實施例2中表面粗糙度Ry的最大值約為4μm。結(jié)果表明,實施例2不僅獲得了密封面240f的表面粗糙度Ry很小的平均值,而且獲得了表面粗糙度Ry的值很小的離散度。
(實施例3)實施例3的堿性蓄電池300與實施例1的堿性蓄電池100不同之處僅在于負極端子,而其他特征等保持相同。具體地,如圖1(圖8)所示,代替實施例1中使用的負極端子140(負極端子部件140A),實施例3中使用負極端子340(負極端子部件340A)。
詳細地,在實施例1中,在制造負極端子部件140A時,通過使負極端子基材14的突出面14f經(jīng)受通過加壓表面校正進行的表面粗糙度降低處理,降低突出面14f的表面粗糙度。另一方面,在實施例3中,在制造負極端子部件340A時,在負極端子基材14上沒有執(zhí)行表面粗糙度降低處理。即,在通過深沖壓成型形成負極端子基材14后,在突出面14f等上沒有執(zhí)行表面粗糙度降低處理的情況下執(zhí)行鍍鎳。對于其他的特征等,實施例3與實施例1基本相同。制造出如圖8所示的具有鍍鎳層141的負極端子部件340A。
由于這樣,負極端子340密封面340f的表面粗糙度Ry的平均值約為4.5μm。此外,如圖11所示,實施例3中表面粗糙度Ry的最大值約為8μm。結(jié)果表明,實施例3不僅獲得了密封面340f的表面粗糙度Ry的很小的平均值,而且獲得了表面粗糙度Ry的值很小的離散度。
(實施例4)實施例4的堿性蓄電池400與實施例1的堿性蓄電池100不同之處僅在于負極端子,而其他特征等保持相同。具體地,如圖1(圖9)所示,代替實施例1中使用的負極端子140(負極端子部件140A),實施例4中使用負極端子440(負極端子部件440A)。
詳細地,在實施例1中,通過使用深沖壓用的冷軋鋼板(SPCE)制造負極端子基材14。另一方面,在實施例4中,通過使用鍍鎳鋼板制造負極端子基材14,該鍍鎳鋼板通過用在SPCE的表面鍍鎳而獲得。
此外,在實施例1中,通過在負極端子基材14的突出面14f上執(zhí)行表面粗糙度降低處理后執(zhí)行鍍鎳制造出負極端子部件140A。另一方面,在實施例4中,如實施例1在負極端子基材14的突出面14f上執(zhí)行表面粗糙度降低處理后不執(zhí)行鍍鎳的情況下,制造出如圖9中所示的負極端子部件440A。因此,實施例4的負極端子440與實施例1的負極端子140不同之處在于鐵在密封面440f中露出。
負極端子440密封面440f的表面粗糙度Ry的平均值約為2.5μm。此外,如圖11所示,實施例4中表面粗糙度Ry的最大值約為5μm。結(jié)果表明,實施例4不僅獲得了密封面440f的表面粗糙度Ry很小的平均值,而且獲得了表面粗糙度Ry的值很小的離散度。
(實施例5)實施例5的堿性蓄電池500與實施例1的堿性蓄電池100不同之處僅在于負極端子,而其他特征等保持相同。具體地,如圖1(圖9)所示,代替實施例1中使用的負極端子140(負極端子部件140A),實施例5中使用負極端子540(負極端子部件540A)。
詳細地,在實施例1中,通過使用深沖壓用的冷軋鋼板(SPCE)制造負極端子基材14。另一方面,在實施例5中,通過使用鍍鎳鋼板制造負極端子基材14,該鍍鎳鋼板通過在SPCE的表面鍍鎳而獲得。此外,在實施例1中,使負極端子基材14的突出面14f經(jīng)受面拍打。另一方面,在實施例5中,使負極端子基材14經(jīng)受離心滾筒研磨。
此外,在實施例1中,通過在負極端子基材14的突出面14f上執(zhí)行表面粗糙度降低處理后執(zhí)行鍍鎳制造負極端子部件140A。另一方面,在實施例5中,在對負極端子基材14執(zhí)行離心滾筒研磨后,不執(zhí)行鍍鎳即制造出如圖9所示的負極端子部件540A。因此,實施例5的負極端子540與實施例1的負極端子140不同之處在于鐵在密封面540f中露出。
負極端子540密封面540f的表面粗糙度Ry的平均值約為2μm。此外,如圖11所示,實施例5中表面粗糙度Ry的最大值約為4.5μm。結(jié)果表明,實施例5不僅獲得了密封面540f的表面粗糙度Ry很小的平均值,而且獲得了表面粗糙度Ry的值很小的離散度。
(比較例1)比較例1的堿性蓄電池與實施例4的堿性蓄電池400不同之處僅在于負極端子,而其他特征等保持相同。具體地,在實施例4中,在制造負極端子部件440A時,使負極端子基材14的突出面14f經(jīng)受表面粗糙度降低處理。
另一方面,在比較例1中,在制造負極端子部件時,負極端子基材14沒有經(jīng)受表面粗糙度降低處理。即,在通過鍍鎳鋼板的深沖壓成型形成負極端子基材14后,沒有對突出面14f等執(zhí)行表面粗糙度降低處理,而是將獲得的負極端子基材直接用作負極端子部件。因此,在比較例1中,負極端子密封面的表面粗糙度Ry的平均值約為17μm。此外,在密封面中,鍍鎳層已出現(xiàn)裂紋,露出部分的鐵。更進一步,如圖11所示,在比較例1中,表面粗糙度Ry的最大值大到約30μm。結(jié)果表明,比較例1不僅具有負極端子密封面的表面粗糙度Ry的較大值,而且具有比實施例1至5表面粗糙度Ry的值較大的離散度。
(泄漏試驗)對根據(jù)實施例1至5的堿性蓄電池100至500上以及根據(jù)比較例1的堿性蓄電池執(zhí)行泄漏試驗。具體地,根據(jù)實施例1的堿性蓄電池100被充電至60%SOC。之后,通過將堿性蓄電池100在溫度設(shè)定為60℃并且濕度設(shè)定為75%的腔內(nèi)放置83天,促進堿性電解質(zhì)的蠕動現(xiàn)象。然后,在堿性蓄電池100從腔中取出后,堿性蓄電池100的負極端子140側(cè)的部分浸漬在60℃的純水100mL中。
然后,使用ICP分析裝置,測定純水100mL中包含的鉀離子濃度。之后,基于測定的鉀離子濃度(mg/L),算出堿性電解質(zhì)的漏出量(μL)。在本實施例中,準備了三十個實施例1的堿性蓄電池100,并且對每個堿性蓄電池100執(zhí)行泄漏試驗。對于堿性蓄電池100,算出堿性電解質(zhì)的漏出量(μL)并且獲得其平均值(稱為“平均泄漏量”)。
分別準備了三十個根據(jù)各實施例2至5以及比較例1的堿性蓄電池,對每個電池執(zhí)行與根據(jù)實施例1的堿性蓄電池100類似的泄漏試驗,并且算出堿性電解質(zhì)的平均泄漏量。結(jié)果在圖10中示出。在圖10中,根據(jù)比較例1的堿性蓄電池的平均泄漏量被設(shè)定為基準(100%),并且實施例1至5的堿性蓄電池的平均泄漏量以相對于根據(jù)比較例1的堿性蓄電池的平均泄漏量的比例(%)的形式示出。
首先,將比較實施例4、5的堿性蓄電池400、500與根據(jù)比較例1的堿性蓄電池的結(jié)果。這些堿性蓄電池的關(guān)系是,其中負極端子的材料相同(它們都由鍍鎳鋼板制成)而區(qū)別僅在于負極端子密封面的表面粗糙度降低處理。具體地,對于比較例1的堿性蓄電池,在深沖壓成型后,負極端子的密封面根本沒有經(jīng)受表面粗糙度降低處理,并且密封面的表面粗糙度Ry的平均值約為17μm。相反地,對于實施例4的堿性蓄電池400,負極端子的密封面經(jīng)受面拍打,并且密封面的表面粗糙度Ry的平均值約為2.5μm。對于實施例5的堿性蓄電池500,包括密封面的負極端子的表面經(jīng)受了離心滾筒研磨,并且密封面的表面粗糙度Ry的平均值約為2μm。
對于實施例4的堿性蓄電池400,平均泄漏量約為55%。即,與比較例1的堿性蓄電池相比,泄漏量減少了約45%。對于實施例5的堿性蓄電池500,平均泄漏量約28%。即,與比較例1的堿性蓄電池相比,泄漏量減少了約72%。從這些結(jié)果可以說明,通過在負極端子已通過深沖壓成型形成后(密封部已通過壓制成型形成后)對密封面執(zhí)行面拍打或研磨,能夠抑制堿性電解質(zhì)沿負極端子的表面漏出到外部??梢哉J為,通過對密封面執(zhí)行面拍打或研磨,能夠?qū)⒚芊饷娴谋砻娲植诙萊y降低至15μm或更小(具體地,表面粗糙度Ry被降低至約2.5μm或約2μm)。
然后,將比較實施例1至3的堿性蓄電池100至300與比較例1的堿性電解質(zhì)的結(jié)果。這些堿性蓄電池的不同之處在于,包括密封面的負極端子的表面在通過深沖壓成型形成負極端子后是否經(jīng)受了鍍鎳。具體地,對于實施例1至3的堿性蓄電池100至300,在深沖壓成型后執(zhí)行鍍鎳。然而,對于比較例1的堿性蓄電池,在深沖壓成型后沒有執(zhí)行鍍鎳。
實施例1至3的堿性蓄電池100至300的平均泄漏量分別為約5%、約2%以及約2%。即,與比較例1的堿性蓄電池相比,泄漏量減少了95%或更多。從這些結(jié)果可以說明,通過在深沖壓成型后執(zhí)行鍍鎳從而使密封面由鍍鎳層形成,能夠抑制堿性電解質(zhì)沿負極端子的表面漏出到外部。這被認為是因為,盡管負極端子基材由SPCE形成,但隨后用鍍鎳等覆蓋密封面防止了密封面等中鐵的露出。認為這樣抑制了在密封面上等堿性電解質(zhì)的蠕動現(xiàn)象。
在對比例1的堿性蓄電池中,負極端子由鍍鎳鋼板形成,從而導(dǎo)致與負極端子在深沖壓成型后經(jīng)受鍍鎳的堿性蓄電池100等相比,極大地增加了泄漏量。這被認為是因為,當鍍鎳鋼板深沖壓成型時,形成了裂紋等從而鐵在密封面中露出。
實施例1至3的堿性蓄電池100至300中負極端子密封面的表面粗糙度Ry的平均值分別為約3μm、約2μm以及約4.5μm。另一方面,對于比較例1的堿性蓄電池,密封面的表面粗糙度Ry的平均值約為17μm。由此可以說明,通過將負極端子的密封面的表面粗糙度Ry限制到15μm或更小,能夠抑制堿性電解質(zhì)沿負極端子的表面漏出到外部。
盡管參照實施例1至5說明了本發(fā)明,但本發(fā)明并不局限于上述實施例。相反地,顯然在不背離本發(fā)明精神的情況下本發(fā)明可具有適當修改。例如,在實施例1至5中,鎳-金屬氫化物蓄電池用作堿性蓄電池100至500。然而,本發(fā)明也可適用于結(jié)合堿性電解質(zhì)的任何堿性蓄電池。
此外,結(jié)合其電池殼體100是正極并且具有作為電極端子的負極端子140至540的堿性蓄電池(具體地,鎳-金屬氫化物蓄電池)說明了實施例1至5。然而,本發(fā)明也可適用于相反布置的堿性蓄電池,其中電池殼體110是負極,并且配置了作為電極端子的正極端子。在這樣的鎳-金屬氫化物蓄電池中,本發(fā)明也能夠適當?shù)匾种茐A性電解質(zhì)沿正極端子的表面漏出到外部。此外,本發(fā)明還可適用于具有正極端子和負極端子的堿性蓄電池,即,本發(fā)明還能夠抑制堿性電解質(zhì)沿正極端子和負極端子的表面的漏出。
權(quán)利要求
1.一種堿性蓄電池(100),包括具有外壁部(111e)的電池殼體(110),所述外壁部具有內(nèi)側(cè)面(111m)和外側(cè)面(111n),并且包括在所述內(nèi)側(cè)面和所述外側(cè)面之間貫通的貫通孔(111h);襯墊(145),所述襯墊緊密接觸所述外壁部上圍繞所述貫通孔的孔周圍部;電極端子(140),所述電極端子被插入到所述貫通孔內(nèi),并且橫跨所述電池殼體的內(nèi)部和所述電池殼體的外部配置,并且經(jīng)由所述襯墊固定到所述孔周圍部,所述電極端子具有密封部(140c),所述密封部與所述孔周圍部一起夾緊并壓緊所述襯墊以液密地密封所述貫通孔,所述密封部包括與所述孔周圍部相對設(shè)置的環(huán)形密封面(140f)以及設(shè)置在所述密封面周圍的密封周圍面(140e),并且所述密封面從所述密封周圍面向所述孔周圍部突出;以及設(shè)置在所述電池殼體內(nèi)的堿性電解質(zhì),其特征在于,所述電極端子的所述密封面的表面粗糙度Ry為15μm或更小。
2.一種堿性蓄電池,包括具有外壁部的電池殼體,所述外壁部具有內(nèi)側(cè)面和外側(cè)面,并且包括在所述內(nèi)側(cè)面和所述外側(cè)面之間貫通的貫通孔;襯墊,所述襯墊緊密接觸所述外壁部上圍繞所述貫通孔的孔周圍部;電極端子,所述電極端子被插入到所述貫通孔內(nèi),并且橫跨所述電池殼體的內(nèi)部和所述電池殼體的外部配置,并且經(jīng)由所述襯墊固定到所述孔周圍部,所述電極端子具有密封部,所述密封部與所述孔周圍部一起夾緊并壓緊所述襯墊以液密地密封所述貫通孔,所述密封部包括與所述孔周圍部相對設(shè)置的環(huán)形密封面以及設(shè)置在所述密封面周圍的密封周圍面,并且所述密封面從所述密封周圍面向所述孔周圍部突出;以及設(shè)置在所述電池殼體內(nèi)的堿性電解質(zhì),其特征在于,在所述電極端子中,至少所述密封部是通過金屬板材的壓制成型而形成的,并且所述密封部的所述密封面通過在所述密封部成型中或成型后的加壓面校正而經(jīng)受表面粗糙度降低處理。
3.一種堿性蓄電池,包括具有外壁部的電池殼體,所述外壁部具有內(nèi)側(cè)面和外側(cè)面,并且包括在所述內(nèi)側(cè)面和所述外側(cè)面之間貫通的貫通孔;襯墊,所述襯墊緊密接觸所述外壁部上圍繞所述貫通孔的孔周圍部;電極端子,所述電極端子被插入到所述貫通孔內(nèi),并且橫跨所述電池殼體的內(nèi)部和所述電池殼體的外部配置,并且經(jīng)由所述襯墊固定到所述孔周圍部,所述電極端子具有密封部,所述密封部與所述孔周圍部一起夾緊并壓緊所述襯墊以液密地密封所述貫通孔,所述密封部包括與所述孔周圍部相對設(shè)置的環(huán)形密封面以及設(shè)置在所述密封面周圍的密封周圍面,并且所述密封面從所述密封周圍面向所述孔周圍部突出;以及設(shè)置在所述電池殼體內(nèi)的堿性電解質(zhì),其特征在于,在所述電極端子中,至少所述密封部是通過金屬板材的壓制成型而形成的,并且所述密封部的所述密封面在所述密封部成型后被研磨。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的堿性蓄電池,其中所述電極端子是通過金屬板材的深沖壓成型而形成的。
5.一種堿性蓄電池,包括具有外壁部的電池殼體,所述外壁部具有內(nèi)側(cè)面和外側(cè)面,并且包括在所述內(nèi)側(cè)面和所述外側(cè)面之間貫通的貫通孔;襯墊,所述襯墊緊密接觸所述外壁部上圍繞所述貫通孔的孔周圍部;電極端子,所述電極端子被插入到所述貫通孔內(nèi),并且橫跨所述電池殼體的內(nèi)部和所述電池殼體的外部配置,并且經(jīng)由所述襯墊固定到所述孔周圍部,所述電極端子具有密封部,所述密封部與所述孔周圍部一起夾緊并壓緊所述襯墊以液密地密封所述貫通孔,所述密封部包括與所述孔周圍部相對設(shè)置的環(huán)形密封面以及設(shè)置在所述密封面周圍的密封周圍面,并且所述密封面從所述密封周圍面向所述孔周圍部突出;以及設(shè)置在所述電池殼體內(nèi)的堿性電解質(zhì),其特征在于,在所述電極端子中,至少所述密封部是通過以鐵為主成分的金屬板材的壓制成型而形成的,并且所述密封部的所述密封面由在所述密封部成型后配置的鍍鎳層構(gòu)成。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的堿性蓄電池,其中在所述密封部中,被覆有形成所述密封面的所述鍍鎳層的被覆面通過在所述密封部成型中或成型后的加壓面校正而經(jīng)受表面粗糙度降低處理。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的堿性蓄電池,其中在所述密封部中,被覆有形成所述密封面的所述鍍鎳層的被覆面在所述密封部成型后被研磨。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的堿性蓄電池,其中所述電極端子是通過以鐵為主成分的金屬板材的深沖壓成型而形成的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種堿性蓄電池(100),該堿性蓄電池具有電極端子(140),所述電極端子被插入到貫通孔(111h)內(nèi),橫跨電池殼體(110)的內(nèi)部和電池殼體的外部配置,并且經(jīng)由襯墊(145)固定到孔周圍部(111j)。負極端子(140)具有密封部(140c),該密封部與孔周圍部(111j)一起夾緊并壓緊襯墊(145)以液密地密封貫通孔(111h)。該密封部包括與孔周圍部(111j)相對設(shè)置的環(huán)形密封面(140f)和設(shè)置在該密封面周圍的密封周圍面(140e)。密封面(140f)從密封周圍面(140e)向孔周圍部(111j)突出。負極端子(140)的密封面(140f)的表面粗糙度Ry為15μm或更小。
文檔編號H01M2/30GK101079498SQ20071010483
公開日2007年11月28日 申請日期2007年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月23日
發(fā)明者朝比奈孝, 浜田真治, 江藤豐彥, 伊藤真典 申請人:豐田自動車株式會社
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