專利名稱：介電非線性電容器陶瓷材料及其制作工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于用于電能量存儲和釋放的材料和元器件技術(shù)領(lǐng)域。特別涉及用于制作介電非線性電容器的陶瓷材料及其制作工藝。
背景技術(shù)：
電容器是一種用于電能量存儲和釋放的元器件，廣泛地用于電子和電力儀器中。儲能密度(單位體積中存儲的電能量)是電容器的一個(gè)重要性能指標(biāo)，電容器的儲能密度越高，儲存和釋放電能量的能力就越大。隨著電子和電力設(shè)備向高效、小型化的發(fā)展，工業(yè)界對具有高儲能密度和高輸出電功率的電容器有著迫切需求。目前用于制作電容器的材料主要地采用有機(jī)和無機(jī)電介質(zhì)材料，利用電介質(zhì)材料的電極化特性達(dá)到電能量的儲存和釋放。對于電介質(zhì)電容器而言，電介質(zhì)材料的介電系數(shù)越高電容器的儲能密度就越高。用于制作電容器的傳統(tǒng)電介質(zhì)材料存在的問題有(1)對于線性電介質(zhì)材料，其介電系數(shù)通常都比較小，需要通過施加很高的電場強(qiáng)度來提高其儲能密度，這對材料的耐電擊穿強(qiáng)度以及電絕緣保護(hù)提出很高的要求；(2)對于具有高介電系數(shù)的鐵電材料，在低場強(qiáng)條件下雖然其介電系數(shù)比較高，但是在高場強(qiáng)情況其介電系數(shù)會(huì)大幅度的下降，并且高介電系數(shù)的鐵電陶瓷通常耐電擊穿強(qiáng)度比較低。由于上述問題限制了電容器儲能密度的提高，通常的電容器儲能密度在0.2-0.4焦耳/立方厘米范圍。研究新型電容器材料以提高其儲能密度和輸出功率具有重要科學(xué)技術(shù)意義。
反鐵電材料在足夠高的電場強(qiáng)度作用下可以從反鐵電相轉(zhuǎn)變成鐵電相，在這個(gè)過程中材料吸收電能量；當(dāng)外加電場撤除時(shí)亞穩(wěn)態(tài)的鐵電相會(huì)自發(fā)地恢復(fù)成反鐵電相，在這個(gè)過程中把所儲存的電能量釋放出來。反鐵電材料的這種電場誘導(dǎo)相變特性可以用于電能量的存儲和釋放。關(guān)于反鐵電材料應(yīng)用于電容器的研究在國內(nèi)外都有一些文獻(xiàn)報(bào)道。在1990年代末期，美國圣地亞國家實(shí)驗(yàn)室開展了反鐵電陶瓷作為電雷管起爆電容器的評估性研究，美國賓西法尼亞大學(xué)材料研究所開展了反鐵電薄膜的放電特性研究。這些工作探索了反鐵電材料在高儲能和高功率電容器應(yīng)用的可行性，并且對用于電容器的反鐵電材料性能提出了一些指導(dǎo)性的建議。低鈦組分的鋯鈦酸鉛化合物Pb(Zr1-xTix)O3(x＜0.05)是一種常用的反鐵電陶瓷材料，并且已經(jīng)被用于爆電換能電源的研制。但是鋯鈦酸鉛反鐵電陶瓷存在著反鐵電-鐵電相變溫度范圍狹窄、電滯寬、應(yīng)變量大等問題，難以達(dá)到電容器材料的要求。
在科技部重大基礎(chǔ)研究項(xiàng)目973材料領(lǐng)域“信息功能陶瓷若干基礎(chǔ)問題研究”和總裝備部武器裝備預(yù)研基金項(xiàng)目“反鐵電相變陶瓷的微觀結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)”的支持下，西安交通大學(xué)電子材料與器件研究所系統(tǒng)地研究了改性鋯鈦酸鉛反鐵電材料的場致(電場、溫度和壓力等)誘導(dǎo)相變和強(qiáng)電場條件下的介電非線性特性及其制作工藝，優(yōu)化出具備工作溫度范圍寬、介電損耗小、使用壽命長、在工作電壓范圍介電系數(shù)大幅度提高的反鐵電陶瓷材料及其制作工藝，用于制作高儲能密度和高輸出功率電容器。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有高儲能密度和高輸出功率電容器的反鐵電陶瓷材料及其制作工藝，使電容器能夠在比較寬的電壓和溫度范圍使用，具有比較長的循環(huán)使用次數(shù)。
本發(fā)明的構(gòu)思是利用反鐵電材料的電場誘導(dǎo)反鐵電-鐵電相變特性，通過充電電壓使初始態(tài)的反鐵電相轉(zhuǎn)變成極化強(qiáng)度取向一致的鐵電相貯存電極化能量，在放電時(shí)使亞穩(wěn)定的鐵電相自發(fā)地恢復(fù)成無宏觀極化強(qiáng)度的反鐵電相釋放出電極化能量，達(dá)到儲存和釋放電能量的目的。利用反鐵電材料在反鐵電-鐵電轉(zhuǎn)換電場附近介電系數(shù)隨電場強(qiáng)度急劇改變的介電非線性特性來提高儲能密度和輸出功率。
本發(fā)明的反鐵電電容器陶瓷材料特征在于用微量化學(xué)元素部分取代鋯鈦酸鉛化合物Pb(Zr，Ti)O3中的化學(xué)元素，通過調(diào)節(jié)化學(xué)成分和配比來優(yōu)化材料的場致(電場、溫度、壓力)誘導(dǎo)相變性能和提高陶瓷的致密度。
1.用化合價(jià)為正四價(jià)的錫元素部分取代鋯鈦酸鉛化合物Pb(Zr，Ti)O3中正四價(jià)的鋯元素，用正三價(jià)的鑭元素部分取代Pb(Zr，Ti)O3中的正二價(jià)鉛元素，形成具有鉛空位的多組分反鐵電固溶體。根據(jù)電荷和化合價(jià)平衡要求，固溶體的化學(xué)組成式是(Pb1-3z/2Laz)[(Zr1-ySny)1-xTix]O3，其中x的變化量在0.06-0.20之間，y的變化量在0.20-0.40之間，z的變化量在0.02-0.08之間；2.用化合價(jià)為正二價(jià)化學(xué)元素如鍶或鋇元素取代(Pb1-3z/2Laz)[(Zr1-ySny)1-xTix]O3中的正二價(jià)鉛元素，其電荷和化合價(jià)平衡的化學(xué)組成式是[(Pb1-wBw)1-3z/2Laz][(Zr1-ySny)1-xTix]O3。
(1)當(dāng)B取Sr元素時(shí)，化學(xué)式寫作[(Pb1-wSrw)1-3z/2Laz][(Zr1-ySny)1-xTix]O3，其中x的變化量在0.04-0.18之間，y的變化量在0.20-0.40之間，z的變化量在0.02-0.10之間，w的變化量在0.02-0.06之間；(2)當(dāng)B取Ba元素時(shí)，化學(xué)式寫作[(Pb1-wBaw)1-3z/2Laz][(Zr1-ySny)1-xTix]O3，其中x的變化量在0.04-0.18之間，y的變化量在0.20-0.40之間，z的變化量在0.02-0.10之間，w的變化量在0.02-0.12之間；3.材料中還可以添加助燒的微量化學(xué)元素，其固溶體的化學(xué)組成式寫作(Pb1-3z/2Laz)[(Zr1-ySny)1-xTix]O3+C，其中C代表鉍、鎳或銅元素，C元素的摩爾原子變化量在1％-2％。
實(shí)現(xiàn)上述三類反鐵電陶瓷材料制備的工藝，其特征在于采用常規(guī)的電子陶瓷制備方法，包括球磨、預(yù)燒、燒結(jié)、制作金屬電極、老練等工藝條件進(jìn)行優(yōu)化的工序1.對包含有上述元素的氧化物原料或其它化合物原料做烘干處理后，按照上述材料配方準(zhǔn)確稱重；2.在球磨工序中，使原料混合均勻、顆粒度在400納米左右；3.預(yù)燒工序中，把粉體壓制成塊體放置在氧化鋁坩堝中密封加熱到750-860℃保溫1-2小時(shí)，使機(jī)械混合的原料發(fā)生化學(xué)合成反應(yīng)形成鈣鈦礦晶體相；
4.在燒結(jié)工序中，坯體放置在氧化鋁坩堝中密封加熱到1100-1300℃保溫2-3小時(shí)，陶瓷在富鉛和富氧的氣氛中燒結(jié)，并且冷卻速度緩慢；5.在老練工序中，對得到的反鐵電陶瓷進(jìn)行切割、拋光、清洗后制作導(dǎo)電性能優(yōu)良的金屬電極，然后做老練處理。老練處理的方法是在室溫環(huán)境中，在陶瓷正負(fù)電極面之間施加一個(gè)電場強(qiáng)度為反鐵電陶瓷正向轉(zhuǎn)換電場強(qiáng)度1.5倍的交變電壓反復(fù)循環(huán)5-10次。
使用時(shí)，在陶瓷上、下電極面連接金屬導(dǎo)線，封裝后制作成反鐵電陶瓷電容器。采用多片陶瓷疊加、各層間電極面做電路串聯(lián)或并聯(lián)的方法做成多層電容器使用。電容器的工作電壓和溫度范圍以及介電系數(shù)通過調(diào)節(jié)材料的化學(xué)組成來改變。


圖1是本發(fā)明反鐵電材料單位電極面積電荷量σ隨外加電場強(qiáng)度E變化關(guān)系示意圖。
圖2是本發(fā)明反鐵電陶瓷材料儲存和釋放電能量的示意圖。
圖3是本發(fā)明制備的反鐵電電容器陶瓷材料的微分介電系數(shù)隨電場強(qiáng)度變化曲線。
圖4是本發(fā)明制備的反鐵電電容器陶瓷材料極化強(qiáng)度隨電場強(qiáng)度變化曲線。
圖5是本發(fā)明制作的反鐵電陶瓷電容器在電容、電感、電阻串聯(lián)電路中的放電曲線。
圖6是本發(fā)明制備的反鐵電陶瓷電容器作為穩(wěn)壓器消除電脈沖前沿上沖峰。
其中圖1中，橫坐標(biāo)為外加電場強(qiáng)度E，縱坐標(biāo)為陶瓷單位電極面積上的電荷量σ。該圖說明在足夠大的外加電場作用下反鐵電相轉(zhuǎn)變成亞穩(wěn)態(tài)的鐵電相，電荷量迅速增大；在外加電場撤除時(shí)鐵電相恢復(fù)成反鐵電相，電荷量迅速減小到零。這里的EF是使反鐵電相轉(zhuǎn)變成鐵電相所需要的電場強(qiáng)度閾值，EB是阻止鐵電相恢復(fù)成反鐵電相的電場強(qiáng)度閾值。
圖2中，橫坐標(biāo)為外加電場強(qiáng)度E，縱坐標(biāo)為陶瓷單位電極面積上的電荷量σ。根據(jù)單位體積的貯能量計(jì)算公式W=∫0EbEdD,]]>反鐵電陶瓷儲存的電能量為I+II+III區(qū)域，釋放出的電能量II+III區(qū)域，線性電介質(zhì)所儲存和釋放的電能量為III區(qū)域。該圖說明在施加同樣的電場強(qiáng)度時(shí)反鐵電陶瓷儲存和釋放的電能量遠(yuǎn)大于線性電介質(zhì)的能量。
圖3中，橫坐標(biāo)為外加電場強(qiáng)度E，縱坐標(biāo)為陶瓷的微分相對介電系數(shù)ϵrd=1ϵo∂P∂E,]]>其中εo是真空介電系數(shù)，P是極化強(qiáng)度。該圖說明本發(fā)明反鐵電電容器陶瓷在電壓升高時(shí)介電系數(shù)增大，在誘導(dǎo)反鐵電-鐵電相變的轉(zhuǎn)換電場強(qiáng)度處形成最大值。
圖4中，橫坐標(biāo)為外加電場強(qiáng)度E，縱坐標(biāo)為陶瓷的極化強(qiáng)度P。該圖說明本發(fā)明反鐵電電容器陶瓷在電場強(qiáng)度大于正向轉(zhuǎn)換電場后極化強(qiáng)度急劇增大，對應(yīng)地儲能量增大。當(dāng)電場強(qiáng)度小于反向轉(zhuǎn)換電場強(qiáng)度后極化強(qiáng)度迅速減小，對應(yīng)地釋放出電能量。
圖5和圖6是本發(fā)明反鐵電陶瓷作為高儲能電容器在電阻、電容和電感負(fù)載中的放電曲線和作為脈沖電壓調(diào)節(jié)器的應(yīng)用實(shí)例。
以下結(jié)合附圖和發(fā)明人給出的實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，需要說明的是，下面給出的是本發(fā)明較優(yōu)的例子，本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例，主要在本發(fā)明的配方范圍，均可以達(dá)到本發(fā)明的目的。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1本發(fā)明反鐵電陶瓷極化強(qiáng)度隨外加電壓變化的非線性關(guān)系用化合價(jià)為正三價(jià)的鑭部分取代鋯鈦酸鉛化合物中的正二價(jià)鉛元素，用正四價(jià)的錫元素部分取代鋯鈦酸鉛化合物中的正四價(jià)鋯元素成為鑭改性的鋯錫鈦酸鉛固溶體，得到本發(fā)明反鐵電陶瓷電容器的化學(xué)組成表達(dá)式為(Pb0.925La0.05)[(Zr0.70Sn0.30)0.85Ti0.15]O3。采用含有上述元素的氧化物PbO、ZrO2、SnO2、TiO2、La2O3按元素摩爾比例稱量混合后，經(jīng)過球磨、預(yù)燒、二次球磨、造粒、壓坯、排塑、燒結(jié)、退火工序制成大塊反鐵電陶瓷。其中在球磨工序中把原料磨細(xì)達(dá)到平均顆粒度約400納米；在預(yù)燒工序中，把經(jīng)過研磨后的粉料壓制成厚度為15mm、直徑為50mm的坯體放入氧化鋁坩堝中在電爐中加熱預(yù)燒。預(yù)燒程序是，升溫速率為60分鐘/小時(shí)加熱到850℃，在850℃保溫2小時(shí)后隨爐自然冷卻到室溫。在預(yù)燒加熱中氧化鋁坩堝要加蓋密封防止坯體中的PbO散發(fā)，預(yù)燒后的坯體要通過化學(xué)合成反應(yīng)形成鈣鈦礦晶體相；在陶瓷燒結(jié)工序中，燒結(jié)程序是升溫速率為120分鐘/小時(shí)加熱到1280℃，在1280℃保溫3小時(shí)后隨爐自然冷卻到室溫。在陶瓷燒結(jié)中采用雙層氧化鋁坩堝倒扣密封方式防止坯體中的PbO散發(fā)，并且要在氧化鋁坩堝中放置PbZrO3片來保持PbO氣氛。燒成后的陶瓷長度收縮率為12％，晶粒平均尺寸為4微米，為鈣鈦礦晶體相。
反鐵電陶瓷切割成厚度為1.00mm、寬度為30.00mm的正方形方片，經(jīng)過拋光清洗后燒銀制備金屬電極面。然后放置在變壓器絕緣油中加熱到220℃保溫0.5小時(shí)后自然冷卻進(jìn)行熱清洗處理，在熱清洗處理過程中用金屬片把陶瓷上電極面和下電極面連通。經(jīng)過熱清洗處理后對陶瓷施加電場強(qiáng)度為5kV/mm的正弦交變電壓循環(huán)10次做電老練處理。將經(jīng)過上述處理后的陶瓷焊接導(dǎo)線、包封后就可以作為反鐵電陶瓷電容器使用。
實(shí)施例2本發(fā)明反鐵電陶瓷作為放電電容器的實(shí)施例用化合價(jià)為正三價(jià)的鑭和正二價(jià)的鍶部分取代鋯鈦酸鉛化合物中正二價(jià)的鉛元素，用正四價(jià)的錫元素部分取代鋯鈦酸鉛化合物中的正四價(jià)鋯元素成為鑭和鍶共同摻雜改性的鋯錫鈦酸鉛固溶體，得到本發(fā)明反鐵電陶瓷電容器的化學(xué)組成表達(dá)式為(Pb0.91La0.02Sr0.06)(Zr0.54Sn0.30Ti0.16)O3。采用與實(shí)施例1中陶瓷和電容器制作工藝相近的條件得到反鐵電陶瓷和電容器，反鐵電陶瓷為厚度0.060cm、面積為7.80cm的圓片。施加幅值為3kV的直流電壓充電后，然后做短路條件放電。放電電流呈阻尼振蕩，最大電流峰值達(dá)到1500安培。
實(shí)施例3本發(fā)明反鐵電陶瓷作為放電電容器的實(shí)施例本實(shí)施例與實(shí)施例2不同的是，用化合價(jià)為正二價(jià)的鋇部分取代鋯鈦酸鉛化合物中正二價(jià)的鉛元素，成為鑭和鋇共同摻雜改性的鋯錫鈦酸鉛固溶體，得到本發(fā)明反鐵電陶瓷電容器的化學(xué)組成表達(dá)式為(Pb0.92La0.04Ba0.02)(Zr0.56Sn0.40Ti0.12)O3，其余同實(shí)施例2。
實(shí)施例4本發(fā)明反鐵電陶瓷作為放電電容器的實(shí)施例本實(shí)施例與實(shí)施例2不同的是，用化合價(jià)為正五價(jià)的鈮部分取代鋯鈦酸鉛化合物中正四價(jià)的鋯、錫和鈦元素，成為鈮摻雜改性的鋯錫鈦酸鉛固溶體，得到本發(fā)明反鐵電陶瓷電容器的化學(xué)組成表達(dá)式為(Pb0.99Nb0.02)[(Zr0.60Sn0.40)0.95Ti0.05]0.98O3，其余同實(shí)施例2。
實(shí)施例5本發(fā)明反鐵電陶瓷作為放電電容器的實(shí)施例本實(shí)施例與實(shí)施例2不同的是，在材料中添加助燒的微量化學(xué)元素鉍，其固溶體的化學(xué)組成式寫作(Pb0.97La0.02)[(Zr0.60Sn0.40)0.90Ti0.10]O3+2％wBi，其中助燒元素BiCO3的重量為PbO重量的2％，燒結(jié)溫度為1160℃，其余同實(shí)施例2。
實(shí)施例6本發(fā)明反鐵電陶瓷作為脈沖電壓調(diào)節(jié)器的實(shí)施例采用與實(shí)施例2中陶瓷和電容器制作工藝相同的條件得到反鐵電陶瓷和電容器。脈沖電源輸出為帶有前沿上沖峰的矩形電脈沖。在電路中并聯(lián)一片為厚度0.10cm、面積為0.50cm的圓片反鐵電陶瓷可以消除過沖尖峰而不會(huì)降低矩形電脈沖電壓。
本發(fā)明采用錫元素部分取代鋯鈦酸鉛化合物中的鋯元素，用鑭、鍶和鋇元素部分取代鋯鈦酸鉛化合物中的鉛元素可以使誘導(dǎo)反鐵電-鐵電相變的轉(zhuǎn)換電場強(qiáng)度和相變溫度在更寬的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)、可以降低相變時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)變量和電滯寬度，從而使反鐵電陶瓷電容器能夠在不同工作電壓范圍使用，減小反鐵電陶瓷的介電損耗，提高耐電擊穿強(qiáng)度和使用次數(shù)。本發(fā)明的反鐵電電容器陶瓷材料，解決了鐵電陶瓷在高壓時(shí)介電系數(shù)隨電場強(qiáng)度下降的缺陷，解決了液體和有機(jī)電介質(zhì)介電系數(shù)低和溫度穩(wěn)定性差的缺陷，提供了一種具有高儲能密度、高輸出功率的介電非線性電容器材料。本發(fā)明反鐵電電容器陶瓷材料制備工藝使反鐵電陶瓷的微觀組織結(jié)構(gòu)致密，陶瓷性能穩(wěn)定、耐電擊穿強(qiáng)度高。本制作方法與傳統(tǒng)電子陶瓷制備方法一致，可以作為一種工序簡單、成本低的工業(yè)生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的反鐵電陶瓷電容器材料的儲能密度可以達(dá)到1焦耳/立方厘米、放電脈沖功率1兆瓦/立方厘米以上，可以在-40℃以上溫度范圍使用。反鐵電陶瓷電容器可以制作成單片陶瓷電容器，也可以通過多片陶瓷疊加制作成多層復(fù)合陶瓷電容器。反鐵電陶瓷電容器的充電電壓和放電電壓可以通過調(diào)整材料的化學(xué)組成來設(shè)定，也可以通過改變陶瓷片厚度或多個(gè)電容器組件的電路串并聯(lián)方式來調(diào)節(jié)。
權(quán)利要求
1.反鐵電陶瓷電容器材料，其特征在于該材料采用化合價(jià)為正四價(jià)的錫元素部分取代鋯鈦酸鉛化合物Pb(Zr，Ti)O3中正四價(jià)的鋯元素，用正三價(jià)的鑭元素部分取代Pb(Zr，Ti)O3中的正二價(jià)鉛元素，形成具有鉛空位的多組分固溶體；其電荷和化合價(jià)平衡的化學(xué)組成式寫作(Pb1-3z/2Laz)[(Zr1-ySny)1-xTix]O3，其中x的變化量在0.06-0.20之間，y的變化量在0.20-0.40之間，z的變化量在0.02-0.08之間。
2.反鐵電陶瓷電容器材料，其特征在于該材料采用化合價(jià)為正二價(jià)元素鍶或鋇元素取代Pb(Zr，Ti)O3中的正二價(jià)鉛元素，其電荷和化合價(jià)平衡的化學(xué)組成式寫作[(Pb1-wBw)1-3z/2Laz][(Zr1-ySny)1-xTix]O3，式中，B代表等價(jià)取代Pb元素的化學(xué)元素；1)當(dāng)B取Sr元素時(shí)，化學(xué)式寫作[(Pb1-wSrw)1-3z/2Laz][(Zr1-ySny)1-xTix]O3，其中x的變化量在0.04-0.18之間，y的變化量在0.20-0.40之間，z的變化量在0.02-0.10之間，w的變化量在0.02-0.06之間；2)當(dāng)B取Ba元素時(shí)，化學(xué)式寫作[(Pb1-wBaw)1-3z/2Laz][(Zr1-ySny)1-xTix]O3，其中x的變化量在0.04-0.18之間，y的變化量在0.20-0.40之間，z的變化量在0.02-0.10之間，w的變化量在0.02-0.12之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的反鐵電陶瓷電容器材料，其特征在于材料中添加助燒的微量化學(xué)元素，其固溶體的化學(xué)組成式寫作(Pb1-3z/2Laz)[(Zr1-ySny)1-xTix]O3+C，其中C代表鉍、鎳或銅，C的摩爾原子變化量為1％-2％。
4.反鐵電電容器陶瓷材料的制作工藝，其特征在于，采用常規(guī)的電子陶瓷制備工藝，對權(quán)利要求1或2或3的反鐵電陶瓷電容器材料配方稱重、球磨、預(yù)燒、燒結(jié)和老練工序的工藝條件進(jìn)行優(yōu)化，其特征在于包括下列步驟1)在球磨工序中，使原料混合均勻、顆粒度在400納米左右；2)預(yù)燒工序中，把粉體壓制成塊體放置在氧化鋁坩堝中密封加熱到750-860℃保溫1-2小時(shí)，使機(jī)械混合的原料發(fā)生化學(xué)合成反應(yīng)形成鈣鈦礦晶體相；3)在燒結(jié)工序中，坯體放置在氧化鋁坩堝中密封加熱到1100-1300℃保溫2-3小時(shí)，陶瓷在富鉛和富氧的氣氛中燒結(jié)，并且冷卻速度緩慢；4)在老練工序中，對得到的反鐵電陶瓷進(jìn)行切割、拋光、清洗后制作導(dǎo)電性能優(yōu)良的金屬電極，然后做老練處理；老練處理的方法是在室溫環(huán)境中，在陶瓷正負(fù)電極面之間施加一個(gè)電場強(qiáng)度為反鐵電陶瓷正向轉(zhuǎn)換電場強(qiáng)度1.5倍的交變電壓反復(fù)循環(huán)5-10次。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種反鐵電陶瓷電容器材料及其制備工藝。采用化合價(jià)為正四價(jià)的錫元素部分取代鋯鈦酸鉛化合物Pb(Zr，Ti)O
文檔編號H01G4/12GK1688004SQ20051004196
公開日2005年10月26日 申請日期2005年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月18日
發(fā)明者馮玉軍, 徐卓, 魏曉勇, 姚熹 申請人:西安交通大學(xué)