專利名稱：球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α－Co(OH)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工新材料制備領(lǐng)域。特別涉及一種在球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α-Co(OH)2的方法背景技術(shù)球形氫氧化鎳是氫鎳電池等堿性充電電池的正極活性材料。目前，氫鎳電池已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用于電子、通訊等領(lǐng)域，并在電動(dòng)車領(lǐng)域也顯示出了良好的應(yīng)用前景。但由于Ni(OH)2是低導(dǎo)電性p型半導(dǎo)體，充/放電效率較低，電極性能較差，電池的容量降低，為提高活性材料的利用率及其與集流體之間的導(dǎo)電性，一般制作電極時(shí)在Ni(OH)2中加入適量的Ni粉、Co粉、CoO粉或Co(OH)2粉作為導(dǎo)電劑，在充電過(guò)程中這些物質(zhì)將氧化為高導(dǎo)電性的CoOOH，為Ni(OH)2顆粒之間及顆粒與集流體之間提供較好的導(dǎo)電性。目前所采用的工藝為混合式添加法。
混合式添加的鈷或鈷的化合物，在電化學(xué)過(guò)程或堿處理過(guò)程中，經(jīng)溶解一再沉積過(guò)程，又部分重新沉積在球鎳的表面或集流體上，形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。然而，受混合的工藝條件及物料本身特性的限制，活性材料與導(dǎo)電劑的混合不能十分均勻，這種工藝形成的沉積層，其均勻性和沉積率不理想，不能有效地降低Ni(OH)2顆粒之間及顆粒與集流體之間的接觸電阻，從而不能較大程度地改進(jìn)電極性能；此外，鈷化合物溶解后所留下的空腔也未能得到充分的利用，從而限制了活性物質(zhì)的裝填量，降低了電池的比容量。
此外通過(guò)化學(xué)鍍的方法可以在球形氫氧化鎳表面鍍上一層金屬鎳或金屬鈷的多孔薄膜。然而，鍍上的鎳膜在充放電過(guò)程中會(huì)逐漸氧化為Ni(OH)2而參與到電池的充放電過(guò)程，由導(dǎo)電鎳膜所形成的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)因而受到破壞，導(dǎo)致電池性能急劇下降；而鍍上的鈷膜則會(huì)生成Co(OH)2并最終轉(zhuǎn)換為具有高導(dǎo)電性的CoOOH。然而，從化學(xué)鍍的工藝角度來(lái)說(shuō)，其操作條件非?？量?，且需要使用貴重金屬作為催化劑，造成產(chǎn)品的成本增加及對(duì)環(huán)境的污染，因而，這種工藝在工業(yè)生產(chǎn)上受到限制。
還可以用化學(xué)方法在球形氫氧化鎳表面包覆β-Co(OH)2，但所包覆的β-Co(OH)2活化速度較慢，必須在使用前將其氧化為高導(dǎo)電性的CoOOH，但氧化工藝較為復(fù)雜。本發(fā)明開發(fā)了一種高密度的包覆α-Co(OH)2球形Ni(OH)2，產(chǎn)品的振實(shí)密度可達(dá)到2.2g·cm-3，而且所包覆的α-Co(OH)2能比較容易氧化為高導(dǎo)電性的CoOOH。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種在球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α-Co(OH)2的方法，其特征在于，該方法依次包括以下各步驟(1)配制濃度為0.5～3摩爾/升的鈷鹽水溶液；(2)配制濃度為0.1～0.5摩爾/升的所要摻雜金屬鹽的水溶液；(3)配制濃度為3～8摩爾/升的堿水溶液；(4)配制一定濃度的絡(luò)合劑水溶液；(5)稱取一定重量的球形氫氧化鎳和1～5倍重量的無(wú)離子水置于反應(yīng)器中，將上述鈷鹽水溶液、金屬元素M的鹽水溶液、堿水溶液和絡(luò)合劑水溶液用泵分別連續(xù)輸入到帶攪拌的反應(yīng)器中，控制鈷鹽水溶液和絡(luò)合劑水溶液的流量，即控制絡(luò)合劑與Co的摩爾比，調(diào)節(jié)堿水溶液的流量使反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)液的pH值為8～11，控制反應(yīng)溫度為30～60℃，包覆的金屬M(fèi)和Co與被包覆的氫氧化鎳的Ni的摩爾比為(Co+M)∶Ni＝0.03～0.1，金屬M(fèi)與Co的摩爾比為0.01～0.25，該反應(yīng)為間歇反應(yīng)；(6)將步驟(5)所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)入固液分離器中進(jìn)行固液分離，用無(wú)離子水洗滌固液分離所得的固體產(chǎn)物至洗滌水的pH值小于8為止；洗滌后的產(chǎn)物在于燥器中于60～100℃下干燥，得到包覆摻雜金屬的α-Co(OH)2的球形氫氧化鎳產(chǎn)品。
所述α-Co(OH)2的摻雜金屬M(fèi)為Y、Al、Cr、Mn、Yb、Sc、La、In、Ti或Zn中的一種或一種以上。
所述鈷鹽為硫酸鈷或硝酸鈷。
所述摻雜金屬的鹽為氯化物、硝酸鹽或可溶解硫酸鹽中的一種或一種以上，添加比例為M/Co＝0.01～0.25(摩爾比)；所摻雜金屬可以單獨(dú)配制溶液，單獨(dú)進(jìn)料，也可以與鈷鹽水溶液或堿水溶液配制成混合溶液進(jìn)料。
所述堿水溶液為氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液。
所述的絡(luò)合劑為氨、乙二胺、草酸或檸檬酸中的一種或二種以上的混合。絡(luò)合劑可以單獨(dú)配制溶液，單獨(dú)進(jìn)料，也可以與鈷鹽水溶液或堿水溶液配制成混合溶液進(jìn)料。
所述的絡(luò)合劑與Co的摩爾比分別為NH3/Co＝0.1～0.5、乙二胺/Co＝0.1～0.3、草酸/Co＝0.05～0.2、檸檬酸/Co＝0.01～0.1。
本發(fā)明的有益效果是所提出的包覆摻雜金屬元素M的α-Co(OH)2的球形氫氧化鎳的工藝與傳統(tǒng)的用機(jī)械混合式添加金屬Co及/或其化合物的工藝相比，這種α-Co(OH)2包覆物經(jīng)過(guò)氧化或在首次充電時(shí)即能迅速轉(zhuǎn)變?yōu)楦邔?dǎo)電性的CoOOH，從而明顯改善球形氫氧化鎳的導(dǎo)電性能，提高了Ni(OH)2電極性能，進(jìn)而明顯改善電池的性能，如更低的充電電壓和較高的放電電位，高比容量與輸出功率，更長(zhǎng)的充/放電循環(huán)壽命與快速充電能力，耐過(guò)充/放電能力與長(zhǎng)時(shí)間擱置后的容量恢復(fù)，提高析氧過(guò)電位等，具有重大的應(yīng)用價(jià)值。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供一種在球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α-Co(OH)2的方法。該方法依次包括以下各步驟(1)配制濃度為0.5～3摩爾/升的鈷鹽水溶液；(2)配制濃度為0.1～0.5摩爾/升的所要摻雜金屬鹽的水溶液；(3)配制濃度為3～8摩爾/升的堿水溶液；(4)配制一定濃度的絡(luò)合劑水溶液；(5)稱取一定重量的球形氫氧化鎳和1～5倍重量的無(wú)離子水置于反應(yīng)器中，將上述鈷鹽水溶液、金屬元素M的鹽水溶液、堿水溶液和絡(luò)合劑水溶液用泵分別連續(xù)輸入到帶攪拌的反應(yīng)器中，控制鈷鹽水溶液和絡(luò)合劑水溶液的流量，即控制絡(luò)合劑與Co的摩爾比，調(diào)節(jié)堿水溶液的流量使反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)液的pH值為8～11，控制反應(yīng)溫度為30～60℃，包覆的金屬M(fèi)和Co與被包覆的氫氧化鎳的Ni的摩爾比為(Co+M)∶Ni＝0.03～0.1，金屬M(fèi)與Co的摩爾比為0.01～0.25，該反應(yīng)為間歇反應(yīng)；(6)將步驟(5)所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)入固液分離器中進(jìn)行固液分離，用無(wú)離子水洗滌固液分離所得的固體產(chǎn)物至洗滌水的pH值小于8為止；洗滌后的產(chǎn)物在干燥器中于60~100℃下干燥，得到包覆摻雜金屬的α-Co(OH)2的球形氫氧化鎳產(chǎn)品。
所述α-Co(OH)2的摻雜金屬M(fèi)為Y、Al、Cr、Mn、Yb、Sc、La、In、Ti或Zn中的一種或一種以上。
所述鈷鹽為硫酸鈷或硝酸鈷。
所述摻雜金屬的鹽為氯化物、硝酸鹽或可溶解硫酸鹽中的一種或一種以上，添加比例為M/Co＝0.01～0.25(摩爾比)；所摻雜金屬可以單獨(dú)配制溶液，單獨(dú)進(jìn)料，也可以與鈷鹽水溶液或堿水溶液配制成混合溶液進(jìn)料。
所述堿水溶液為氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液。
所述的絡(luò)合劑為氨、乙二胺、草酸或檸檬酸中的一種或二種以上的混合。絡(luò)合劑可以單獨(dú)配制溶液，單獨(dú)進(jìn)料，也可以與鈷鹽水溶液或堿水溶液配制成混合溶液進(jìn)料。
所述的絡(luò)合劑與Co的摩爾比分別為NH3/Co＝0.1～0.5、乙二胺/Co＝0.1～0.3、草酸/Co＝0.05～0.2、檸檬酸/Co＝0.01～0.1。
下面介紹
具體實(shí)施例方式實(shí)施例一、配制含CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升、YCl30.02摩爾/升的混合水溶液350毫升，配制0.2摩爾/升草酸溶液400mL，含NH3濃度為0.9摩爾/升的4摩爾/升的氫氧化鈉水溶液400毫升。稱取球形氫氧化鎳600克，置于有效容積為5升的反應(yīng)器中，同時(shí)加入0.6升無(wú)離子水?？刂品磻?yīng)器內(nèi)的溫度為45℃，攪拌速度為1200轉(zhuǎn)/分。將CoSO4、YCl3混合水溶液、草酸溶液和含NH3的氫氧化鈉水溶液用計(jì)量泵分別連續(xù)輸入到反應(yīng)器中，CoSO4、YCl3混合水溶液的流量為1.5毫升/分，草酸溶液的流量按草酸/Co(摩爾比)＝0.12進(jìn)料，并通過(guò)調(diào)節(jié)NaOH水溶液的流量來(lái)控制反應(yīng)液的pH值為10.00±0.02。當(dāng)CoSO4、YCl3混合水溶液用完后停止反應(yīng)，從反應(yīng)器中排出料液進(jìn)行固液分離。用60℃的無(wú)離子水洗滌固體產(chǎn)物直至洗滌液的pH值小于8為止。將洗滌后的固體產(chǎn)物放入干燥箱中在80℃下干燥4小時(shí)，得到包覆摻釔氫氧化鈷的球形氫氧化鎳產(chǎn)品。
實(shí)施例二、包覆所用的Co(NO3)2·6H2O 1.8摩爾/升、YCl30.02摩爾/升的混合水溶液共245毫升，草酸溶液的流量按草酸/Co(摩爾比)＝0.2進(jìn)料，控制反應(yīng)器內(nèi)的溫度為60℃，其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例三、包覆所用的CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升、Y(NO3)30.02摩爾/升的混合水溶液共105毫升，草酸溶液的流量按草酸/Co(摩爾比)＝0.05進(jìn)料，控制反應(yīng)器內(nèi)的溫度為30℃，其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例四、包覆所用的CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升、Y(SO4)30.02摩爾/升的混合水溶液共245毫升，配制0.2摩爾/升檸檬酸酸溶液400mL，檸檬酸溶液的流量按檸檬酸/Co(摩爾比)＝0.05進(jìn)料，其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例五、配制含CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升，YCl30.27摩爾/升的混合水溶液216毫升，其它條件與實(shí)施例四相同。
實(shí)施例六、配制含CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升，YCl30.45摩爾/升的混合水溶液199毫升，其它條件與實(shí)施例四相同。
實(shí)施例七、配制含CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升，ScCl30.02摩爾/升的混合水溶液245毫升，其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例八、配制含CoSO4·7H2O 0.5摩爾/升，Sc(NO3)30.08摩爾/升的混合水溶液770毫升，配制含NH3濃度為0.1摩爾/升的2摩爾/升的氫氧化鈉水溶液800毫升。稱取球形氫氧化鎳600克，置于有效容積為10升的反應(yīng)器中，同時(shí)加入3升無(wú)離子水。其中草酸溶液的流量按草酸/Co(摩爾比)＝0.2進(jìn)料，其它條件與實(shí)施例九、配制含CoSO4·7H2O 3摩爾/升(料液溫度保持45℃)，ScCl30.45摩爾/升的混合水溶液130毫升，草酸溶液的流量按草酸/Co(摩爾比)＝0.05進(jìn)料，其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例十、配制含CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升，YbCl30.18摩爾/升的混合水溶液225毫升，配制0.2摩爾/升草酸溶液300mL，按草酸/Co(摩爾比)＝0.12控制草酸流量進(jìn)料，控制反應(yīng)液的pH值為8.00±0.02，其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例十一、控制反應(yīng)液的pH值為9.00±0.02，其它條件與實(shí)施例十相同。
實(shí)施例十二、控制反應(yīng)液的pH值為10.00±0.02，其它條件與實(shí)施例十相同。
實(shí)施例十三、控制反應(yīng)液的pH值為11.00±0.02，其它條件與實(shí)施例十相同。
實(shí)施例十四、配制含CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升，InCl30.18摩爾/升的混合水溶液225毫升，配制0.2摩爾/升檸檬酸溶液300mL，按檸檬酸/Co(摩爾比)＝0.1控制檸檬酸流量進(jìn)料，控制反應(yīng)液的pH值為9.00±0.02，控制反應(yīng)溫度為60℃，其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例十五、配制0.2摩爾/升檸檬酸溶液300mL，按檸檬酸/Co(摩爾比)＝0.05控制檸檬酸流量進(jìn)料，控制反應(yīng)液的pH值為10.00±0.02，控制反應(yīng)溫度為45℃，其它條件與實(shí)施例十四相同。
實(shí)施例十六、配制0.2摩爾/升檸檬酸溶液300mL，按檸檬酸/Co(摩爾比)＝0.01控制檸檬酸流量進(jìn)料，控制反應(yīng)液的pH值為11.00±0.02，控制反應(yīng)溫度為30℃，其它條件與實(shí)施例十四相同。
實(shí)施例十七、配制含CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升，LaCl30.18摩爾/升的混合水溶液225毫升，配制0.2摩爾/升草酸溶液300mL，按草酸/Co(摩爾比)＝0.01控制草酸流量進(jìn)料，配制含乙二胺濃度為0.2摩爾/升的3摩爾/升的氫氧化鈉水溶液600毫升?？刂品磻?yīng)液的pH值為11.00±0.02，其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例十八、配制含乙二胺濃度為0.4摩爾/升的6摩爾/升的氫氧化鈉水溶液400毫升。其它條件與實(shí)施例十七相同。
實(shí)施例十九、配制含乙二胺濃度為0.54摩爾/升的8摩爾/升的氫氧化鈉水溶液400毫升。其它條件與實(shí)施例十七相同。
實(shí)施例二十、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、CrCl30.02摩爾/升混合水溶液共245毫升，含NH3濃度為0.2摩爾/升的4摩爾/升的氫氧化鈉水溶液400毫升。其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例二十一、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、Cr(NO3)30.27摩爾/升混合水溶液共216毫升。其它條件與實(shí)施例二十相同。
實(shí)施例二十二、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、Cr(SO4)30.45摩爾/升混合水溶液共199毫升。其它條件與實(shí)施例二十相同。
實(shí)施例二十三、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、YCl30.02摩爾/升、MnSO40.02摩爾/升混合水溶液共245毫升。其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例二十四、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、Yb(NO3)30.02摩爾/升、MnCl20.16摩爾/升混合水溶液共225毫升。其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例二十五、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、La(NO3)30.02摩爾/升、Mn(NO3)30.4摩爾/升混合水溶液共200毫升。其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例二十六、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、ScCl30.02摩爾/升、TiCl40.02摩爾/升混合水溶液共245毫升。其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例二十七、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、CrCl30.02摩爾/升、Ti(SO4)20.16摩爾/升混合水溶液共225毫升。其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例二十八、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、In(NO3)30.02摩爾/升、Ti(NO3)40.4摩爾/升混合水溶液共200毫升。其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例二十九、配制含CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升，草酸0.3摩爾/升的混合水溶液350毫升，含Al2(SO4)30.02摩爾/升的3.6摩爾/升的氫氧化鈉水溶液400毫升。其它條件與實(shí)施例一相同。
實(shí)施例三十、配制含NaAlO20.18摩爾/升的3.6摩爾/升的氫氧化鈉水溶液400毫升。其它條件與實(shí)施例二十九相同。
實(shí)施例三十一、配制含Al(NO3)30.45摩爾/升的3.6摩爾/升的氫氧化鈉水溶液400毫升。其它條件與實(shí)施例二十九相同。
實(shí)施例三十二、配制含ZnSO40.02摩爾/升的3.6摩爾/升的氫氧化鈉水溶液400毫升。其它條件與實(shí)施例二十九相同。
實(shí)施例三十三、配制含Na2ZnO20.18摩爾/升的3.6摩爾/升的氫氧化鈉水溶液400毫升。其它條件與實(shí)施例二十九相同。
實(shí)施例三十四、配制含Zn(NO3)20.45摩爾/升的3.6摩爾/升的氫氧化鈉水溶液400毫升。其它條件與實(shí)施例二十九相同。
比較實(shí)施例一、配制CoSO4·7H2O 1.8摩爾/升的水溶液350毫升。其它條件與實(shí)施例一相同，制備不摻任何其它金屬離子的覆鈷球形氫氧化鎳。
比較實(shí)施例二、在包覆過(guò)程中不加任何絡(luò)合劑，其它條件與實(shí)施例一相同，制備摻釔的覆鈷球形氫氧化鎳。
比較實(shí)施例三、包覆時(shí)的溫度為20℃，其它條件與實(shí)施例一相同，制備摻釔的覆鈷球形氫氧化鎳。
比較實(shí)施例三、包覆時(shí)的溫度為70℃，其它條件與實(shí)施例一相同，制備摻釔的覆鈷球形氫氧化鎳。
比較實(shí)施例四、包覆時(shí)將pH值控制在7.00±0.02，其它條件與實(shí)施例七相同，制備摻鈧的覆鈷球形氫氧化鎳。
比較實(shí)施例五、包覆時(shí)將pH值控制在12.00±0.02。其它條件與實(shí)施例十相同，制備摻鐿的覆鈷球形氫氧化鎳。
比較實(shí)施例六、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、InCl30.27摩爾/升混合水溶液共30毫升。其它條件與實(shí)施例十五相同，制備摻銦的覆鈷球形氫氧化鎳。
比較實(shí)施例七、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、CrCl30.6摩爾/升混合水溶液共400毫升。其它條件與實(shí)施例二十相同，制備摻鉻的覆鈷球形氫氧化鎳。
比較實(shí)施例八、包覆所用的CoSO41.8摩爾/升、CrCl30.54摩爾/升混合水溶液共190毫升。其它條件與實(shí)施例二十相同，制備摻鈧的覆鈷球形氫氧化鎳。
電池制作及性能測(cè)試條件分別稱取實(shí)施例一~三十四，比較實(shí)施例一~八的摻金屬元素M的覆鈷球形氫氧化鎳樣品各15克，不加其它導(dǎo)電劑，加適量羧甲基纖維素(CMC)、聚四氟乙烯(PETF)乳液作為黏合劑，以泡沫鎳為集流體，每15克樣品分別制成三張正極片，以儲(chǔ)氫合金極片為負(fù)極(每片含7.5克儲(chǔ)氫合金)，制成三只AA型氫鎳電池。電池經(jīng)過(guò)3次0.2C充放電活化后，再進(jìn)行常溫(25℃)和高溫(60℃)的充放電測(cè)試(充放電倍率為1C)，測(cè)試結(jié)果(每個(gè)樣品制作的三只電池取平均值)列于表1中。
比較實(shí)施例九、稱取未覆鈷的球形氫氧化鎳樣品15克，加0.5克鎳粉、1.05克氧化亞鈷粉作為導(dǎo)電劑，其它操作條件和步驟與上述電池制作及性能測(cè)試條件相同。測(cè)試結(jié)果列于表1中。
表1


權(quán)利要求
1.一種在球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α-Co(OH)2的方法，其特征在于該方法依次包括以下各步驟(1)配制濃度為0.5～3摩爾/升的鈷鹽水溶液；(2)配制濃度為0.1～0.5摩爾/升的所要摻雜金屬鹽的水溶液；(3)配制濃度為3～8摩爾/升的堿水溶液；(4)配制一定濃度的絡(luò)合劑水溶液；(5)稱取一定重量的球形氫氧化鎳和1～5倍重量的無(wú)離子水置于反應(yīng)器中，將上述鈷鹽水溶液、金屬元素M的鹽水溶液、堿水溶液和絡(luò)合劑水溶液用泵分別連續(xù)輸入到帶攪拌的反應(yīng)器中，控制鈷鹽水溶液和絡(luò)合劑水溶液的流量，即控制絡(luò)合劑與Co的摩爾比，調(diào)節(jié)堿水溶液的流量使反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)液的pH值為8～11，控制反應(yīng)溫度為30～60℃，包覆的金屬M(fèi)和Co與被包覆的氫氧化鎳的Ni的摩爾比為(Co+M)∶Ni＝0.03～0.1，金屬M(fèi)與Co的摩爾比為0.01～0.25，該反應(yīng)為間歇反應(yīng)；(6)將步驟(5)所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)入固液分離器中進(jìn)行固液分離，用無(wú)離子水洗滌固液分離所得的固體產(chǎn)物至洗滌水的pH值小于8為止；洗滌后的產(chǎn)物在干燥器中于60～100℃下干燥，得到包覆摻雜金屬的α-Co(OH)2的球形氫氧化鎳產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α-Co(OH)2的方法，其特征在于所述α-Co(OH)2的摻雜金屬M(fèi)為Y、Al、Cr、Mn、Yb、Sc、La、In、Ti或Zn中的一種或一種以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α-Co(OH)2的方法，其特征在于所述鈷鹽為硫酸鈷或硝酸鈷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α-Co(OH)2的方法，其特征在于所述摻雜金屬的鹽為氯化物、硝酸鹽或可溶解硫酸鹽中的一種或一種以上，添加比例為M/Co＝0.01～0.25(摩爾比)；所摻雜金屬可以單獨(dú)配制溶液，單獨(dú)進(jìn)料，也可以與鈷鹽水溶液或堿水溶液配制成混合溶液進(jìn)料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α-Co(OH)2的方法，其特征在于所述堿水溶液為氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α-Co(OH)2的方法，其特征在于所述的絡(luò)合劑為氨、乙二胺、草酸或檸檬酸中的一種或二種以上的混合，絡(luò)合劑可以單獨(dú)配制溶液，單獨(dú)進(jìn)料，也可以與鈷鹽水溶液或堿水溶液配制成混合溶液進(jìn)料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述球形氫氧化鎳表面包覆摻雜金屬M(fèi)的α-Co(OH)2的方法，其特征在于所述的絡(luò)合劑與Co的摩爾比分別為NH3/Co＝0.1～0.5、乙二胺/Co＝0.1～0.3、草酸/Co＝0.05~0.2、檸檬酸/Co＝0.01～0.1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在球形氫氧化鎳表面包覆α－Co(OH)
文檔編號(hào)H01M4/52GK1588676SQ200410077949
公開日2005年3月2日 申請(qǐng)日期2004年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月21日
發(fā)明者李建軍, 何向明, 姜長(zhǎng)印, 應(yīng)皆榮, 萬(wàn)春榮, 武永存, 陳克勤 申請(qǐng)人:清華大學(xué)