紫外線固化型樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種BD用紫外線固化型樹脂組合物，其含有：(A)下述式(1)所示的化合物(R1表示碳原子數(shù)4～10的直鏈亞烷基、碳原子數(shù)4～10的具有醚鍵的亞烷基或碳原子數(shù)4～10的具有支鏈的亞烷基，R11表示氫原子或甲基)5～15重量份；(B)下述式(2)所示的化合物(式中，R21表示氫原子或甲基，n表示1～10的整數(shù))10～60重量份；(C)聚四亞甲基二醇與多異氰酸酯及(甲基)丙烯酸羥基C2～C4烷基酯的反應產(chǎn)物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯30～60重量份；以及(D)光聚合引發(fā)劑2～8重量份。本發(fā)明的紫外線固化型樹脂組合物為提供固化時的翹曲少且在高溫高濕環(huán)境下的耐久性優(yōu)良的光透射層的紫外線固化型樹脂組合物，能夠提供即使在高溫高濕環(huán)境下光反射率的降低也少的BD。
【專利說明】紫外線固化型樹脂組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及藍光光盤的光透射層中使用的紫外線固化型樹脂組合物以及使用該紫外線固化型樹脂組合物作為光透射層的光盤，該藍光光盤至少形成有光反射層和光透射層，并利用在370nm?430nm范圍內(nèi)具有振蕩波長的藍色激光透過所述光透射層而進行記錄或再生(再生)。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，由于信息技術(shù)及信息網(wǎng)的發(fā)展而頻繁地進行大容量信息記錄的傳送。隨之而來，要求能夠記錄和再生大容量的影像、音樂、計算機數(shù)據(jù)等的高密度大容量光盤。對于作為高密度記錄介質(zhì)而普及的DVD (Digital Versatile Disc，數(shù)字多功能光盤)而言，為了實現(xiàn)高密度化而使用波長比CD (Compact Disc,壓縮光盤)更短的650nm的激光,光學系統(tǒng)也實現(xiàn)了高數(shù)值孔徑化。但是，為了記錄或再生HDTV (high definition television,高清晰度電視)所對應的高畫質(zhì)影像等，需要進一步高密度化，因此，在DVD的下一代進行了進一步高密度記錄的方法及其光盤的研究，并提出了利用使用波長比DVD更短的藍色激光的光學系統(tǒng)的新光盤結(jié)構(gòu)的高密度記錄方式。
[0003]該新光盤是在由聚碳酸酯等塑料形成的透明或不透明的基板上形成凹坑或信息記錄層等信息記錄部位、接著在信息記錄部位上層疊約100 μ m的光透射層、使記錄光或再生光或這兩者透過該光透射層而入射的結(jié)構(gòu)的光盤。從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，專門對在該光盤的光透射層中使用紫外線固化型樹脂組合物進行了研究。
[0004]這種利用藍色激光進行記錄或再生的光盤(藍光光盤，以下也稱為BD)中，光透射層與DVD所使用的光透射層相比為厚膜，另外，與作為DVD-9結(jié)構(gòu)的中間層使用的情況不同，在表層或表層附近設(shè)置光透射層。因此，即使直接轉(zhuǎn)用以往適合用于DVD的光盤用紫外線固化型樹脂組合物，與DVD相比有時也會明顯產(chǎn)生因變形或光反射層的腐蝕等引起的記錄再生的可靠性降低。此外，需要具有使短波長的光長期穩(wěn)定透射的光透射性以及為了在表層或表層附近使用的高硬度，另外，從生產(chǎn)率的問題出發(fā)，還要求是能夠適合制作厚膜的組合物。
[0005]作為能夠減輕光盤翹曲的紫外線固化型樹脂組合物，例如公開了含有通過使內(nèi)酯化合物與含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應所得到的單體與多異氰酸酯化合物反應而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的紫外線固化型樹脂組合物(參考專利文獻I)。該紫外線固化型樹脂組合物是通過使用柔軟性比較優(yōu)良的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯而作為低固化收縮率且低粘度的保護涂層劑有用的紫外線固化型樹脂組合物。但是，該組合物制成BD用光透射層時粘度低，因此難以形成厚膜。另外，為了提高粘度而增加氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量來形成光盤的光透射層時，存在在高溫高濕環(huán)境下因金屬膜的腐蝕等而產(chǎn)生劣化的問題。
[0006]另外，作為可得到記錄介質(zhì)的金屬膜的腐蝕少的樹脂膜的組合物，公開了含有比重為1.10以上的高比重液態(tài)低聚物的樹脂組合物(參考專利文獻2)。該組合物通過使用透濕性低的環(huán)氧丙烯酸酯、特別是雙酚A型的環(huán)氧丙烯酸酯等高比重液態(tài)低聚物而具有抑制金屬薄膜的腐蝕、減少記錄介質(zhì)的變色的效果，但該低聚物具有剛性的骨架，因此，作為記錄介質(zhì)的表層、特別是作為BD用光透射層使用的情況下，有時會產(chǎn)生翹曲而導致記錄介質(zhì)的可靠性降低。
[0007]另一方面，作為具有棱鏡作用或透鏡作用的光學物品使用的活性能量固化性組合物，公開了含有分子中具有3個(甲基)丙烯?；陌被姿狨?甲基)丙烯酸酯和分子中具有3個(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的組合物(參考專利文獻3)。該組合物是提供與樹脂薄膜層疊時的卷曲性、形狀保持特性、透明性、表面硬度等優(yōu)良的固化覆膜的組合物，但使用由分子中具有3個(甲基)丙烯?；陌被姿狨?甲基)丙烯酸酯和分子中具有3個(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯構(gòu)成的組合物作為光盤的光透射層時，存在對作為光反射層使用的金屬反射層的膠粘性低的問題。另外，雖然具有3個(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯中經(jīng)EO或PO改性的改性物對金屬反射層具有膠粘性，但由于具有大量親水性結(jié)構(gòu)而使高溫高濕環(huán)境下的耐久性存在問題。
[0008]迄今為止，為了滿足光盤所要求的特性，提出了各種著眼于耐久性或膠粘力這樣的特定物性而制備的紫外線固化型樹脂組合物(專利文獻4?10)。但是，紫外線固化型樹脂組合物中，發(fā)現(xiàn)了如同要求硬度時固化時的翹曲有變大的傾向這樣改善特定物性時其他物性會變差的關(guān)系，因此強烈期望開發(fā)出滿足所有市場尋求的要求特性的樹脂。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0010]專利文獻
[0011]專利文獻1:日本特開平11-12495號公報
[0012]專利文獻2:日本特開平11-302309號公報
[0013]專利文獻3:日本特開2002-69139號公報
[0014]專利文獻4:日本特開2005-243109號公報
[0015]專利文獻5:日本特開2006-249228號公報
[0016]專利文獻6:日本特開2009-32302號公報
[0017]專利文獻7:日本特開2009-32303號公報
[0018]專利文獻8:國際公開第2008/099666號小冊子
[0019]專利文獻9:日本特開2000-345073號公報
[0020]專利文獻10:國際公開第2009/144926號小冊子

【發(fā)明內(nèi)容】

[0021]發(fā)明所要解決的問題
[0022]本發(fā)明所要解決的問題在于提供固化時的翹曲少、高溫高濕環(huán)境下的耐久性優(yōu)良的紫外線固化型樹脂組合物以及即使在高溫高濕環(huán)境下光反射率的降低也少的光盤。
[0023]用于解決問題的手段
[0024]本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，通過使用以特定的比率含有作為雙官能(甲基)丙烯酸酯的下述式(I)所示的化合物、作為單官能(甲基)丙烯酸酯的下述式(2)所示的化合物以及作為氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的聚四亞甲基二醇與多異氰酸酯及(甲基)丙烯酸羥基C2?C4烷基酯的反應產(chǎn)物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的組合物的固化覆膜作為光透射層，能夠抑制高溫高濕環(huán)境下的光透射層的變色(黃變等)、反射率的降低、因金屬薄膜的腐蝕或氧化而造成的白化，并且能夠減少導致特性變差的翹曲的產(chǎn)生，
[0025]從而完成了本發(fā)明。
[0026]
【權(quán)利要求】
1.一種藍光光盤，在基板上具有下述紫外線固化型樹脂組合物的固化物層作為光透射層， 所述紫外線固化型樹脂組合物為下述藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物， 在紫外線固化型樹脂組合物的總量100重量份中，以下述比例含有下述㈧~⑶成分， (A)下述式⑴所示的化合物5~15重量份，
2.如權(quán)利要求1所述的藍光光盤，其中，在基板上至少形成有光反射層和光透射層，并且利用在370nm~430nm范圍內(nèi)具有振蕩波長的藍色激光透過該光透射層而進行記錄或再生。
3.—種藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，在紫外線固化型樹脂組合物的總量100重量份中，以下述比例含有下述㈧~⑶成分， (A)下述式⑴所示的化合物5~15重量份，
4.如權(quán)利要求3所述的藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，上述式(I)所示的化合物(A)為二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和己二醇二(甲基)丙烯酸酯中的任意一種或兩種。
5.如權(quán)利要求3所述的藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，聚四亞甲基二醇與多異氰酸酯及(甲基)丙烯酸羥基C2~C4烷基酯的反應產(chǎn)物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)中，反應所使用的聚四亞甲基二醇的數(shù)均分子量為400~750。
6.如權(quán)利要求3所述的藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，在紫外線固化型樹脂組合物的總量100重量份中，以15~53重量份的比例含有(E)經(jīng)4~12摩爾環(huán)氧乙烷改性的雙酚A型二(甲基)丙`烯酸酯。
7.如權(quán)利要求3~6中任一項所述的藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有下述式(3)所示的化合物作為抗氧化劑，
8.如權(quán)利要求3~6中任一項所述的藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有下述式(4)所示的化合物作為硅烷偶聯(lián)劑，
9.如權(quán)利要求3~6中任一項所述的藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有(F)具有受阻哌啶骨架的化合物。
10.如權(quán)利要求9所述的藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，具有受阻哌啶骨架的化合物(F)為同時具有受阻哌啶骨架與(甲基)丙烯?；幕衔铩?br> 11.如權(quán)利要求3~6中任一項所述的藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，至少含有2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦作為光聚合引發(fā)劑(D)。
12.如權(quán)利要求6所述的藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有選自由(F)具有受阻哌啶骨架的化合物、前述式(4)所示的硅烷偶聯(lián)劑和前述式(3)所示的抗氧化劑組成的組中的至少一種。
13.如權(quán)利要求6所述的藍光光盤用紫外線固化型樹脂組合物，其中，至少含有經(jīng)9~11摩爾環(huán)氧乙烷改性的雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯作為(E)成分，其含量相對于(C)成分的含量100重量份為35~90重量份。
14.權(quán)利要求3~13中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物的用于形成具有記錄層的藍光光盤的光透射層的應用。
15.一種固化物，其通過對權(quán)利要求3~13中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物照射活性能量射線而得到。
16.一種具有記錄層的藍光光盤的制造方法，其中，將權(quán)利要求3~13中任一項所述的紫外線固化型樹脂組合物涂布到藍光光盤基板上，并通過照射活性能量射線使涂布膜固化而形成光透射層。
【文檔編號】G11B7/252GK103534758SQ201280023346
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2012年5月7日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月13日
【發(fā)明者】木戶場潤, 松尾雄一朗, 小林大祐, 內(nèi)藤正弘, 本橋隼 申請人:日本化藥株式會社