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光信息記錄盤和染料溶液的制備的制作方法

文檔序號(hào):6736469閱讀:412來源:國(guó)知局

專利名稱::光信息記錄盤和染料溶液的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及光信息記錄介質(zhì),如壓縮盤(稱為CD)、數(shù)字影碟(稱為DVD)、可記錄的壓縮盤(稱為CD-R)或可記錄的影碟(稱為DVD-R)。通過激光束僅僅能記錄一次信息的光信息記錄介質(zhì)(即一次寫入類型的光盤)是已知的,稱為可記錄的壓縮盤(CD-R),目前在實(shí)際中已被廣泛使用。CD-R型光盤一般具有多層結(jié)構(gòu),通常包括圓盤形狀的透明底物(載體)、含有激光敏感有機(jī)染料的記錄層(通常稱為“記錄染料層”)、含有金屬的光分散層(下文,通常稱為“金屬光反射層”或簡(jiǎn)單稱為“反射層”)以及任選的由樹脂制成的整齊覆蓋的保護(hù)層。目前對(duì)于大記錄容量的需求在不斷增加,但是CD-R型光盤沒有令人滿意的大信息記錄容量。因此,人們已經(jīng)研究并提出具有大信息記錄容量的光盤。例如已經(jīng)研制出可記錄的DVD(即,可記錄的數(shù)字影碟,DVD-R),其中通過比用于CD-R的更短波長(zhǎng)的激光束記錄和讀出信息。通過層壓兩種具有層狀結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料制成DVD-R型光盤。每種層狀復(fù)合材料包括帶有用于跟蹤激光束的導(dǎo)向凹槽(即前凹槽pre-groove)的透明圓盤底物、含有有機(jī)染料的記錄層、光反射層和整齊排列的保護(hù)層。用粘合劑結(jié)合層狀的復(fù)合材料使得記錄層放置在內(nèi)部。另外,通過結(jié)合保護(hù)的圓盤和包括底物的層狀復(fù)合材料、記錄層、光反射層和整齊排列的保護(hù)層制成DVD-R型光盤。為了寫入(即記錄)和讀出(即復(fù)制)信息,用波長(zhǎng)范圍為770-790nm、通常約780nm的激光束照射CD-R,而DVD-R則用可見波長(zhǎng)區(qū)域(一般波長(zhǎng)為600-700nm,通常約650nm)的激光束照射。通過激光束的照射,記錄染料層的照射區(qū)域被局部加熱而改變了其物理或化學(xué)特性。因此,在記錄層的照射區(qū)域形成凹坑。由于形成的凹坑的光學(xué)特性不同于沒有照射的周圍區(qū)域,因此可以記錄數(shù)字信息。記錄的信息可以通過再現(xiàn)步驟讀出,該再現(xiàn)步驟一般包括用相對(duì)弱的激光束照射記錄層的步驟,該激光束具有與記錄步驟中使用的激光束相同波長(zhǎng),以及檢測(cè)凹坑和其周圍區(qū)域的光反射差的步驟。DVD-R或CD-R的記錄染料層通常是通過將激光敏感染料溶解于溶劑中制備成染料溶液并通過旋涂步驟將染料溶液涂覆在其表面具有前凹槽(pre-groove)的透明底物盤上而制成的。在旋涂步驟中,在旋轉(zhuǎn)下將染料溶液連續(xù)滴加在底物表面上。滴加的染料溶液通過離心展開,過量部分的染料溶液從底物的邊緣飛濺出去。通過蒸發(fā)溶劑使得底物上殘留的染料溶液干燥并在底物上形成一薄記錄染料層。用于染料溶液中的溶劑自然應(yīng)該以相對(duì)高的溶解度將激光敏感染料溶解于其中,但本質(zhì)上不應(yīng)溶解底物材料。其中能夠很好溶解染料的大部分已知的溶劑溶解底物的表面而破壞了前凹槽(pre-groove)。對(duì)底物本質(zhì)上是惰性的大部分已知的溶劑不能令人滿意地溶解染料。美國(guó)專利4832992公開了含氟化合物可以很好地用作制備染料溶液的溶劑。含氟化合物作為制備染料溶液的溶劑具有極好的特性。例如,大部分激光敏感染料能夠較好地溶于含氟化合物中,而由聚碳酸酯制成的底物不會(huì)受到含氟化合物損害。美國(guó)專利還公開了一種代表性的氟代醇,即2,2,3,3-四氟-1-丙醇。因此,氟代醇是用于制備涂覆在聚碳酸酯制成的底物上的染料溶液的很好的溶劑。然而,我們的詳細(xì)研究表明,從涂覆在底物盤上的染料溶液中蒸發(fā)去氟代醇以制成均勻薄的記錄染料層需要花費(fèi)相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間。需要如此長(zhǎng)時(shí)間干燥涂覆的染料溶液對(duì)于大量生產(chǎn)光學(xué)記錄盤是不利的。相應(yīng)地,本發(fā)明人經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)一組新的溶劑可以以相當(dāng)高的程度溶解激光敏感染料,而對(duì)于底物材料,具體的講為聚碳酸酯,則本質(zhì)上是惰性的,并在室溫下能夠很快地蒸發(fā)。在研究過程中,本發(fā)明人嘗試使用包括氟代的環(huán)鏈烷或鏈烯作為溶劑,用于制備生產(chǎn)光信息記錄介質(zhì)的記錄染料層的染料溶液。在日本專利臨時(shí)公開10-316596、10-316597和10-316598中描述了氟代烴如氟代環(huán)鏈烷或鏈烯可用作洗滌劑。這些公開中還描述了4-6-元氟代環(huán)鏈烷或鏈烯,尤其1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷是優(yōu)選的。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種激光敏感染料溶液,該溶液可以以相當(dāng)高的程度溶解染料,而對(duì)于底物材料,具體的講為聚碳酸酯,則本質(zhì)上是惰性的,其在室溫下能夠很快地蒸發(fā)。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種生產(chǎn)光信息記錄介質(zhì)的方法,該方法能夠以縮短的干燥時(shí)間生產(chǎn)記錄介質(zhì)。本發(fā)明涉及一種制備光信息記錄盤的生產(chǎn)方法,包括在透明底物盤上涂覆染料溶液的步驟,以及干燥涂覆的染料溶液的步驟,其中染料溶液為激光敏感有機(jī)染料溶解于含有氟代環(huán)鏈烷或鏈烯的有機(jī)溶劑中所形成的溶液。本發(fā)明還涉及包括透明底物盤和底物盤上記錄染料層的光信息記錄盤,其中通過上述方法制備記錄染料層。本發(fā)明還涉及包括溶解于含有氟代環(huán)鏈烷或鏈烯有機(jī)溶劑的激光敏感有機(jī)染料的染料溶液。在本發(fā)明的染料溶液中,氟代環(huán)鏈烷或鏈烯中的氟原子數(shù)優(yōu)選為組成其骨架的碳原子數(shù)的0.5-2.0倍。最優(yōu)選的是1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷,如下式(Ⅰ)所示本發(fā)明的染料溶液優(yōu)選通過混合有機(jī)染料和溶劑并將得到的混合物在高于45℃但低于溶劑沸點(diǎn)至少10℃的溫度下保持5分鐘-2小時(shí)制備而成。用于制備本發(fā)明染料溶液的溶劑可以包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯和一種或多種有機(jī)溶劑或液體。例如,溶劑可以包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯和沸點(diǎn)高于氟代環(huán)鏈烷或鏈烯的有機(jī)液體,其對(duì)于底物本質(zhì)上是惰性的,而染料可以溶劑在其中,二種溶劑的體積比為99∶1-51∶49。有機(jī)液體的沸點(diǎn)優(yōu)選低于250℃但高于氟代環(huán)鏈烷或鏈烯沸點(diǎn)至少10℃。有機(jī)液體的例子包括脂肪酮、脂族烴、脂環(huán)烴、羧酸酯、脂肪醚和醇。優(yōu)選的有機(jī)液體為式CF3CH2OH、HCF2CF2CH2OH、H(CF2CF2)2CH2OH和H(CF2CF2)3CH2OH的氟代醇。酮醇(例如雙丙酮醇)也是優(yōu)選的。有機(jī)溶劑可以包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯和其中染料溶解度大于氟代環(huán)鏈烷或鏈烯且對(duì)于底物是活性的有機(jī)液體,二種溶劑的體積比為99.9∶0.1-80∶20。有機(jī)液體的例子包括鹵代脂肪烴、芳香烴、酮、亞砜、酰氨、羧酸酯、醚和腈。優(yōu)選的有機(jī)液體為鹵代脂肪烴如二氯甲烷、二氯乙烷或四氯乙烷。丙酮也是優(yōu)選的。溶劑可以包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯和氟代醇,其體積比為50∶50-1∶99。優(yōu)選的氟代醇是2,2,3,3-四氟-1-丙醇。通過本發(fā)明方法制備出的光信息記錄盤具有使用特殊選定的激光敏感染料溶液制成的記錄染料層。記錄盤可以是CD-R型或DVD-R型。在本說明書中,以CD-R光記錄盤作為例子來闡述本發(fā)明的方法。一般的CD-R型光盤包括其上面帶有記錄染料層的透明盤底物、光反射金屬層和整齊覆蓋的保護(hù)樹脂層。用于生產(chǎn)光信息記錄盤的方法包括透明底物、記錄染料層、光反射金屬層和保護(hù)樹脂層,作為一例子如下文進(jìn)行逐步描述。透明底物盤可以由任何已知用于生產(chǎn)已知光信息記錄盤底物的物質(zhì)制成。這些物質(zhì)的例子包括玻璃;聚碳酸酯;丙烯酸樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯;氯乙烯樹脂如聚氯乙烯和氯乙烯共聚物;環(huán)氧樹脂;非晶形的聚烯烴和聚酯。如需要這些物質(zhì)可以混合使用。將這些物質(zhì)模塑得到軟片或剛性板塊。從防濕性、尺寸穩(wěn)定性和生產(chǎn)成本來考慮,最優(yōu)選聚碳酸酯。底物盤在其記錄層一側(cè)的表面上可以具有底漆層,以致于增加表面的光滑度和粘合力并使得記錄染料層免受損害。用于底漆層的物質(zhì)的實(shí)例包括聚合物如聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/馬來酐共聚物、聚乙烯醇、N-羥甲基丙烯酰氨、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝酸纖維素、聚氯乙烯、氯代聚烯烴、聚酯、聚酰亞胺、醋酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚碳酸酯;以及表面處理劑如硅烷偶聯(lián)劑。通過已知的涂覆方法如旋涂、浸涂和擠涂將涂層溶液(一種或多種上述物質(zhì)溶解或分散其中)涂覆在底物盤的表面上形成底漆層。底漆層厚度通常為0.005-20μm,優(yōu)選0.01-10μm。在底物表面或底漆層上形成用于跟蹤或給出地址信號(hào)的前凹槽(pregroove)。當(dāng)通過注射或擠壓將聚合物物質(zhì)模塑成底物盤時(shí),優(yōu)選直接在底物盤上形成前凹槽。另外,通過放置前凹槽層可以在底物盤的表面上形成前凹槽。前凹槽層可以由丙烯酸(或其低聚物)的單體(例如單酯、二酯、三酯和四酯)和光聚合引發(fā)劑的混合物制成。前凹槽可以通過如下步驟制成用聚合引發(fā)劑和單體如上述丙烯酸酯的混合物涂覆精確制成的模子,將底物盤放置在形成的涂層上,通過模子或底物盤用紫外射線照射形成的涂層以致于固化涂層以及結(jié)合固化涂層和底物盤。從模子中分離出粘接固化涂層的底物盤,得到所需帶有前凹槽層的底物盤。前凹槽層的厚度通常為0.05-100μm,優(yōu)選0.1-50μm。在底物盤上形成的前凹槽的深度優(yōu)選為0.01-0.3μm,半寬度為0.2-0.9μm。優(yōu)選采用深度為0.15-0.2μm的前凹槽,因?yàn)檫@種前凹槽能夠增加敏感度而不會(huì)降低底物上的光反射。具有在深前凹槽上形成的記錄染料層和光反射層的光盤顯示出很高的敏感度,因此甚至在使用低功率激光束的記錄體系中也可以使用。這意味著可以使用低輸出功率的半導(dǎo)體激光器并可延長(zhǎng)半導(dǎo)體激光器的壽命。在帶有前凹槽的底物上放置記錄染料層。記錄層中使用的染料沒有特別的限制。該染料的例子包括花青染料、酞菁染料、咪唑并喹喔啉染料、吡喃翁/硫代吡喃翁染料、甘菊環(huán)翁(azulenium)染料、squarilium染料、金屬(例如Ni,Cr)配合物染料、萘醌染料、蒽醌染料、靛酚染料、份菁染料、氧雜菁(oxonol)染料、萘并苯胺染料、三苯基甲烷染料、三烯丙基甲烷染料、銨(aminium)/二亞銨(diimmonium)染料和亞硝基化合物。優(yōu)選花青染料、酞菁染料、偶氮染料、甘菊環(huán)翁(azulenium)染料、squarilium染料、oxonol染料和咪唑并喹喔啉染料。特別優(yōu)選花青染料、偶氮染料和氧雜菁染料。優(yōu)選的花青染料為下式(Ⅱ)表示的化合物。日本專利臨時(shí)公開4-175188、10-151861和11-58973中描述了式(Ⅱ)花青染料在式(Ⅱ)中,每個(gè)Z1和Z2單獨(dú)為形成5-或6-元含氮雜環(huán)的原子團(tuán);每個(gè)R1和R2單獨(dú)為烷基;每個(gè)L1、L2、L3、L4和L5單獨(dú)為具有一個(gè)或多個(gè)取代基的次甲基;每個(gè)n1和n2單獨(dú)為0、1或2;每個(gè)p和q單獨(dú)為0或1,M1是中和電荷的反荷離子;ml是0或更大的數(shù),相應(yīng)于中和花青染料的電子電荷。含有Z1或Z2原子團(tuán)的含氮雜環(huán)(核)的例子包括3,3-二烷基假吲哚核、3,3-二烷基苯并假吲哚核、噻唑核、苯并噻唑核、萘噻唑核、噻唑啉核、惡唑核、苯并惡唑核、萘并惡唑核、惡唑啉核、硒唑核、苯并硒唑核、萘并硒唑核、硒唑啉核、碲唑核、苯并碲唑核、萘并碲唑核、碲唑啉核、咪唑核、苯并咪唑核、萘并咪唑核、吡啶核、喹啉核、異喹啉核、咪唑[4,5-b]quinozaline核、氧代二唑核、噻二唑核、四唑核和嘧啶核。上述雜環(huán)可以與苯環(huán)或萘醌環(huán)稠和。每個(gè)含氮的雜環(huán)可以有一個(gè)或多個(gè)取代基。取代基可以由鹵素、碳、氧、氮、硫和氫組成。取代基(或取代原子)的例子包括鹵原子、烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基、氰基、硝基、巰基、羥基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、酰硫基、酰氧基、氨基、烷氨基、碳酰氨基、亞磺酰氨基、氨磺酰氨基、烷氧羰基氨基、烷氧磺酰氨基、脲基、硫脲基、?;?、烷氧羰基、氨基甲?;?、磺?;?、亞磺?;被酋;?、羧酸基(和其鹽)以及磺酸基(和其鹽)。這些基團(tuán)還含有一個(gè)或多個(gè)取代基。R1或R2代表的烷基優(yōu)選含有1-18(更優(yōu)選1-8,再優(yōu)選1-6)個(gè)碳原子,可以是直鏈、環(huán)鏈或支鏈。R1或R2烷基可以含有取代基。上述取代基進(jìn)一步描述如下。鹵原子可以是氟、氯或溴。烷基優(yōu)選是含有1-18個(gè)碳原子(優(yōu)選1-8個(gè)碳原子)的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、2-羥基乙基、4-羧基丁基、己基或辛基。鏈烯基優(yōu)選是含有2-18個(gè)碳原子(優(yōu)選2-8個(gè)碳原子)的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烯基,例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、2-戊烯基、1,3-丁二烯基或2-辛烯基。芳基優(yōu)選含有6-10個(gè)碳原子,例如苯基、萘基、4-羧基苯基、3-羧基苯基、3,5-二羧基苯基、4-甲磺酰氨基苯基和4-丁磺酰氨基苯基。芳烷基優(yōu)選含有7-10個(gè)碳原子,例如芐基和苯乙基。雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選為由碳、氮、氧和/或硫組成的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基團(tuán),例如惡唑、苯并惡唑、5-羧基苯并惡唑、噻唑、咪唑、吡啶、sulforane、呋喃、噻吩、吡唑、吡咯、苯并吡喃(cumarone)或香豆環(huán)(cumarince)。烷氧基優(yōu)選含有1-18個(gè)碳原子,更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。芳氧基優(yōu)選含有6-10個(gè)碳原子,例如苯氧基和對(duì)甲氧基苯氧基。烷硫基優(yōu)選含有1-18個(gè)碳原子,更優(yōu)選1-8個(gè)碳原子,例如甲硫基和乙硫基。芳硫基優(yōu)選含有6-10個(gè)碳原子,例如苯硫基。酰氧基優(yōu)選含有1-18個(gè)碳原子,更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子,例如乙酰氧基、丙酰氧基、戊酰氧基和辛酰氧基。烷氨基優(yōu)選含有1-18個(gè)碳原子,更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子,例如甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丁氨基和辛氨基。碳酰氨基優(yōu)選含有1-18個(gè)碳原子,更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子,例如乙酰氨基、丙酰氨基(propanoylamido)、丙酰氨基(propanoylamino)、戊酰氨基、辛酰氨基、辛?;装被捅郊柞0被?。亞磺酰氨基優(yōu)選含有1-18個(gè)碳原子,更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子,例如甲亞磺酰氨基、乙亞磺酰氨基、丙亞磺酰氨基、丁亞磺酰氨基和苯亞磺酰氨基。烷氧羰基氨基優(yōu)選含有1-18個(gè)碳原子,更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子,例如甲氧羰基氨基和乙氧羰基氨基。烷氧磺酰氨基優(yōu)選含有1-18個(gè)碳原子,更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子,例如甲氧磺酰氨基和乙氧磺酰氨基。氨磺酰氨基優(yōu)選為氨磺酰氨基或含有1-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子取代基的氨磺酰氨基,例如甲基氨磺酰氨基、二甲基氨磺酰氨基、乙基氨磺酰氨基、丙基氨磺酰氨基和辛基氨磺酰氨基。脲基可以帶有1-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的取代基,例如脲基、甲基脲基、N,N-二甲基脲基和辛基脲基。硫脲基可以帶有1-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的取代基,例如硫脲基、甲基硫脲基、N,N-二甲基硫脲基和辛基硫脲基。?;鶅?yōu)選含有1-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子,例如乙酰基、苯甲?;捅;M檠豸驶鶅?yōu)選含有2-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選含有2-8個(gè)碳原子,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基和辛氧基羰基。氨基甲酰基可以含有1-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的取代基,例如氨基甲?;?、N,N-二甲基氨基甲?;蚇-乙基-氨基甲?;?。磺?;鶅?yōu)選含有1-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子,例如甲磺?;?、乙磺?;捅交酋;?。亞磺?;鶅?yōu)選含有1-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子,例如甲亞磺?;⒁襾喕酋;托羴喕酋;0被酋;梢允前被酋;蚝?-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的氨磺酰基,例如氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、乙基氨磺?;?、丁基氨磺?;⑿粱被酋;捅交被酋;?。Z1和Z2優(yōu)選為3,3-二烷基假吲哚或可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基的3,3-二烷基苯并假吲哚。更優(yōu)選的是,每個(gè)Z1和Z2為3,3-二烷基假吲哚或可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基的3,3-二烷基苯并假吲哚。優(yōu)選的是,每個(gè)R1和R2是烷基。優(yōu)選的烷基是含有1-18個(gè)碳原子、優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基,該烷基可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基。取代基可以是含氮雜環(huán)基團(tuán)中提到的那些。優(yōu)選的烷基是未取代的烷基和帶有一個(gè)或多個(gè)取代基的烷基,取代基如芳基、鹵素、羥基、烷氧基、酰氧基、碳酰氨基、亞磺酰氨基、氧羰基、羧基和磺酸基。烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、2-乙基己基、辛基、芐基、2-苯基乙基、2-羥基乙基、3-羥基丙基、2-羧基乙基、3-羧基丙基、4-羧基丁基、羧甲基、2-甲氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-磺酸基乙基、3-磺酸基丙基、3-磺酸基丁基、2-(3-磺酸基丙氧基)乙基、2-羥基-3-磺酸基丙基、3-磺酸基丙氧基乙氧基乙基、2-乙酰氧基乙基、羧甲氧基甲基和2-甲磺酰氨基乙基。L1-L5代表的次甲基彼此相同或不同且每個(gè)基團(tuán)帶有取代基。取代基可以是含氮雜環(huán)中提到的那些。取代基可以結(jié)合形成5-—7-元環(huán),例如環(huán)戊烯、1-二甲氨基環(huán)戊烯、1-二苯基氨基環(huán)戊烯、環(huán)己烯、1-氯環(huán)己烯、異佛爾酮、1-嗎啉代環(huán)戊烯或環(huán)庚烯。另外,取代基可以與助色團(tuán)結(jié)合成環(huán)。每個(gè)n1和n2單獨(dú)為0、1或2,只要n1+n2是3或更小。M1是電子平衡的反荷離子,可以是陽離子或陰離子。陽離子的例子包括堿金屬離子如鈉離子、鉀離子和鋰離子以及有機(jī)離子如四烷基銨離子和吡啶翁離子。陰離子可以是無機(jī)陰離子或有機(jī)陰離子。陰離子的例子如下鹵素陰離子(例如F-、Cl-、Br-和I-),磺酸根離子(例如甲磺酸根離子、三氟甲磺酸根離子、對(duì)甲苯磺酸根離子、對(duì)氯苯磺酸根離子、苯-1,3-二磺酸根離子、萘-1,5-二磺酸根離子和萘-2,6-二磺酸根離子),硫酸根離子(例如甲基硫酸根離子)、硫氰酸根離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、苦味酸根離子、乙酸根離子、下式所示的金屬配合物離子(R是鹵原子或烷基;M5是鈷、鎳或銅,u是0-4的整數(shù))以及磷酸根離子(例如六氟磷酸根離子)。陰離子優(yōu)選是一價(jià)或二價(jià)。最優(yōu)選二價(jià)陰離子。ml是0或更大的數(shù),優(yōu)選0-4,該值要求用于平衡電荷。如果形成內(nèi)分子鹽,ml是0。通過在任選的碳位置上結(jié)合兩種化合物,式(Ⅱ)化合物可以以雙-形式存在。優(yōu)選的二價(jià)陰離子的代表性例子包括二價(jià)磺酸根離子如苯-1,3-二磺酸根離子、3,3’-二苯基二磺酸根離子、萘-1,5-二磺酸根離子、萘-1,6-二磺酸根離子、萘-2,6-二磺酸根離子、1-甲基萘-2,6-二磺酸根離子、萘-2,7-二磺酸根離子、萘-2,8-二磺酸根離子、2-萘酚-6,8-二磺酸根離子、1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸根離子和1,5-二羥基萘-2,6-二磺酸根離子。最優(yōu)選的是萘-1,5-二磺酸根離子、萘-1,6-二磺酸根離子、萘-2,6-二磺酸根離子、1-甲基萘-2,6-二磺酸根離子、萘-2,7-二磺酸根離子和萘-2,8-二磺酸根離子。特別優(yōu)選的是萘-1,5-二磺酸根離子。式(Ⅱ)花青染料優(yōu)選為下式(Ⅱ-1)或(Ⅱ-2)在式(Ⅱ-1)和(Ⅱ-2)中,每個(gè)Z3和Z4單獨(dú)為形成含有一個(gè)或多個(gè)取代基的苯環(huán)或萘環(huán)的原子團(tuán);每個(gè)R3、R4、R5、R6、R7和R8單獨(dú)為含有1-8個(gè)碳原子的烷基;R9是氫、含有1-8個(gè)碳原子的烷基、含有7-10個(gè)碳原子的芳烷基含有6-10個(gè)碳原子的芳基、含有1-8個(gè)碳原子的烷氧基、雜環(huán)、鹵原子或含有1-8個(gè)碳原子的氨基甲?;籑2m2-是陰離子;且m2是1或2。關(guān)于式(Ⅱ-1)和(Ⅱ-2),優(yōu)選的結(jié)合如下所述。每個(gè)Z3和Z4單獨(dú)為形成沒有取代基的苯環(huán)或萘環(huán)或含有一個(gè)或兩個(gè)取代基的苯環(huán)的原子團(tuán)。取代基的例子包括含有1-3個(gè)碳原子的烷氧基、鹵原子、含有1-3個(gè)碳原子的烷氧基基團(tuán)、亞磺酰氨基和烷氧基。如果苯環(huán)含有兩個(gè)鄰接的取代基,鄰接的取代基可以結(jié)合成環(huán)(例如1,3-dioxorane環(huán))。每個(gè)R3、R4為含有1-6個(gè)碳原子的烷基,其可以含有氟或烷氧基取代基。每個(gè)R5、R6、R7和R8單獨(dú)為含有1-6個(gè)碳原子、沒有取代基的烷基。R9是氫、含有1-6個(gè)碳原子的烷基、苯基、芐基、吡啶基、嘧啶基、苯并惡唑或鹵素。M2是二價(jià)磺酸根離子、高氯酸根離子、六氟磷酸根離子或下式所示的金屬配合物離子(R是鹵原子或烷基;M5是鈷、鎳或銅,u是0-4的整數(shù))。關(guān)于式(Ⅱ-1)和(Ⅱ-2),優(yōu)選的結(jié)合如下所述。每個(gè)Z3和Z4單獨(dú)為形成沒有取代基的苯環(huán)或萘環(huán)或含有一個(gè)或兩個(gè)取代基的苯環(huán)的原子團(tuán)。取代基的例子為甲基、氯、氟、甲氧基、乙氧基、亞磺酰氨基和乙氧基羰基。如果苯環(huán)含有兩個(gè)鄰接的取代基,鄰接的取代基可以結(jié)合成環(huán)(例如1,3-dioxorane環(huán))。每個(gè)R3、R4為含有1-6個(gè)碳原子、沒有取代基的烷基。優(yōu)選是甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基。每個(gè)R5、R6、R7和R8單獨(dú)為甲基或乙基。R9是氫、甲基、乙基、氯或溴。M2是二價(jià)磺酸根離子、高氯酸根離子、六氟磷酸根離子或具有上述分子式的金屬配合物離子。上述式(Ⅱ-1)所示的花青染料優(yōu)選為下式(Ⅱ-1-A、Ⅱ-1-B、Ⅱ-1-C)中的-個(gè),優(yōu)選式(Ⅱ-1-B)上述式(Ⅱ-2)所示的花青染料優(yōu)選為下式(Ⅱ-2-A、Ⅱ-2-B、Ⅱ-2-C)中的一個(gè),優(yōu)選式(Ⅱ-2-B)在式(Ⅱ-1-A)、(Ⅱ-1-B)、(Ⅱ-1-C)、(Ⅱ-2-A)、(Ⅱ-2-B)和(Ⅱ-2-C)中,R10與式(Ⅱ-1)或(Ⅱ-2)中R3或R4的定義相同;每個(gè)R11和R12與式(Ⅱ-1)或(Ⅱ-2)中R5、R6、R7或R8的定義相同。R13與式(Ⅱ-1)或(Ⅱ-2)中R9的定義相同。R14為氫、甲基、氯、氟、甲氧基、乙氧基、亞磺酰氨基或乙氧基羰基。每個(gè)M3和m3分別與式(Ⅱ-1)或(Ⅱ-2)中M2和m2的定義相同。優(yōu)選的式(Ⅱ)的花青染料描述如下在式(Ⅲ)中,M是金屬原子;X是氧原子、硫原子或=RN11,其中R11代表氫、烷基、芳基、?;?、烷基磺?;蚍蓟酋;籞11為形成5-或6-元含氮雜環(huán)的原子團(tuán);Z12為形成芳香環(huán)或雜環(huán)芳香環(huán)的原子團(tuán)。每個(gè)環(huán)可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基。式(Ⅲ)的偶氮染料優(yōu)選為下式(Ⅲ-1)在式(Ⅲ-1)中,M是鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鈀、鉑或金;Y是氧原子、硫原子或=NR12;每個(gè)R12、R13和R14單獨(dú)為含有1-12個(gè)碳原子、可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的烷基;R13和R14可以結(jié)合成環(huán);R15為含有1-12個(gè)碳原子、可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的烷基,含有6-16個(gè)碳原子、有一個(gè)或多個(gè)取代基的苯基,或萘基;每個(gè)R16和R17單獨(dú)為氫、鹵原子、烷基、芳基、氰基、?;?、烷基磺酰基或芳基磺?;幻總€(gè)R18、R19和R20單獨(dú)為氫、烷基、芳基、羥基、烷氧基、芳氧基、氨基、羧酰氨基、氨磺?;?、氰基、鹵原子、?;?、烷基磺酰基或芳基磺?;?。式(Ⅲ-1)的偶氮染料優(yōu)選為式(Ⅲ-2)在式(Ⅲ-2)中,M優(yōu)選是鐵、鈷或鎳。最優(yōu)選鎳。R21優(yōu)選為含有1-4個(gè)碳原子的烷基磺?;蚝?-10個(gè)碳原子的芳基磺?;?,其可以有一個(gè)或多個(gè)取代基。特別優(yōu)選的是含有1-4個(gè)碳原子、沒有取代基或含有氟原子取代基的烷基磺?;?例如甲基磺酰基或三氟甲基磺?;?和含有6-10個(gè)碳原子、沒有取代基的芳基磺?;?例如苯基磺酰基)。每個(gè)R22、R23和R24優(yōu)選為含有1-4個(gè)碳原子、可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的烷基。優(yōu)選的取代基是鹵素、羥基、氰基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、酰基、烷基磺?;头蓟酋;?。更優(yōu)選的是,每個(gè)R22、R23和R24單獨(dú)為含有1-4個(gè)碳原子、沒有取代基的烷基。同樣優(yōu)選的是R23和R24結(jié)合成環(huán)(例如吡咯烷或嗎啉)。每個(gè)R25和R26優(yōu)選為氰基、?;⑼榛酋;蚍蓟酋;?duì)于每個(gè)R25和R26來說最優(yōu)選的是氰基。每個(gè)R27、R28和R29優(yōu)選為氫、烷基、芳基、羥基、烷氧基、芳氧基、氨基、碳酰氨基或亞磺酰氨基。對(duì)于每個(gè)R27、R28和R29來說最優(yōu)選的是氫。式(Ⅲ)偶氮染料的代表性例子描述如下。氧雜菁染料優(yōu)選為下式(Ⅳ-1)或(Ⅳ-2)代表的化合物。日本專利臨時(shí)公開10-297103、10-309871和10-309872中描述了式(Ⅳ-1)和(Ⅳ-2)所示的氧雜菁染料。在式(Ⅳ-1)和(Ⅳ-2)中,每個(gè)A21、A22、B21和B22單獨(dú)為取代基;每個(gè)Y21和Z21單獨(dú)為用于形成碳環(huán)或雜環(huán)的原子團(tuán);每個(gè)E和G單獨(dú)為用于形成共軛雙鍵鏈的原子團(tuán);X21是=O、=NR21或=C(CN)2;X22式-O、-NR21或-C(CN)2(其中R21是取代基);每個(gè)L21、L22、L23、L24和L25單獨(dú)為可以被取代的次甲基;VK+是陽離子;每個(gè)n3和n4單獨(dú)為0、1或2;每個(gè)X和Y單獨(dú)為0或1;K是1-10的整數(shù)。A21、A22、B21和B22代表的取代基的例子包括直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基,其含有1-18個(gè)碳原子、尤其含有1-8個(gè)碳原子并可以有一個(gè)或多個(gè)取代基;含有2-18個(gè)碳原子、尤其含有2-8個(gè)碳原子的鏈烯基;含有6-18個(gè)碳原子、尤其含有6-10個(gè)碳原子并可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳基;含有7-18個(gè)碳原子、尤其含有7-12個(gè)碳原子并可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳烷基;含有2-18個(gè)碳原子、尤其含有2-8個(gè)碳原子并可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的酰基;含有1-18個(gè)碳原子、尤其含有1-8個(gè)碳原子并可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的烷基-或芳基磺?;缓?-18個(gè)碳原子、尤其含有1-8個(gè)碳原子的烷基亞磺?;?;含有2-18個(gè)碳原子、尤其含有2-8個(gè)碳原子的烷氧基羰基;含有7-18個(gè)碳原子、尤其含有7-12個(gè)碳原子芳氧基羰基;含有1-18個(gè)碳原子、尤其含有1-8個(gè)碳原子并可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的烷氧基;含有6-18個(gè)碳原子、尤其含有6-10個(gè)碳原子并可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳氧基;含有1-18個(gè)碳原子、尤其含有1-8個(gè)碳原子的烷硫基;含有6-18個(gè)碳原子、尤其含有6-10個(gè)碳原子的芳硫基;含有2-18個(gè)碳原子、尤其含有2-8個(gè)碳原子并可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的酰氧基;含有1-18個(gè)碳原子、尤其含有1-8個(gè)碳原子并可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的磺酰氧基;含有1-18個(gè)碳原子、尤其含有1-8個(gè)碳原子并可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的氨基甲酰氧基;未取代的氨基;含有1-18個(gè)碳原子、尤其含有1-8個(gè)碳原子取代基的氨基;未取代的氨基甲?;缓?-18個(gè)碳原子、尤其含有1-8個(gè)碳原子取代基的氨基甲?;?;未取代的氨磺?;?;含有1-18個(gè)碳原子、尤其含有1-8個(gè)碳原子取代基的氨磺?;?;鹵原子和雜環(huán)基團(tuán)。這些取代基中可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基。在共軛條件下,每個(gè)[-C(=L21)-(E)x-C(=X21)-](稱為W1)與Y21結(jié)合,[-C(=L22)-(G)y-C(-X22)-](稱為W2)與Z21結(jié)合。因此,通過Y21與W1以及Z21與W2形成的碳環(huán)或雜環(huán)是處于共振結(jié)構(gòu)。碳環(huán)或雜環(huán)優(yōu)選是4-—7-元環(huán),優(yōu)選5-—6-元環(huán)中的一個(gè)。這些環(huán)可以與其它4-—7-元環(huán)稠和形成稠環(huán)。這些環(huán)可以含有一個(gè)或多個(gè)如上文A21、A22、B21和B22中描述的取代基。優(yōu)選的是每個(gè)x和y是0。同樣優(yōu)選的是X21是=O,X22是-O。氧雜菁染料優(yōu)選是下式(Ⅳ-2-A)所示的染料在該式中,每個(gè)R51、R52、R53和R54單獨(dú)為氫、烷基、芳基、芳烷基或雜環(huán)基。這些基團(tuán)可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基。每個(gè)L31、L32和L33單獨(dú)為可以有取代基的次甲基。n5是0、1、2或3。如果n5是2或3,每個(gè)復(fù)合的L32和L33可以相同或不同。Vk+是陽離子。k是1-10的整數(shù)。陰離子組分(即,陰離子部分)描述如下。R51、R52、R53和R54的烷基優(yōu)選是含有1-20個(gè)碳原子的烷基,其可以帶有一個(gè)或多個(gè)取代基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、叔丁基、異戊基、環(huán)丙基或環(huán)己基。上述取代基的例子包括含有1-20個(gè)碳原子的烷基(例如甲基、乙基、丙基、羧甲基或乙氧基羰基);含有7-20個(gè)碳原子的芳烷基(例如芐基或苯乙基);含有1-8個(gè)碳原子的烷氧基(例如甲氧基或乙氧基);含有6-20個(gè)碳原子的芳基(例如苯基或萘基);含有6-20個(gè)碳原子的芳氧基(例如苯氧基或萘氧基);雜環(huán)基(例如吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并惡唑基、2-吡咯烷-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧咪唑啉-3-基、2,4-二氧惡唑烷-3-基、琥珀酰亞胺基、苯二酰亞氨基或馬來酰亞氨基);鹵原子(例如氟、氯、溴或碘);羧基;含有2-10個(gè)碳原子的烷氧羰基(例如甲氧基羰基或乙氧基羰基);氰基;含有2-10個(gè)碳原子的?;?例如乙?;蛐挛祯;?;含有1-10個(gè)碳原子的氨基甲?;?例如氨基甲酰基、甲基氨基甲?;騿徇被柞;?;氨基;含有1-20個(gè)碳原子取代基的氨基(例如二甲基氨基、二乙基氨基、二(甲磺?;一?氨基或N-乙基-N’-硫代乙基-氨基);磺基;羥基;硝基;含有1-10個(gè)碳原子的亞磺酰氨基(例如甲亞磺酰氨基);含有1-10個(gè)碳原子的脲基(例如脲基或甲脲基);含有1-10個(gè)碳原子的磺?;?例如甲磺?;蛞一酋;?;含有1-10個(gè)碳原子的亞磺?;?例如甲亞磺?;?;和含有0-10個(gè)碳原子的氨磺酰基(例如氨磺?;蚣装被酋;?。羧基和磺基可以是鹽的形式。R51、R52、R53和R54的芳基可以是含有6-20個(gè)碳原子的芳基(例如苯基或萘基)。芳基可以含有一個(gè)或多個(gè)上述的那些取代基。R51、R52、R53和R54的芳烷基可以是含有7-20個(gè)碳原子的芳烷基(例如芐基或苯乙基)。芳烷基可以含有一個(gè)或多個(gè)上述的那些取代基。R51、R52、R53和R54的雜環(huán)基可以是包括一個(gè)或多個(gè)碳原子、氮原子、氧原子和/或硫原子的5-或6-元飽和或不飽和的雜環(huán)。例子包括吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌啶基、triazyl、吡咯基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、惡唑基、異噻唑基和異惡唑基。這些雜環(huán)基可以與苯環(huán)稠和形成稠環(huán),例如喹啉基、苯并咪唑基、苯并噻唑基或苯并惡唑基。雜環(huán)可以含有一個(gè)或多個(gè)上述的那些取代基。每個(gè)R51、R52、R53和R54優(yōu)選為含有1-8個(gè)碳原子的烷基、含有6-10個(gè)碳原子的芳基、含有7-10個(gè)碳原子的芳烷基或含有6-10個(gè)碳原子的雜環(huán)基。如果每個(gè)R51、R52、R53和R54是烷基,R51和R52或R53和R54可以結(jié)合形成碳環(huán)(例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、2-甲基環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基)或雜環(huán)(例如哌啶基、curomanyl或嗎啉基)。R51和R52或R53和R54優(yōu)選結(jié)合形成含有3-10個(gè)碳原子的碳環(huán)或含有2-10個(gè)碳原子的雜環(huán)。每個(gè)L31、L32和L33單獨(dú)為取代的或未取代的次甲基。取代基的例子可以是上文中描述的那些。每個(gè)L31、L32和L33優(yōu)選是未取代的次甲基或含有如1-5個(gè)碳原子的烷基取代基的次甲基、含有7-10個(gè)碳原子的芳烷基、含有6-10個(gè)碳原子的芳基、飽和或不飽和的雜環(huán)基團(tuán)或鹵原子。n5優(yōu)選是1、2或3。下文描述了式(Ⅳ-1)或(Ⅳ-2)、尤其是(Ⅳ-2-A)的氧雜菁染料的優(yōu)選陰離子部分。陽離子組分(即陽離子部分)描述如下。Vk+表示的陽離子的例子包括氫離子、金屬離子如鈉離子、鉀離子、鋰離子、鈣離子、鐵離子和銅離子、銨離子、吡啶翁離子、氧翁離子、锍離子、磷翁離子、硒翁(selenonium)離子和碘翁離子。Vk+優(yōu)選不是花青離子。優(yōu)選的是季銨離子。季銨離子可以通過將叔胺(例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、三乙醇胺、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、N,N-二甲基哌嗪、三亞乙基二胺或N,N,N’,N’-四甲基-乙二胺)或帶有含氮原子雜環(huán)的化合物如吡啶、甲基吡啶、2,2’-二吡啶基、4,4’-二吡啶基、1,10-菲咯啉、喹啉、惡唑、噻唑、N-甲基咪唑、哌嗪或四唑進(jìn)行烷基化(Menshutkin反應(yīng))、鏈烯基化、炔化或芳基化制備。季銨離子優(yōu)選帶有含氮原子的雜環(huán)。最優(yōu)選的是四價(jià)的吡啶翁離子。k是1-10的整數(shù),優(yōu)選1-4。最優(yōu)選的是2。季銨離子優(yōu)選為下面提及的式(Ⅴ-1)。該化合物可以通過將2,2’-二吡啶基或4,4’-二吡啶基與具有所需取代基的鹵化物進(jìn)行Menshukin反應(yīng)(參見,例如日本專利臨時(shí)公開61-148162)或芳基化反應(yīng)(參見,例如日本專利臨時(shí)公開51-16675和1-96171)很容易地制備出。在式(Ⅴ-1)中,每個(gè)R60和R61單獨(dú)為取代基,每個(gè)R62和R63為烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基或雜環(huán)基團(tuán)。每個(gè)R60和R61、R60和R62以及R61和R63彼此結(jié)合成環(huán)。每個(gè)r和s單獨(dú)為0-4的整數(shù)。如果r和s中任何一個(gè)是2或更大,R60和R61的復(fù)合值可以相同或不同。R62和R63的烷基優(yōu)選是含有1-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基,其可以有一個(gè)或多個(gè)取代基。例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、新戊基、正己基、環(huán)丙基、環(huán)己基或金剛烷基。烷基的取代基的例子如下。下面的基團(tuán)可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基,包括含有2-18個(gè)碳原子、優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的鏈烯基(例如乙烯基);含有2-18個(gè)碳原子、優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的炔基(例如乙炔基);含有6-10個(gè)碳原子的芳基(例如苯基和萘基);鹵原子(例如F、Cl或Br);含有1-18個(gè)碳原子、優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的烷氧基(例如甲氧基或乙氧基);含有6-10個(gè)碳原子的芳氧基(例如苯氧基或?qū)籽趸窖趸?;含有1-18個(gè)碳原子、優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的烷硫基(例如甲硫基或乙硫基);含有6-10個(gè)碳原子的芳硫基(例如苯硫基);含有2-18個(gè)碳原子、優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的酰基(例如乙?;虮;?;含有1-18個(gè)碳原子、優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的烷基磺?;?例如甲磺?;?qū)妆交酋;?;含有2-18個(gè)碳原子、優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的酰氧基(例如乙酰氧基或丙酰氧基);含有2-18個(gè)碳原子、優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的烷氧基羰基(例如甲氧基羰基或乙氧基羰基);含有7-11個(gè)碳原子的芳羰基(例如萘氧基羰基);氨基;取代的氨基(例如甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、苯氨基、甲氧基苯氨基、氯苯氨基、吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、正丁氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、甲基氨基甲?;被?、乙基硫代氨基甲?;被?、苯基氨基甲?;被?、乙?;被⒁一驶被?、乙基硫代氨基甲?;被?、環(huán)己基羰基氨基、苯甲?;被?、氯乙?;被蚣谆酋;被?含有1-18個(gè)碳原子、優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的的氨基甲?;?例如未取代的氨基甲?;?、甲基氨基甲?;?、乙基氨基甲?;?、正丁基氨基甲?;?、叔丁基氨基甲?;⒍谆被柞;徇被柞;蜻量┩榘被柞;?;未取代的氨磺?;?;含有1-18個(gè)碳原子、優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的取代的氨基甲?;?例如甲基氨磺?;虮交被酋;?;氰基;硝基;羧基,羥基;雜環(huán)基團(tuán)(例如惡唑環(huán)、苯并惡唑環(huán)、噻唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、假吲哚環(huán)、吡啶環(huán)、哌啶環(huán)、吡咯烷環(huán)、嗎啉環(huán)、sulforane環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡唑環(huán)、吡咯環(huán)、苯并呋喃(cumarone)環(huán)或香豆素環(huán))。R62和R63的鏈烯基優(yōu)選為含有2-18個(gè)碳原子、優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的鏈烯基,其可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基,例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基或1,3-丁二烯基。鏈烯基中的取代基可以與上文烷基中描述的那些取代基相同。R62和R63的炔基優(yōu)選為含有2-18個(gè)碳原子、優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的炔基,其可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基,例如乙炔基或2-丙炔基。炔基中的取代基可以與上文烷基中描述的那些取代基相同。R62和R63的芳烷基優(yōu)選為含有7-18個(gè)碳原子的芳烷基,其可以有一個(gè)或多個(gè)取代基,例如芐基或甲基芐基。R62和R63的芳基優(yōu)選為含有6-18個(gè)碳原子的芳基,其可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基,例如苯基或萘基。芳基中的取代基可以與上文烷基中描述的取代基相同。另外,取代基可以是烷基如甲基或乙基。R62和R63的雜環(huán)優(yōu)選為包括碳、氮、氧和/或硫原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán),例如惡唑環(huán)、苯并惡唑環(huán)、噻唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、假吲哚環(huán)、吡啶環(huán)、哌啶環(huán)、吡咯烷環(huán)、嗎啉環(huán)、sulforane環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡唑環(huán)、吡咯環(huán)、苯并呋喃(cumarone)環(huán)或香豆素環(huán)。雜環(huán)可以有一個(gè)或多個(gè)取代基。雜環(huán)基團(tuán)中的取代基可以與上文烷基中描述的那些取代基相同。R60和R61中的取代基可以與上文烷基中描述的取代基相同。另外,取代基可以是烷基如甲基或乙基。R60和R61中的取代基優(yōu)選是氫或烷基。最優(yōu)選氫。季銨離子優(yōu)選為下式(Ⅴ-1-A)或(Ⅴ-1-B)在該式中,R64和R65可以與式(Ⅴ-1)中R60和R61中所述的取代基相同。R66和R67可以與式(Ⅴ-1)中R62和R63中所述的取代基相同。每個(gè)r和s是0-4的整數(shù)。如果r或s是2或更大的整數(shù),R64或R65的復(fù)合值可以相同或不同;在該式中,R68和R69可以與式(Ⅴ-1)中R60和R61中所述的取代基相同。R68和R99優(yōu)選彼此結(jié)合形成碳環(huán)或雜環(huán),尤其是與連接R68和R99的吡啶環(huán)結(jié)合形成稠環(huán)。每個(gè)r和s是0-4的整數(shù)。如果r或s是2或更大的整數(shù),R68或R95的復(fù)合值可以相同或不同。下文中描述了包括式(Ⅳ-2-A)的式(Ⅳ-1)或(Ⅳ-2)oxonol染料中陽離子部分的代表性例子包括式(Ⅳ-2-A)的式(Ⅳ-1)或(Ⅳ-2)oxonol染料的代表性例子在下面表1(1)和1(2)中描述,其中染料化合物(用染料序號(hào)來表示)通過結(jié)合陰離子部分(A-)和陽離子部分(B-)來表示。例如,由A-4的陰離子部分和B-21的陽離子部分形成的染料1的染料化合物具有下式表1(1)表1(2)式(Ⅳ-1)或(Ⅳ-2)的oxonol染料可以通過日本專利臨時(shí)公開10-297103中描述的制備方法進(jìn)行制備。根據(jù)本發(fā)明,將染料溶解于含有氟代環(huán)鏈烷或鏈烯的溶劑中,以致于形成用于制備記錄染料層的染料溶液。氟代環(huán)鏈烷或鏈烯優(yōu)選為4-—6-元氟代環(huán)鏈烷或鏈烯,更優(yōu)選為5-元氟代環(huán)鏈烷或鏈烯。優(yōu)選的是,氟代環(huán)鏈烷或鏈烯被氟取代,其含量為骨架中碳原子數(shù)的0.5-2.0倍(更優(yōu)選1.0-2.0、再優(yōu)選1.0-1.8、最優(yōu)選1.2-1.6)。氟代環(huán)鏈烷的實(shí)施例包括1,1,2,2,3-五氟環(huán)丁烷、1,1,2,2,3,3-六氟環(huán)戊烷、1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷、1,1,2,2,3,4,5-七氟環(huán)戊烷、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟環(huán)戊烷、1,1,2,2,3,3,4,5-八氟環(huán)戊烷和1,1,2,2,3,3,4,4,5-九氟環(huán)己烷。氟代環(huán)鏈烯的例子包括1,1,2,2,3,4-六氟環(huán)丁烯、1,1,2,2,3,3,4,5-八氟環(huán)戊烯和1,1,2,2,3,3,4,4,5,6-十氟環(huán)己烯。這些化合物在日本專利臨時(shí)公開10-316596、10-316597、10-316598、8-12603、8-143487和9-95458中公開。氟代環(huán)鏈烷或鏈烯的例子包括1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷、1,1,2,2,3,4,5-七氟環(huán)戊烷、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟環(huán)戊烷和1,1,2,2,3,3,4,5-八氟環(huán)戊烷。特別優(yōu)選的是1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷。溶劑可以主要由氟代環(huán)鏈烷或鏈烯組成。上文詳細(xì)描述的大部分激光敏感染料可以溶解于氟代環(huán)鏈烷或鏈烯中。然而,溶解度不大,溶解速率不高。因此,如果單獨(dú)使用氟代環(huán)鏈烷或鏈烯作為激光敏感染料的溶劑,優(yōu)選通過如下步驟制備染料溶液混合有機(jī)染料和溶劑并將得到的混合物在高于45℃但低于溶劑沸點(diǎn)至少10℃的溫度下保持5分鐘-2小時(shí)。上述步驟中的溶解染料的步驟進(jìn)一步描述如下。在第一步中,將激光敏感染料加入到含有氟代環(huán)鏈烷或鏈烯的溶劑中,以制備出染料-溶劑混合物。優(yōu)選通過于室溫(25℃)下在溶劑中加入染料來制備染料和溶劑的混合物。在第二步中,將混合物在不低于45℃但低于溶劑沸點(diǎn)5℃或更多的溫度下保持5分鐘-2小時(shí)以制得染料溶液?;旌衔飪?yōu)選在不低于50℃(更優(yōu)選不低于55℃,再優(yōu)選不低于60℃)但低于溶劑沸點(diǎn)10℃或更多(更優(yōu)選低于15℃或更多,再優(yōu)選低于20℃或更多)的溫度下保持。如果溫度太高,染料會(huì)被破壞且溶劑通常蒸發(fā)太多。溫度優(yōu)選保持在上述范圍下10-90分鐘,更優(yōu)選15-75分鐘。在此期間,染料充分溶解于溶劑中制備出合適用于涂覆的染料溶液。為了促進(jìn)染料在溶劑中的溶解,優(yōu)選在上述范圍的溫度下保持混合物的同時(shí),使用恰當(dāng)?shù)姆椒〝嚢杌蛘駝?dòng)混合物,同時(shí)。用于攪拌或振動(dòng)的方法的例子包括超聲波和磁攪拌器的方法。優(yōu)選的是超聲波的方法。染料溶液優(yōu)選在帶蓋的容器中制備以充分防止溶劑的蒸發(fā)。優(yōu)選使用帶有耐高壓蓋子的容器(例如壓力容器)。然而,使用壓力容器通常危險(xiǎn)且困難。考慮到這方面,優(yōu)選使用裝有用于釋放蒸汽的小孔的帶蓋容器。在此情況下,為了降低釋放出的蒸汽的量,優(yōu)選使用豎式容器,使得容器中染料/溶劑混合物的表面很小。優(yōu)選的這種容器的例子是其上部具有較小橫截面的容器。當(dāng)將染料/溶劑的混合物加熱到高溫時(shí),染料容易受到破壞。由于染料在氧氣存在下還會(huì)受到破壞,與混合物接觸的空氣可以制成含有盡可能少量的氧氣。氧氣量?jī)?yōu)選低于15%,更優(yōu)選低于10%,再優(yōu)選低于5%,最優(yōu)選低于1%。染料溶液優(yōu)選調(diào)節(jié)到特定范圍的濃度,因?yàn)闈舛扔绊懲扛驳奶匦浴@?,在制備染料溶液過程中,測(cè)量出蒸發(fā)掉的溶劑量并根據(jù)此額外補(bǔ)充溶劑。溶劑優(yōu)選分批補(bǔ)充并優(yōu)選在特定的溫度下加入。優(yōu)選的是,在接近室溫(20-30℃,更優(yōu)選22-28℃)的溫度下補(bǔ)充溶劑。如果蒸發(fā)掉的溶劑量太多,染料溶液變得如此濃縮使得會(huì)產(chǎn)生不溶的染料核。因此,以起始體積計(jì),蒸發(fā)掉的溶劑的量?jī)?yōu)選控制在不大于30%,更優(yōu)選不大于20%,再優(yōu)選不大于10%。氟代環(huán)鏈烷或鏈烯優(yōu)選與有機(jī)液體結(jié)合使用,該溶劑的沸點(diǎn)高于鏈烷或鏈烯的沸點(diǎn)且對(duì)于底物來說基本上是惰性的,而染料可以溶劑在其中,鏈烷或鏈烯∶有機(jī)液體的體積為99∶1-51∶49。體積比的范圍優(yōu)選為95∶5-70∶30,更優(yōu)選為90∶10-80∶20。有機(jī)液體的沸點(diǎn)優(yōu)選低于250℃(優(yōu)選低于200℃,更優(yōu)選低于180℃)但高于氟代鏈烷或鏈烯的沸點(diǎn)至少10℃(優(yōu)選至少15℃,更優(yōu)選至少20℃)。這種高沸點(diǎn)溶劑的例子包括脂肪酮、脂肪烴、脂環(huán)烴、羧酸酯、脂肪醚和醇。醇優(yōu)選是脂肪醇、脂環(huán)醇、芳香醇、氟代醇、烷氧醇或酮醇。高沸點(diǎn)溶劑可以單獨(dú)或混合使用。高沸點(diǎn)溶劑的例子描述如下含有4-12個(gè)碳原子的脂肪酮(例如叔丁基甲基酮和二異丁基酮);含有5-10個(gè)碳原子的脂肪烴(例如己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷);含有6-12個(gè)碳原子的脂環(huán)烴(例如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、異丙基環(huán)己烷、叔丁基環(huán)己烷和環(huán)辛烷);含有5-10個(gè)碳原子的羧酸酯(例如乙酸異丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸異丁酯、丙酸叔丁酯、新戊酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、異戊酸異丙酯和異戊酸異丁酯);含有6-10個(gè)碳原子的脂肪醚(例如二異丙基醚和二異丁基醚);含有1-12個(gè)碳原子的飽和脂肪醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、3-甲基-2-丁醇、2-乙基丁醇、2-甲基-1-丁醇、戊醇、叔戊醇、3-甲基-1-戊基-3-醇、4-甲基-2-戊醇、2,4-戊二醇、正己醇、2-乙基己醇、正庚醇、2-庚醇、3-庚醇、正辛醇和2-辛醇);含有3-6個(gè)碳原子的不飽和脂肪醇(例如烯丙醇、炔丙醇和3-甲基-1-丁炔-3-醇);含有5-8個(gè)碳原子的脂環(huán)醇(例如環(huán)戊醇、環(huán)己醇、2-甲基環(huán)己醇、3-甲基環(huán)己醇和4-甲基環(huán)己醇);含有7-10個(gè)碳原子的芳香醇(例如芐醇);含有3-8個(gè)碳原子的酮醇(例如二丙酮醇、1-羥基-2-丙酮和3-羥基-3-甲基-2-丁酮);含有1-12個(gè)碳原子的一價(jià)或二價(jià)氟代醇(例如2,2-二氟-1-乙醇、2,2,2-三氟-1-乙醇、1,3-二氟-2-丙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,4,4,4-六氟-1-丁醇、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、3,3-二氟-1,2-庚二醇、4-(三氟甲基)芐醇和2,6-二氟-α-甲基芐醇);含有3-12個(gè)碳原子的烷氧醇(例如乙二醇單甲基醚(甲基纖維素和甲氧基乙醇)、乙二醇單乙基醚(乙基纖維素和乙氧基乙醇)、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單異丁基醚(丁基纖維素)、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇二環(huán)氧甘油醚、乙二醇二甲基醚、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、2-異丙氧基-1-乙醇、1-甲氧基-2-丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、4-甲氧基-1-丁醇和2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇。優(yōu)選的高沸點(diǎn)溶劑是脂肪酮(例如叔丁基甲基酮和二叔丁基酮)、脂肪烴(例如庚烷、辛烷和壬烷)、飽和脂肪醇(例如正丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、3-甲基-2-丁醇、2-乙基丁醇、2-甲基-1-丁醇、戊醇、3-甲基-1-戊-3-醇、4-甲基-2-戊醇);飽和脂肪醇(例如炔丙醇和3-甲基-1-丁炔-3-醇);酮醇(例如二丙酮醇);氟代醇(例如2,2,3,3-四氟-1-丙醇、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇);和烷氧醇(例如乙二醇單乙基醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇二炔丙基醚和乙二醇二乙基醚)。最優(yōu)選的是氟代醇(例如2,2,3,3-四氟-1-丙醇)和酮醇(例如丙酮醇)。氟代環(huán)鏈烷或鏈烯也可以結(jié)合有機(jī)液體用于溶解激光敏感染料,有機(jī)液體中染料的溶解度大于在氟代環(huán)鏈烷或鏈烯中的溶解度,該有機(jī)液體對(duì)底物是活性的,其中二種溶劑的體積比為99.9∶0.1-80∶20(優(yōu)選99.7∶0.3-88∶12,更優(yōu)選99.5∶0.5-92∶8)。有機(jī)液體優(yōu)選是鹵代脂肪烴、芳香烴、酮、亞砜、酰胺、羧酸酯、醚或腈。有機(jī)液體可以單獨(dú)或混合使用。下文將更詳細(xì)地進(jìn)一步描述可以少量與氟代環(huán)鏈烷或鏈烯結(jié)合使用的有機(jī)液體。鹵代脂肪烴優(yōu)選含有1-6個(gè)碳原子。鹵原子可以是氯原子和溴原子。鹵代脂肪烴的例子包括二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、1,2,3-三氯丙烷、1,2-二溴丙烷、1-溴-3-氯-丙烷和1,4-二氯丁烷。芳香烴優(yōu)選含有苯環(huán)和6-10個(gè)碳原子。芳香烴的例子包括溴苯、二氯苯、1-溴-4-氟苯、甲苯、2-氯-6-氟甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和1,2,4-三甲基苯。酮優(yōu)選含有2-10個(gè)碳原子并且可以是環(huán)的形式。酮的例子包括丙酮、2,4-戊二酮、3-庚酮、4-庚酮、2,6-二甲基-4-庚酮、二異丙基酮、2-甲基丁基乙基酮、環(huán)己酮、2-甲基環(huán)己酮、3-甲基環(huán)己酮和4-甲基環(huán)己酮。亞砜?jī)?yōu)選含有2-10個(gè)碳原子,優(yōu)選是二甲亞砜。酰胺優(yōu)選含有1-10個(gè)碳原子,可以是環(huán)的形式。酰胺的例子包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基丙酰胺和1-甲基-2-比咯烷酮。羧酸酯優(yōu)選含有3-10個(gè)碳原子。羧酸酯的例子包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、三氯乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸戊基酯、3-氯丙酸乙酯、丙酸正丙酯、丙酸正丁酯、丁酸正丙酯、異丁酸甲酯、異丁酸乙酯、異丁酸正丙酯、新戊酸甲酯、羥乙酸乙酯、丙酮酸乙酯和乙酰乙酸叔丁酯。醚優(yōu)選含有2-10個(gè)碳原子,可以是環(huán)的形式。醚的例子包括叔丁氧基-2-乙氧基醚、丁基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二惡烷、苯甲醚、2,5-二甲氧基-2,5-二氫呋喃、2,5-二甲氧基四氫呋喃、2-(溴甲基)-四氫-2H-吡喃和2-氯甲基-1,3-dioxorane。優(yōu)選二惡烷。腈優(yōu)選含有1-6個(gè)碳原子。腈的例子包括3-溴丙腈、3-乙氧基丙基腈和氨基甲酸二甲酯腈(二甲基氨基化氰)。優(yōu)選的有機(jī)液體的例子包括脂肪鹵代烴(尤其是二氯甲烷、二氯乙烷和四氯乙烷),芳香烴(尤其是甲苯、鄰二甲苯和間二甲苯),酮(尤其是丙酮和環(huán)己酮),羧酸酯(尤其是乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯),和醚(尤其是二惡烷)。氟代環(huán)鏈烷或鏈烯可以與氟代醇以50∶50-1∶99的體積比混合使用。在此情況下,氟代環(huán)鏈烷或鏈烯不僅用作溶解激光敏感染料,而且用作加速氟代醇的蒸發(fā),以致于縮短用于干燥涂覆的染料溶液所需的時(shí)間。氟代醇的例子是上文中提到的那些。在將氟代環(huán)鏈烷或鏈烯與其他溶劑結(jié)合使用,用于制備染料溶液的情況下,優(yōu)選通過預(yù)先向氟代環(huán)鏈烷或鏈烯中加入染料制成混合物、加熱混合物以溶解染料、然后向混合物中加入其他溶劑來制備染料溶液。另外,可以通過預(yù)先混合氟代環(huán)另外或鏈烯和其他溶劑以制成混合的溶劑、將染料加入到混合的溶劑中并加熱混合物以溶解染料來制備染料溶液。染料溶液還可以含有輔助的添加劑如氧化抑制劑、UV吸收劑、增塑劑和潤(rùn)滑劑。在染料溶液的制備中,如果需要可以摻入抗褪色劑和粘結(jié)劑。抗褪色劑的例子包括亞硝基化合物、金屬配合物、二亞銨(diimmonium)鹽和銨(aminium)鹽。這些實(shí)例在日本專利臨時(shí)公開2-300288、3-224793和4-146189中有描述。如果使用抗褪色劑,其用量范圍通常是0.1-50重量%,優(yōu)選0.5-45重量%,更優(yōu)選3-40重量%,特別優(yōu)選5-25重量%(以染料的用量計(jì))。粘結(jié)劑的例子包括天然形成的聚合物如明膠、纖維素衍生物、葡聚糖、松香和橡膠;烴聚合物樹脂如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和聚異丁烯;乙烯基聚合物如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯;聚氯乙烯、氯代聚乙烯、環(huán)氧樹脂;丁醛樹脂;橡膠衍生物;和熱固樹脂如苯酚-甲醛的預(yù)聚物。粘結(jié)劑可以任意使用,使得粘結(jié)劑的量不超過20重量份,優(yōu)選不超過10重量份、再優(yōu)選不超過5重量份(按照100重量份的染料計(jì)算)。由此制備出的涂覆液體含有濃度通常為0.01-10重量%、優(yōu)選0.1-5重量%的染料。然后將染料溶液涂覆在底物盤上。將染料溶液涂覆在底物盤上,同時(shí)使得液體的溫度優(yōu)選不高于40℃、更優(yōu)選不高于35℃、再優(yōu)選不高于25-30℃。涂層可以通過已知的方法如噴涂、旋涂、浸涂、滾涂、葉片涂、括刀輥涂和篩網(wǎng)印花而形成。優(yōu)選旋涂。記錄染料層可以是單層或包括多層。記錄染料層的厚度(干燥后)通常在20-500nm、優(yōu)選50-300nm的范圍內(nèi)。在記錄染料層上通常放置光反射層,以增強(qiáng)復(fù)制記錄信息過程中的光反射。用于形成光反射層的光反射材料必須具有對(duì)激光的高反射。光反射材料的例子包括金屬和亞金屬如Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn和Bi。也可以使用不銹鋼模。這些材料可以單獨(dú)、混合或以合金的形式使用。優(yōu)選的是Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Al和不銹鋼。特別優(yōu)選Au金屬、Ag金屬和它們的合金。Au或Ag的合金優(yōu)選是與至少一種選自Pt、Cu和Al的金屬的合金。最優(yōu)選的是Ag金屬或Ag合金。光反射層可以通過例如真空沉積、濺射或離子噴鍍?cè)谟涗浫玖蠈由闲纬?。光反射層的厚度通常?0-800nm、優(yōu)選20-500nm、再優(yōu)選50-300nm。在光反射層上通常提供保護(hù)層,以保護(hù)記錄染料層和光反射層免受化學(xué)損害或物理破壞。保護(hù)層可以由無機(jī)材料如SiO、SiO2、MgF2、SnO2、Si3N4;或有機(jī)材料如熱塑樹脂、熱固樹脂和UV固化樹脂制成。在光反射層和/或底物上,可以通過使用粘接劑層壓出塑料模形成保護(hù)層。另外,也可以通過真空沉積、濺射或涂覆形成。有機(jī)物質(zhì)保護(hù)層可以通過如下步驟形成溶解聚合物材料制成聚合物溶液,涂覆聚合物溶液形成一涂層,然后干燥形成的涂層制得保護(hù)層。在使用UV固化樹脂的情況下,可以使用沒有溶劑的均勻的樹脂性的材料或樹脂的溶液,然后通過將紫外線作用到形成的涂層上進(jìn)行固化。用于保護(hù)層的聚合物溶液可以任選含有多種添加劑,如抗靜電劑、氧化抑制劑和UV吸收劑。除了在光反射層上,也可以在沒有記錄染料層的表面上放置另一保護(hù)層以增強(qiáng)耐磨性和介質(zhì)的耐濕性。保護(hù)層的厚度通常為0.1-100μm。例如按照以下方法進(jìn)行CD-R型光盤的記錄/復(fù)制步驟。使用CD-R型光盤,不僅在正常的線速率(1.2-1.4m/sec)下而且在兩倍線速率、四倍線速率和六倍或更大的線速率下進(jìn)行信息記錄/復(fù)制。使得光盤在預(yù)定的線速率(12-1.4m/sec,在CD格式的情況下)或預(yù)定的角速率下旋轉(zhuǎn)。通過透明底物將記錄光源如半導(dǎo)體激光束作用到旋轉(zhuǎn)的光盤上。通過使用激光束,局部加熱記錄層的照射區(qū)域以改變物理或化學(xué)特性,因此在記錄層上形成凹坑以記錄信息。光源優(yōu)選是振蕩頻率為500-850nm的半導(dǎo)體激光束。優(yōu)選的光束波長(zhǎng)為500-800nm。在使用CD-R型光盤的惰況下,激光束的波長(zhǎng)優(yōu)選為770-790nm。記錄的信息的復(fù)制可以通過將半導(dǎo)體激光束作用到以預(yù)定線速率旋轉(zhuǎn)的光盤上來完成。然后從透明底物一側(cè)檢測(cè)光反射。上文以CD-R型光盤作為例子描述了本發(fā)明光信息記錄介質(zhì)的制備。然而,本發(fā)明也可用于DVD-R型光盤。本發(fā)明將通過如下實(shí)施例進(jìn)一步描述。制備出帶有用于釋放蒸汽小孔的帶蓋容器。容器的上部分具有較小的橫截面。在此容器中按照如下方法制備用于記錄層的染料溶液。(1)染料溶液的制備在室溫下(25℃)向容器中裝入1.5g上述的假吲哚型花青染料和100mL,1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷[ZeorolaH(商品名),從NipponZeon有限公司購買,沸點(diǎn)82.5℃]。然后將混合物加熱10分鐘至60℃。在溫度保持在60℃的同時(shí),使用超聲波1小時(shí)以溶解染料。由此制備出用于記錄層的染料溶液。將染料溶液冷卻至25℃,在聚碳酸酯底物盤(外徑120mm,內(nèi)徑15mm,厚度1.2mm)的表面(在其上面形成前凹槽)上進(jìn)行旋涂,然后干燥制得記錄層(前凹槽的厚度約180nm)。預(yù)先通過注模在底物上形成螺旋狀的前凹槽(磁道間距1.6μm,前凹槽寬度500nm,前凹槽深度175nm)。在由此形成的染料層上,通過DC磁控管濺射儀濺射形成由Ag制成的光反射層(厚度約150nm)。在由此形成的光反射金屬層上,再通過旋涂涂覆UV可固化的光聚合物(DaicureclearSD-318[商品名],從DainipponInk&amp;Chemicals公司購買),然后使用金屬鹵化物燈的紫外線照射,固化形成約8μm厚度的樹脂保護(hù)層。由此,根據(jù)本發(fā)明制備出包括底物、記錄染料層、光反射金屬層和整齊覆蓋的樹脂保護(hù)層的CD-R型光盤(下文簡(jiǎn)單稱為“CD-R”)。重復(fù)實(shí)施例1中所述的制備染料溶液的步驟,不同的是用表2中列出的花青或氧雜菁染料代替實(shí)施例1中的染料制備光盤。表2在實(shí)施例1的光盤上,使用OTM-2000([商品名],從Pulstech購買)在最佳功率下通過NA0.5拾波(線速率4.8m/sec)以780nm的激光束記錄EFM信號(hào),其中功率變化范圍為3-10mW。然后使用CD-CATS(商品名,從AudioDevelopment購買)在0.5mW的激光功率下通過NA0.45拾波(線速率1.2m/sec)用780nm的激光束復(fù)制記錄的信號(hào),由此在距離中心位置40mm的位置通過TIA(從HewlettPackard購買)測(cè)量11Tland跳動(dòng)(凹坑間的跳動(dòng))。較小的跳動(dòng)值表明記錄信號(hào)均勻。結(jié)果列于表3中。表3重復(fù)實(shí)施例1中所述的制備染料溶液的步驟,不同的是用1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷(HFCP)和二氯甲烷(DCM,用于實(shí)施例11-13中)按照表4中列出比例或與二氯乙烷(DCE,用于實(shí)施例14中)按照表4中列出的比例的混合溶劑代替實(shí)施例1中溶劑制備光盤。在距離中心位置40mm和57mm的位置處按照上述的方法用11Tland跳動(dòng)(凹坑間的跳動(dòng))來鑒定實(shí)施例11-14的光盤。結(jié)果列于表4中。表4重復(fù)實(shí)施例1中所述的制備染料溶液的步驟,不同的是用1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷(HFCP)和2,2,3,3-四氟醇(TFP,用于實(shí)施例15中)按照表5中列出比例或與二丙酮醇(DAA,用于實(shí)施例16中)按照表5中列出比例的混合溶劑代替實(shí)施例1中溶劑制備光盤。重復(fù)實(shí)施例1中所述的制備染料溶液的步驟,不同的是用2,2,3,3-四氟醇代替實(shí)施例1中的溶劑制備光盤。在距離中心位置40mm和57mm的位置處按照上述的方法用11Tland跳動(dòng)(凹坑間的跳動(dòng))來鑒定實(shí)施例15和16以及對(duì)照實(shí)施例1的光盤。結(jié)果列于表5中。表5重復(fù)實(shí)施例1中所述的制備染料溶液的步驟,不同的是用表6中列出比例或表5中列出比例的2,2,3,3-四氟醇(TFP)和1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷(HFCP)的混合溶劑代替實(shí)施例1中溶劑制備光盤。在制備中,測(cè)量干燥涂覆的染料溶液所需的時(shí)間。重復(fù)實(shí)施例1中所述的制備染料溶液的步驟,不同的是用2,2,3,3-四氟醇代替實(shí)施例1中溶劑制備光盤。在制備中,測(cè)量干燥涂覆的染料溶液所需的時(shí)間。在距離中心位置40mm的位置處按照上述的方法用11Tland跳動(dòng)(凹坑間的跳動(dòng))來鑒定實(shí)施例17和21以及對(duì)照實(shí)施例2的光盤。結(jié)果列于表6中。表6<tablesid="table3"num="006"><table>實(shí)施例溶劑混合物(TFP/HFCP)(體積比)干燥的時(shí)間(秒)11Tland跳動(dòng)(ns)實(shí)施例17實(shí)施例18實(shí)施例19實(shí)施列20實(shí)施例21對(duì)照實(shí)施例295/585/1575/2565/3555/45TFP(100)13109816323231323434</table></tables>權(quán)利要求1.一種制備光信息記錄盤的方法,包括在透明底物盤上涂覆染料溶液并干燥涂覆的染料溶液,其中染料溶液為激光敏感有機(jī)染料溶解于含有氟代環(huán)鏈烷或鏈烯的有機(jī)溶劑中所形成的溶液。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中氟代環(huán)鏈烷或鏈烯中的氟原子數(shù)為組成其骨架的碳原子數(shù)的0.5-2.0倍。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中氟代環(huán)鏈烷或鏈烯是1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中通過混合有機(jī)染料和溶劑并將得到的混合物在高于45℃但低于溶劑沸點(diǎn)至少10℃的溫度下保持5分鐘-2小時(shí),以制備染料溶液。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中溶劑包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯和一種沸點(diǎn)高于所述氟代環(huán)鏈烷或鏈烯的有機(jī)液體,其對(duì)于底物本質(zhì)上是惰性的,而染料可以溶解在其中,所述二種溶劑的體積比為99∶1-51∶49。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法,其中有機(jī)液體的沸點(diǎn)低于250℃但高于所述的氟代環(huán)鏈烷或鏈烯沸點(diǎn)至少10℃。7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法,其中有機(jī)液體選自脂肪酮、脂肪烴、脂環(huán)烴、羧酸酯、脂肪醚和醇。8.根據(jù)權(quán)利要求5的方法,其中有機(jī)液體為具有下式CF3CH2OH、HCF2CF2CH2OH、H(CF2CF2)2CH2OH和H(CF2CF2)3CH2OH之一的氟代醇。9.根據(jù)權(quán)利要求5的方法,其中有機(jī)液體是酮醇。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中酮醇是二丙酮醇。11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中有機(jī)溶劑包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯和一種在其中染料溶解度大于所述氟代環(huán)鏈烷或鏈烯且對(duì)于底物是活性的有機(jī)液體,二種溶劑的體積比為99.9∶0.1-80∶20。12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法,其中有機(jī)液體選自鹵代脂肪烴、芳香烴、酮、亞砜、酰胺、羧酸酯、醚和腈。13.根據(jù)權(quán)利要求11的方法,其中有機(jī)液體為選自二氯甲烷、二氯乙烷和四氯乙烷的鹵代脂肪烴。14.根據(jù)權(quán)利要求11的方法,其中有機(jī)液體是丙酮。15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中溶劑包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯和一種氟代醇,二種溶劑的體積比為50∶50-1∶99。16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法,其中氟代醇是2,2,3,3-四氟-1-丙醇。17.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中有機(jī)染料為下式所示的花青染料其中每個(gè)Z1和Z2單獨(dú)為形成5-或6-元含氮雜環(huán)所需的原子團(tuán);每個(gè)R1和R2單獨(dú)為烷基;每個(gè)L1、L2、L3、L4和L5單獨(dú)為具有一個(gè)或多個(gè)取代基的次甲基;每個(gè)n1和n2單獨(dú)為0、1或2;每個(gè)p和q單獨(dú)為0或1;M1是中和電荷的反荷離子;ml是0或更大的數(shù),其相應(yīng)于中和花青染料所需的電子電荷數(shù)。18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法,其中花青染料具有如下通式中的一種其中每個(gè)Z3和Z4單獨(dú)為形成可具有一個(gè)或多個(gè)取代基的苯環(huán)或萘環(huán)所需的原子團(tuán);每個(gè)R3、R4、R5、R6、R7和R8單獨(dú)為含有1-8個(gè)碳原子的烷基;R9是氫原子、含有1-8個(gè)碳原子的烷基、含有7-10個(gè)碳原子的芳烷基、含有6-10個(gè)碳原子的芳基、含有1-8個(gè)碳原子的烷氧基、雜環(huán)、鹵原子或含有1-8個(gè)碳原子的氨基甲?;籑2m2-是陰離子;其中m2是1或2。19.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中有機(jī)染料是下式所示的偶氮染料的金屬配合物其中M是金屬原子;X是氧原子、硫原子或=NR11,其中R11代表氫原子、烷基、芳基、?;?、烷基磺?;蚍蓟酋;?;Z11為形成5-或6-元含氮雜環(huán)所需的原子團(tuán);Z12為形成芳香環(huán)或雜環(huán)芳香環(huán)所需的原子團(tuán)。20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法,其中偶氮染料的金屬配合物具有如下通式其中M是選自鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鈀、鉑和金的金屬原子;Y是氧原子、硫原子或=NR12;每個(gè)R12、R13和R14單獨(dú)為含有1-12個(gè)碳原子且可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的烷基,其中R13和R14可以結(jié)合成環(huán);R15為含有1-12個(gè)碳原子且可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的烷基,含有一個(gè)或多個(gè)取代基的苯基或萘基;每個(gè)R16和R17單獨(dú)為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、氰基、?;?、烷基磺酰基或芳基磺酰基;每個(gè)R18、R19和R20單獨(dú)為氫、烷基、芳基、羥基、烷氧基、芳氧基、氨基、羧酰氨基、氨磺酰基、氰基、鹵原子、?;⑼榛酋;蚍蓟酋;?1.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中有機(jī)染料是具有如下通式中一種的氧雜菁染料其中每個(gè)A21、A22、B21和B22單獨(dú)為取代基;每個(gè)Y21和Z21單獨(dú)為用于形成碳環(huán)或雜環(huán)所需的原子團(tuán);每個(gè)E和G單獨(dú)為用于形成共軛雙鍵鏈所需的原子團(tuán);X21是=O、=NR21或=C(CN)2;X22是-O、-NR21或-C(CN)2,其中R21是取代基;每個(gè)L21、L22、L23、L24和L25單獨(dú)為可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的次甲基;VK+是陽離子;每個(gè)n3和n4單獨(dú)為0、1或2;每個(gè)X和Y單獨(dú)為0或1;K是1-10的整數(shù)。22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法,其中氧雜菁染料具有如下通式其中每個(gè)R51、R52、R53和R54單獨(dú)為氫原子、烷基、芳基、芳烷基或雜環(huán)基,每個(gè)基團(tuán)可以含有一個(gè)或多個(gè)取代基;每個(gè)L31、L32和L33單獨(dú)為可以有一個(gè)或多個(gè)取代基的次甲基;n5是0、1、2或3;Vk+是陽離子,其中k是1-10的整數(shù)。23.一種包括透明底物盤和底物盤上的記錄染料層的光信息記錄盤,其中記錄染料層通過在透明底物盤上涂覆染料溶液并干燥涂覆的染料溶液制備,其中染料溶液為激光敏感有機(jī)染料溶解于含有氟代環(huán)鏈烷或鏈烯的有機(jī)溶劑中所形成的溶液。24.一種染料溶液,其包括溶解于有機(jī)溶劑中的激光敏感有機(jī)染料,所述的有機(jī)溶劑包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯。25.根據(jù)權(quán)利要求24的染料溶液,其中氟代環(huán)鏈烷或鏈烯中的氟原子數(shù)為組成其骨架的碳原子數(shù)的0.5-2.0倍。26.根據(jù)權(quán)利要求24的染料溶液,其中氟代環(huán)鏈烷或鏈烯是1,1,2,2,3,3,4-七氟環(huán)戊烷。27.根據(jù)權(quán)利要求24的染料溶液,其中染料溶液通過混合有機(jī)染料和溶劑并將得到的混合物在高于45℃但低于溶劑沸點(diǎn)至少10℃的溫度下保持5分鐘-2小時(shí)制備而成。28.根據(jù)權(quán)利要求24的染料溶液,其中溶劑包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯和一種沸點(diǎn)高于所述的氟代環(huán)鏈烷或鏈烯的有機(jī)液體,其對(duì)于底物本質(zhì)上是惰性的,而染料可以溶劑于其中,所述的二種溶劑的體積比為99∶1-51∶49。29.根據(jù)權(quán)利要求24的染料溶液,其中有機(jī)液體為式CF3CH2OH、HCF2CF2CH2OH、H(CF2CF2)2CH2OH和H(CF2CF2)3CH2OH中之一的氟代醇。30.根據(jù)權(quán)利要求24的染料溶液,其中有機(jī)溶劑包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯和一種在其中染料溶解度大于氟代環(huán)鏈烷或鏈烯且對(duì)于底物是活性的有機(jī)液體,二種溶劑的體積比為99.9∶0.1-80∶20。31.根據(jù)權(quán)利要求24的染料溶液,其中溶劑包括氟代環(huán)鏈烷或鏈烯和一種氟代醇,二種溶劑的體積比為50∶50-1∶99。全文摘要一種具有較好記錄特性的光信息記錄盤,通過在透明底物盤上涂覆染料溶液并干燥涂覆的染料溶液而制備,其中染料溶液為激光敏感染料溶解于含有氟代環(huán)鏈烷或鏈烯中所形成的溶液。氟代環(huán)鏈烷或鏈烯可以結(jié)合其他有機(jī)溶劑使用。文檔編號(hào)G11B7/246GK1282957SQ00121699公開日2001年2月7日申請(qǐng)日期2000年5月26日優(yōu)先權(quán)日1999年5月26日發(fā)明者宇佐美由久,稻垣由夫申請(qǐng)人:富士攝影膠片株式會(huì)社
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