本發(fā)明涉及構(gòu)成手表的殼體、手鐲、項(xiàng)鏈等佩戴在身體上且有時(shí)會(huì)與人體肌膚接觸的身體佩戴品、及該身體佩戴品的制造方法、以及使用該身體佩戴品或該制造方法而構(gòu)成的手表。

背景技術(shù)：

以往，金屬玻璃材料由于尺寸精度、耐磨損性以及耐久性優(yōu)異等，例如專利文獻(xiàn)1所示作為工業(yè)產(chǎn)品的部件而被不斷加以利用。

另一方面，金屬玻璃材料，能夠通過注塑成型等模具成形加工而高精度地形成復(fù)雜的形狀，因此，近年來，正在研究在手表的主體殼體(表殼)、腕帶等身體佩戴品上的應(yīng)用。金屬玻璃有很多種類，但作為能夠穩(wěn)定地玻璃化的優(yōu)選材料，存在鋯系的金屬玻璃，特別是zr-cu-al-ni系的金屬玻璃，機(jī)械特性及制造性的平衡良好。

因此，提出使用鋯系的金屬玻璃作為上述身體佩戴品的方案。

但是，鋯系的金屬玻璃等含有鎳的金屬材料與人體肌膚接觸時(shí)，鎳從該金屬材料溶出，因每個(gè)人的體質(zhì)的不同，有時(shí)會(huì)成為引起鎳過敏的主要原因。例如，對(duì)于將zr-cu-al-ni系的金屬玻璃進(jìn)行模具成形加工而形成的成形品進(jìn)行鎳溶出試驗(yàn)(歐洲標(biāo)準(zhǔn)en1811)時(shí)，該成形品的金屬材料中含有的鎳溶出而無法滿足上述標(biāo)準(zhǔn)的基準(zhǔn)。

因此，期望不含有鎳的金屬玻璃材料，但是，鎳是對(duì)金屬玻璃形成能力貢獻(xiàn)較大的組成，因此實(shí)質(zhì)上難以制備不含有鎳的鋯系金屬玻璃材料。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1國際公開wo2009/069716號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有問題而完成的，其問題涉及能夠抑制鎳的溶出的金屬玻璃制成的身體佩戴品、及該身體佩戴品的制造方法、以及使用該身體佩戴品或該制造方法而構(gòu)成的手表。

解決問題的手段

用于解決上述問題的一個(gè)方案，其特征在于，在以含有鎳的金屬玻璃為原材料，通過模具成形加工而成形有與人體肌膚接觸的身體接觸部的身體佩戴品中，從上述身體接觸部的表面將異物去除，該異物不含有上述金屬玻璃的原材料、且含有在上述模具成形加工中使用的模具的原材料。

發(fā)明效果

本發(fā)明采用如上述那樣的構(gòu)成，因此能夠抑制鎳的溶出。

附圖說明

圖1是表示作為本發(fā)明所涉及的身體佩戴品的手表的一個(gè)例子的立體圖，表示將后蓋取下的狀態(tài)。

圖2是表示針對(duì)本發(fā)明所涉及的實(shí)施例和基于以往技術(shù)的對(duì)比例的鎳溶出試驗(yàn)的結(jié)果的圖表。

圖3是針對(duì)基于以往技術(shù)的對(duì)比例而放大顯示其主要部分的電子顯微鏡圖像。

圖4是針對(duì)本發(fā)明所涉及的實(shí)施例而放大顯示其主要部分的電子顯微鏡圖像。

具體實(shí)施方式

本實(shí)施方式的第一特征在于，在以含有鎳的金屬玻璃作為原材料，通過模具成形加工而成形有與人體肌膚接觸的身體接觸部的身體佩戴品中，從上述身體接觸部的表面將異物去除，該異物不含有上述金屬玻璃的原材料、且含有在上述模具成形加工中使用的模具的原材料。

此處，“身體佩戴品”包括構(gòu)成手表的殼體、該殼體的后蓋、手表用的腕帶、手鐲、項(xiàng)鏈、戒指、耳環(huán)、耳釘、眼鏡的鏡框等。

根據(jù)該構(gòu)成，能夠防止以含有在模具成形加工中使用的模具的原材料的異物為起點(diǎn)而因該異物和金屬玻璃之間的電位差的影響等進(jìn)行腐蝕。于是，其結(jié)果是，成為能夠抑制鎳從身體接觸部溶出的身體佩戴品。

作為第二特征，在于一種身體佩戴品的制造方法，包含：以含有鎳的金屬玻璃為原材料進(jìn)行模具成形加工的工序；以及，通過去除加工將上述異物從上述身體接觸部的表面去除的工序。

根據(jù)該構(gòu)成，由于通過去除加工將異物從身體接觸部的表面去除，因此能夠防止以含有在模具成形加工中使用的模具的原材料的異物為起點(diǎn)而進(jìn)行腐蝕。于是，其結(jié)果是，能夠抑制鎳從身體接觸部溶出。

作為第三特征，為了有效地去除上述異物，上述去除加工包含研磨加工。

作為第四特征，為了有效地防止腐蝕的進(jìn)行，將上述異物從由上述模具成形加工得到的成形品的整個(gè)表面去除。

作為第五特征，作為機(jī)械特性及制造性良好的具體的方式，在上述金屬玻璃中使用鋯系金屬玻璃。

作為第六特征，作為機(jī)械特性及制造性良好的具體的方式，上述金屬玻璃設(shè)為含有鋯、銅、鋁、鎳的金屬玻璃。

作為第七特征，上述異物可列舉為含有鐵的異物。

作為第八特征，可列舉為使用上述身體佩戴品或上述制造方法而制作的手表。

實(shí)施例

接下來，基于附圖對(duì)具有上述特征的優(yōu)選實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)的說明。

圖1是使用本實(shí)施方式的身體佩戴品及制造方法制作的手表a。

手表a構(gòu)成為包括作為身體佩戴品的手表用殼體10、腕帶20、以及收納于手表用殼體10內(nèi)的鐘表機(jī)構(gòu)30等。

手表用殼體10具備殼體框主體11和在該殼體框主體11的背面?zhèn)妊b配的后蓋12，并構(gòu)成為一體。

殼體框主體11形成為具有從表面?zhèn)认虮趁鎮(zhèn)蓉炌ǖ目臻g的框狀，在內(nèi)含鐘表機(jī)構(gòu)30的狀態(tài)下，其表面?zhèn)鹊拈_口部由蓋玻璃13封閉，背面?zhèn)鹊拈_口部由后蓋12封閉。

后蓋12是薄板狀的部件，通過螺紋固定、嵌合、螺合等固定機(jī)構(gòu)將其固定于殼體框主體11的背面?zhèn)取?/p>

該后蓋12通過以含有鎳的金屬玻璃作為原材料的模具成形加工而形成，其背面作為與人體肌膚接觸的身體接觸部12a。

對(duì)包含身體接觸部12a的后蓋12的整個(gè)表面通過后述的去除加工而去除異物，該異物不含有上述金屬玻璃的原材料、且含有在上述模具成形加工中使用的模具的原材料。

作為金屬玻璃的具體例，可列舉為以鋯(zr)-銅(cu)-鋁(al)-鎳(ni)作為組成的金屬玻璃。

在本實(shí)施例中，作為特別優(yōu)選的方式，使用以zr55cu30al10ni5(atm％)作為組成的金屬玻璃。

另外，模具成形加工是指以使原材料與模具接觸并成形的方式而進(jìn)行的加工，作為該模具成形加工的具體例，可列舉為注塑成形加工、鑄造加工、鍛造加工、拉拔成型加工、擠出成形加工、沖壓加工等。

另外，在模具成形加工中使用的模具的原材料，是其一部分有可能被轉(zhuǎn)印在成形品(后蓋12)上而成為該成形品的腐蝕的起點(diǎn)的材料。

在本實(shí)施例中，作為上述模具的原材料，使用含有鐵(fe)作為成分之一的金屬材料，而在上述金屬玻璃的組成中不含有鐵(fe)。

作為去除加工的具體例，包括研磨加工(滾筒研磨、磨盤(lap)研磨、拋光研磨、噴砂研磨、cmp研磨、化學(xué)研磨、磨光加工等)、磨削加工(包括發(fā)紋(hairline)加工)、切削加工等。

接著，將上述構(gòu)成的實(shí)施例與對(duì)比例相對(duì)比，并就進(jìn)行鎳溶出試驗(yàn)的結(jié)果進(jìn)行詳細(xì)說明。

圖2中的實(shí)施例1-6以及對(duì)比例1-3分別是以上述金屬玻璃作為原材料的試驗(yàn)片。通過注塑成形將該試驗(yàn)片形成為與手表a的后蓋12相同程度大小的板狀。

對(duì)比例1-3，在注塑成形之后，不進(jìn)行去除加工(ascast品)。

實(shí)施例1-3，在注塑成形之后，使其與旋轉(zhuǎn)的圓盤狀的研磨材料滑動(dòng)接觸而實(shí)施研磨加工。

實(shí)施例4-6，在注塑成形之后，使其與旋轉(zhuǎn)的圓盤狀的研磨材料滑動(dòng)接觸而實(shí)施研磨加工，并進(jìn)一步的通過發(fā)紋加工而在表面形成微細(xì)的凹凸。即，上述實(shí)施例4-6因上述凹凸而增加了試驗(yàn)片的表面積。

圖2的圖表示出了對(duì)實(shí)施例1-6以及基于以往技術(shù)的對(duì)比例1-3進(jìn)行基于歐洲標(biāo)準(zhǔn)en1811的鎳溶出試驗(yàn)的結(jié)果。在該試驗(yàn)中，將各試驗(yàn)片以規(guī)定的期間浸泡于規(guī)定的溶液中，并求出該期間內(nèi)的每單位面積的鎳溶出量。

由該結(jié)果可知，與對(duì)比例1-3相比，實(shí)施例1-6的鎳溶出量明顯較少，全部大幅低于en1811的基準(zhǔn)值0.50μg/cm²/week。在此基礎(chǔ)上，在裝飾品行業(yè)的至少一部分中，將0.28μg/cm²/week以下作為優(yōu)選的判定基準(zhǔn)，可知實(shí)施例1-6的鎳溶出量也大幅低于該判定基準(zhǔn)值。

另外，與實(shí)施例1-6相比，對(duì)比例1-3的鎳溶出量明顯較大，三個(gè)中的兩個(gè)高于基準(zhǔn)值。

另外，可知實(shí)施例1-3與實(shí)施例4-6相比鎳溶出量沒有顯著的差異。

另外，圖3針對(duì)上述對(duì)比例1-3而示出了對(duì)它們的表面的一部分通過電子顯微鏡進(jìn)行觀察時(shí)的代表圖像。由該圖像可知，在對(duì)比例1-3的表面存在突起狀的異物(附著物)。

本申請(qǐng)的發(fā)明人通過使用電子顯微鏡的公知的表面分析裝置對(duì)異物進(jìn)行了利用照射電子射線時(shí)放出的特征x射線的元素分析(能量分散型x射線分析)。

由該分析結(jié)果可知，該異物含有在上述金屬玻璃的原材料中不含有的、且在上述模具成形加工中使用的模具的原材料中含有的成分(例如鐵(fe)等)。

另外，圖4針對(duì)上述實(shí)施例1-6而示出了對(duì)它們的表面的一部分通過電子顯微鏡進(jìn)行觀察時(shí)的代表圖像。在該圖像中沒有觀察到異物。

根據(jù)以上結(jié)果，可以認(rèn)為在對(duì)比品1-3中觀察到的異物(圖3)是在上述模具成形加工中使用的模具的一部分被轉(zhuǎn)印而產(chǎn)生的。

另外，在實(shí)施例1-6中，認(rèn)為可通過研磨加工而將異物去除。

本申請(qǐng)的發(fā)明人推斷，在對(duì)比品1-3中，以異物為起點(diǎn)發(fā)生腐蝕，而使鎳的溶出量顯著增加，與此相對(duì)，推斷由于在實(shí)施例1-6中去除了異物，因此鎳的溶出量明顯較少。

此外，本申請(qǐng)的發(fā)明人假設(shè)由異物導(dǎo)致的表面積的增加會(huì)成為鎳的溶出量變多的原因。然而，在實(shí)施了研磨加工的實(shí)施例1-3、和通過發(fā)紋加工而增加了表面積的實(shí)施例4-6的對(duì)比中，鎳溶出量并沒有顯著的差異，因此否定了上述假設(shè)。

因此，根據(jù)本實(shí)施例，能夠防止以含有在模具成形加工中使用的模具的原材料的異物為起點(diǎn)而發(fā)生腐蝕，其結(jié)果是，能夠抑制鎳從后蓋12的身體接觸部12a溶出。

此外，根據(jù)上述實(shí)施例，作為特別優(yōu)選的方式而對(duì)后蓋12的整個(gè)表面實(shí)施去除加工，但作為其他例子，也可以僅對(duì)后蓋12的身體接觸部12a實(shí)施去除加工。

另外，根據(jù)上述實(shí)施例，關(guān)于殼體框主體11以及腕帶20，對(duì)其材質(zhì)、表面處理等沒有特定，作為其他例子，對(duì)于殼體框主體11和/或腕帶20，也可以在以含有鎳的金屬玻璃作為原材料而進(jìn)行模具成形后至少對(duì)身體接觸部的表面實(shí)施上述去除加工。

符號(hào)說明

10：手表用殼體

11：殼體框主體

12：后蓋

12a：身體接觸部

20：腕帶

30：鐘表機(jī)構(gòu)

a：手表