一種油料作物及其油脂制品中草除靈殘留量的檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于草除靈殘留量的檢測(cè)方法領(lǐng)域，特別涉及一種油料作物及其油脂制品 中草除靈殘留量的檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 草除靈，英文通用名為benazolin ethyl、benazolin;化學(xué)名稱為4一氯_2_氧化苯 并噻挫-3-基乙酸乙酯;其他名稱有高特克、Cornox、Cwk、Ley Cornox等等;物化性質(zhì)為無色 結(jié)晶，熔點(diǎn)193°C，20°C時(shí)在水中的溶解度為0.06 %，該酸的堿金屬鹽和胺鹽易溶于水。
[0003] 草除靈是一種專效性芽后傳導(dǎo)性除草劑，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，施藥后植物通過葉 片吸收輸導(dǎo)到整個(gè)植物體，作用方式同2甲4氯丙酸，只是藥效發(fā)揮緩慢。敏感植物受藥后生 長(zhǎng)停滯，葉片僵綠，增厚反卷，新生葉扭曲，節(jié)間縮短，最后死亡，與激素類除草劑癥狀相似。 在耐藥性植物體內(nèi)降解成無活性物質(zhì)。用于油菜田防除豬殃殃和繁縷，對(duì)油菜安全，對(duì)闊葉 雜草有效，已在歐洲、南美洲等油菜產(chǎn)區(qū)廣泛使用。
[0004] 草除靈在我國(guó)油菜田區(qū)長(zhǎng)期使用，使其在植株、土壤和水體中有一定的沉積，對(duì)環(huán) 境造成污染，且污染物成分復(fù)雜。草除靈對(duì)人畜低毒。大鼠急性口服LD50>3000毫克/公斤， 兔急性經(jīng)皮LD50>2000毫克/公斤。對(duì)皮膚和眼睛刺激作用。
[0005] 在食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 2763-2012食品中農(nóng)藥最大殘留限量》對(duì)其限量作了規(guī) 定:油菜籽中小于〇.2mg/kg(3GB 2763-2012雖然對(duì)草除靈最大殘留限量作了規(guī)定，但沒有規(guī) 定相應(yīng)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。目前，國(guó)內(nèi)沒有檢測(cè)草除靈的國(guó)標(biāo)、行標(biāo)或地標(biāo)，也未見相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。
[0006] 因而，探尋一種檢測(cè)快速、準(zhǔn)確、適用于復(fù)雜體系油料作物及其制品中草除靈殘留 量的檢測(cè)方法，對(duì)解決國(guó)標(biāo)限量無檢測(cè)方法的問題，規(guī)范油料作物及制品科學(xué)規(guī)范種植生 產(chǎn)具有重要意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種油料作物及其油脂制品中草除靈殘留量 的檢測(cè)方法，該方法能夠準(zhǔn)確、靈敏，操作簡(jiǎn)便快速地測(cè)定草除靈殘留量。
[0008] 本發(fā)明的一種油料作物及其油脂制品中草除靈殘留量的檢測(cè)方法，包括：
[0009] (1)將油料作物及其油脂制品用乙腈提取，正己烷脫脂，弗羅里硅土小柱凈化，制 得測(cè)試液；
[0010] (2)采用具電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀分析步驟(1)中的測(cè)試液，得到油料作物 及其油脂制品中草除靈殘留量;其中，氣相色譜儀分析的條件為：
[0011] 色譜柱:DB-5;
[0012] 載氣：高純氮純度>99.99 %;
[0013] 載氣流速：1 .OmL/min;
[0014] 進(jìn)樣器溫度:220 °C;
[0015] 檢測(cè)器溫度:300 °C;
[0016] 柱溫箱溫度:初始溫度100°C，以10°C/min升溫至200°C保持5分鐘，以15°C/min升 溫至270 °C保持20分鐘。
[0017] 所述步驟(1)中油料作物及油脂制品是指本領(lǐng)域常用的該類產(chǎn)品，具體可以分為： (1)固體油料作物，如油菜籽、花生、葵花籽等；（2)液體油脂制品，如菜籽油、花生油、葵花籽 油等。
[0018] 所述步驟（1)中乙腈為正己烷飽和的乙腈;正己烷為乙腈飽和的正己烷(先將乙腈 和正己烷互相混合，然后上層正己烷即為乙腈飽和的正己烷;下層為正己烷飽和的乙腈。相 當(dāng)于在乙腈和正己烷已經(jīng)飽和）。
[0019] 所述步驟(2)中色譜柱DB-5的規(guī)格為:長(zhǎng)度為30mX內(nèi)徑為0.25mm，粒徑為0.25μπι。
[0020] 所述步驟(2)草除靈殘留量采用外標(biāo)法定量。
[0021] 本發(fā)明中采用弱極性毛細(xì)管色譜柱（DB-5,長(zhǎng)度為30mX內(nèi)徑為0.25mm，粒徑為 0 · 25ym)分尚。
[0022] 所述步驟(2)中通過具電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀分析草除靈殘留量的基本原 理是:樣品中草除靈提取脫脂后，通過采用弱極性毛細(xì)管色譜柱分離，試樣中各組份在氣相 和固定液液相間的分配系數(shù)不同，當(dāng)汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運(yùn)行時(shí)，組份就在 其中的兩相間進(jìn)行反復(fù)多次分配，由于固定相對(duì)各組份的吸附或溶解能力不同，因此各組 份在色譜柱中的運(yùn)行速度就不同，經(jīng)過一定的柱長(zhǎng)后，便彼此分離，按順序離開色譜柱進(jìn)入 檢測(cè)器，達(dá)到了草除靈和雜質(zhì)有效的分離，通過其在色譜柱上的保留時(shí)間定性，峰面積定 量。
[0023] 當(dāng)被測(cè)試樣為固體時(shí)，其樣品預(yù)處理為：
[0024]稱粉碎樣品加入正己烷飽和的乙腈，均質(zhì)提取，加入乙腈飽和的正己烷脫脂。取乙 腈層，50°C水浴，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，加入正己烷，蓋上鋁箱，待凈化。
[0025] 將弗羅里硅土小柱依次用丙酮+正己烷（1+9)、正己烷預(yù)淋洗，倒入上述待凈化溶 液，接收洗脫液，用丙酮+正己烷（1+9)沖洗燒杯后淋洗弗羅里硅土小柱。將盛有淋洗液的離 心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50°C條件下，氮吹蒸發(fā)，用正己烷定容，混勻，制得待測(cè)液。 [0026]所述步驟(1)中，當(dāng)試樣為油脂制品時(shí)，其樣品預(yù)處理為：
[0027]稱油脂樣品，加人乙睛飽和的正己烷，在液體混勻器上快速混勻以充分溶解油樣， 加入正己烷飽和的乙腈，混勻后離心；用膠頭吸管將乙腈層轉(zhuǎn)入另一離心管;再用正己烷飽 和的乙腈分別提取兩次，合并乙睛層;加入乙腈飽和的正己烷脫脂。取乙腈層，50°C水浴，旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，加入正己烷，蓋上鋁箱，待凈化。
[0028] 將弗羅里硅土小柱依次用+正己烷（1+9)、正己烷預(yù)淋洗，當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附 層表面時(shí)，立即倒入上述待凈化溶液，接收洗脫液，用丙酮+正己烷（1+9)沖洗燒杯后淋洗弗 羅里硅土小柱。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50°C條件下，氮吹蒸發(fā)， 用正己烷定容，混勻，制得待測(cè)液。
[0029]本發(fā)明用正己烷飽和的乙腈作為提取試劑，既能有效的將草除靈從樣品中提取出 來，又能保證可以采用正己烷液液萃取來快速脫脂。
[0030]本發(fā)明中采用乙腈飽和的正己烷多次液液分配乙腈提取液，以去除樣品提取液中 的脂肪。農(nóng)殘分析時(shí)，目前用的比較多的是通過凝膠滲透色譜(GPC)方法來凈化樣品中的脂 肪，GPC雖然可以有效的去除脂肪，但是需要昂貴的凝膠滲透色譜儀才能得以實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明 采用乙腈飽和的正己烷液液萃取法脫脂，整個(gè)前處理過程采用此方法比常用的GPC技術(shù)操 作更簡(jiǎn)單快速、成本低廉、脫脂完全。
[0031] 本發(fā)明中采用弗羅里硅土固相萃取小柱進(jìn)行凈化樣品。油菜籽等樣品中脂肪、色 素等雜質(zhì)較多，氣相色譜法測(cè)定受雜質(zhì)影響大，容易產(chǎn)生較大的基質(zhì)效應(yīng)，有效的凈化才能 保證準(zhǔn)確的分析數(shù)據(jù)。弗羅里硅土小柱可以通過調(diào)整洗脫試劑的極性大小來有效的分離樣 品提取液中的草除靈和色素等雜質(zhì)，達(dá)到凈化的作用。
[0032] 本發(fā)明中，采用具電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀分析草除靈殘留量。草除靈的結(jié) 構(gòu)式為C9H6C1N0 3S，在電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀上有很高的響應(yīng)。油菜籽空白樣品中添 加0.005mg/kg的草除靈標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，經(jīng)樣品前處理，儀器測(cè)定后，被測(cè)物草除靈的信噪比（S/ N)為17.9大于3,表明本發(fā)明方法的檢出限可至0.005mg/kg。本發(fā)明為油料作物及其油脂制 品中草除靈殘留量提供了一種高靈敏度的檢測(cè)手段。
[0033] 有益效果
[0034] (1)本發(fā)明用正己烷飽和的乙腈作為提取試劑，既能有效的將草除靈從樣品中提 取出來，又能保證可以采用正己烷液液萃取來快速脫脂；
[0035] (2)本發(fā)明采用乙腈飽和的正己烷液液萃取法脫脂，整個(gè)前處理過程操作簡(jiǎn)單快 速、成本低廉、脫脂完全；
[0036] (3)