酚醛樹脂中小分子殘余物含量的檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及檢測領(lǐng)域，具體而言，涉及酚醛樹脂中小分子殘余物含量的檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 酚醛樹脂是世界上最早由人工合成的，至今仍很重要的高分子材料具有良好的耐 酸性能、力學(xué)性能、耐熱性能，廣泛應(yīng)用于防腐蝕工程、膠粘劑、阻燃材料、砂輪片制造等行 業(yè)。樹脂中殘余的小分子物質(zhì)不僅對環(huán)境造成污染，而且嚴(yán)重影響樹脂的使用性能，所以精 確測定樹脂中殘余小分子物質(zhì)的含量具有十分重要的意義，但是，樹脂中各種殘余組分比 較復(fù)雜，難以準(zhǔn)確，快速的檢測。
[0003] 有鑒于此，特提出本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供酚醛樹脂中小分子殘余物含量的檢測方法，經(jīng)過大量實驗 發(fā)現(xiàn)，酚醛樹脂樣品經(jīng)過預(yù)處理，再經(jīng)高效液相色譜特定的條件進行檢測，實現(xiàn)對酚醛樹脂 中殘余小分子苯酚和苯胺含量的高選擇、快速且準(zhǔn)確的分析。
[0005] 為了實現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，特采用以下技術(shù)方案：
[0006] 酚醛樹脂中小分子殘余物含量的檢測方法，包括以下步驟：
[0007] 用四氫呋喃溶解酚醛樹脂樣品，得到溶解液，所述溶解液采用流動相溶液定容，混 勻，得到混合溶液；
[0008] 對所述混合溶液進行超聲波處理以產(chǎn)生凝聚，然后離心，得到上清液；
[0009] 將所述上清液用濾膜過濾，得到濾液；
[0010] 采用高效液相色譜檢測濾液中的苯酚和苯胺的含量，所述高效液相色譜檢測所用 的流動相為乙腈和乙酸銨溶液的混合液；
[0011]根據(jù)濾液中的苯酚和苯胺的含量計算酚醛樹脂樣品中苯酚和苯胺的含量。
[0012]本發(fā)明提供的酚醛樹脂中小分子殘余物含量的檢測方法，特定將酚醛樹脂樣品采 用四氫呋喃進行溶解，以使待檢測小分子殘余物溶解在溶劑中；溶解后再采用流動相溶液 定容，防止其他雜質(zhì)的帶入，并達到一定的稀釋作用，利于后續(xù)去除雜質(zhì);通過超聲波處理 產(chǎn)生凝聚，去除雜質(zhì)成分，從而為進行高效液相色譜檢測提供基礎(chǔ);凝聚后的溶液再經(jīng)過濾 膜過濾，進一步去除雜質(zhì)，得到的濾液即可進行高效液相色譜檢測，進而得到濾液中的苯酚 和苯胺的含量，再根據(jù)濾液中的苯酚和苯胺的含量計算酚醛樹脂樣品中苯酚和苯胺的含 量。整個過程得到的檢測結(jié)果準(zhǔn)確度高，穩(wěn)定性好，且快速，使用范圍廣。
[0013]其中，所用的濾膜優(yōu)選采用0.3-0.45μπι的PTFE材質(zhì)的濾膜，以達到更好的過濾效 果。一般采用針筒過濾膜過濾，簡單易行。
[0014] 優(yōu)選地，所述高效液相色譜檢測的條件為：
[0015] 色譜柱的直徑為4.6臟、柱長為25〇111111、填料粒徑為5以111，填料為(：18;柱溫 :3〇-35°(3; 進樣量:5-10μ1;流速:0.5-1.0ml/min;檢測波長為270nm;
[0016]所述流動相中，乙酸銨溶液與乙腈的體積比為20-30:70-80;
[0017] 所述乙酸銨溶液采用以下方式制備：先配置濃度為0.04-0.06mmol/L乙酸銨水溶 液，然后用35 % -38 %的乙酸調(diào)至pH為4 · 5-4 · 7即得。
[0018] 經(jīng)多次試驗驗證，采用該高效液相色譜檢測的條件對酚醛樹脂中殘余小分子進行 檢測，色譜柱能將成分充分分離，通過紫外檢測器對樣品成分進行選擇，樣品中其它成分不 會對其造成干擾，使得對各種具有復(fù)雜背景的殘余物質(zhì)均會有較好的分析，特別是該條件 對苯酚和苯胺具有較高的穩(wěn)定性和選擇性，故本發(fā)明對酚醛樹脂中殘余小分子的分析具有 高靈敏性、高準(zhǔn)確度、快速便捷、適用范圍廣泛等優(yōu)點。
[0019] 進一步地，所述采用高效液相色譜檢測濾液中的苯酚和苯胺的含量的方法為：用 所述流動相配制不同濃度的苯酚和苯胺溶液，進樣檢測峰面積，繪制峰面積與濃度曲線；
[0020] 將所述濾液進樣檢測峰面積，根據(jù)繪制的峰面積與濃度的曲線，計算所述濾液中 的苯酚和苯胺的含量。
[0021] 為了使樣品中的小分子殘余物達到更好的分離效果，優(yōu)選地，所述流動相中，乙酸 銨溶液與乙腈的體積比為25:75。
[0022] 柱溫是一個重要的參數(shù)，直接影響分離效能和分析速度。每種固定液都有一定的 使用溫度，因此，柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，否則固定液揮發(fā)流失。
[0023] 柱溫對組分分離的影響較大，提高柱溫使各組分的揮發(fā)靠攏，不利于分離，所以， 從分離的角度考慮，宜采用較低的柱溫。但柱溫太低，被測組分在兩相中的擴散速率大為減 小，分配不能迅速達到平衡，峰形變寬，柱效下降，并延長了分析時間。為了使最難分離的組 分達到更好的分離效果，且盡量使峰形不產(chǎn)生拖尾，優(yōu)選地，高效液相色譜檢測的條件中， 柱溫為34_35°C。
[0024] 為了將小分子殘余物達到更好的分離效果，優(yōu)選地，高效液相色譜檢測的條件中， 流速:. 7-0.8ml/min。
[0025] 為了使得到的流動相對樣品中的小分子殘余物達到更好的分離效果，優(yōu)選地，所 述乙酸銨溶液采用以下方式制備：先配置濃度為0.05mmol/L乙酸銨水溶液，然后用36%-37 %的乙酸調(diào)至pH為4.6-4.7即得。
[0026] 超聲波后產(chǎn)生的凝聚離心進行去除雜質(zhì)，為了更好的去除雜質(zhì)，優(yōu)選地，所述離心 的轉(zhuǎn)速為12000r/min以上，離心時間為10_30min。
[0027] 離心的轉(zhuǎn)速優(yōu)選采用12000-15000r/min，離心的時間為20_30min。
[0028] 特定的超聲波處理以更好的產(chǎn)生凝聚效果，以更好的去除雜質(zhì)，從而使檢測結(jié)果 更穩(wěn)定，優(yōu)選地，所述超聲波處理為:超聲波的功率為80-100W，超聲波的頻率為38-42KHZ， 超聲波的時間為25-35min。
[0029] 更優(yōu)選地，所述超聲波處理為：超聲波的功率為90-100W，超聲波的頻率為40-42KHz，超聲波的時間為30-32min。
[0030] 混合溶液中酚醛樹脂樣品要適當(dāng)，以便于后續(xù)雜質(zhì)去除的更徹底，并且不影響對 其中含有的小分子殘余物的溶出，優(yōu)選地，所述混合溶液中，酚醛樹脂樣品的含量為〇.〇lg/ ml以上。
[0031] 更優(yōu)選地，所述混合溶液中，酚醛樹脂樣品的含量為0.05-0.5g/ml。
[0032] 一般來講，酚醛樹脂樣品與四氫呋喃的溶解關(guān)系為0.08-0.2g/ml。如O.lg酚醛樹 脂樣品采用〇.8-2ml四氫呋喃即可很好的溶解。
[0033] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
[0034] (1)本發(fā)明提供的酚醛樹脂中小分子殘余物含量的檢測方法，采用特定的方法對 酚醛樹脂樣品進行預(yù)處理，避免其它成分對其造成干擾，然后再經(jīng)高效液相色譜上進行檢 測，準(zhǔn)確、快速、便捷，易于廣泛應(yīng)用。
[0035] (2)本發(fā)明還限定了高效液相色譜的檢測條件，以對酚醛樹脂樣品中的各成分進 行更好的分離，達到對苯酚和苯胺具有較高的穩(wěn)定性和選擇性，提高檢測的準(zhǔn)確度和靈敏 性。
【附圖說明】
[0036] 為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，以下將對實施例或現(xiàn) 有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹。
[0037]圖1為本發(fā)明實施例1中制作的苯酚標(biāo)準(zhǔn)曲線圖；
[0038]圖2為本發(fā)明實施例1中制作的苯胺標(biāo)準(zhǔn)曲線圖；
[0039]圖3為本發(fā)明實施例2中酚醛樹脂樣品的檢測的液相圖譜。
【具體實施方式】
[0040]下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明的實施方案進行詳細描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會 理解，下列實施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。實施例中未注明具體 條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為 可以通過市售獲得的常規(guī)產(chǎn)品。
[0041 ] 實施例1
[0042]制作苯酚和苯胺的標(biāo)準(zhǔn)曲線：
[0043]配置溶液：
[0044]乙酸銨溶液:先配置濃度為0.05mmo 1 /L乙酸銨水溶液，然后用36 %的乙酸調(diào)至pH 為4.6即得；
[0045] 流動相：乙酸銨溶液與乙腈按體積比為25:75混勻即可。
[0046] 分別稱取苯酚和苯胺置于容量瓶中用流動相定容，定容后的溶液作為原液，分別 稀釋不同倍數(shù)后，用針筒過濾膜過濾，濾液儲存于進樣瓶中；
[0047] 其中，苯胺制成標(biāo)準(zhǔn)液的濃度分別為5ppm、50ppm、100ppm、300ppm和500ppm;苯酸 制成標(biāo)準(zhǔn)液的濃度分別為1 Oppm、1 OOppm、300ppm、500ppm和1 OOOppm;
[0048] 不同的濾液分別采用高效液相色譜檢測，高效液相色譜檢測的條件為：
[0049] 色譜柱的直徑為4.6mm、柱長為250mm、填料粒徑為5μπι，填料為C18;流動相為乙腈 和乙酸銨溶液的混合液，乙酸銨溶液與乙腈的體積比為25:75;柱溫:35°C;進樣量：10μ1;流 速:0 · 8ml/min;檢測波長為270nm;
[0050] 經(jīng)過高效液相色譜檢測，分別得到不同濃度苯酚和苯胺的峰面積。以峰面積作為 橫坐標(biāo)，不同濃度的苯酚作為縱坐標(biāo)，得到如圖1所示的曲線圖。得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線為y = 0.0919x+0.3713，R2=1。
[0051] 以峰面積作為橫坐標(biāo)，不同濃度的苯胺作為縱坐標(biāo)，得到如圖2所示的曲線圖。得 到的標(biāo)準(zhǔn)曲線為y = Ο · 1624x+06006，R2 = 1。
[0052] 可見，本發(fā)明檢測的苯酚與苯胺與峰面積線性關(guān)系非常好，增加檢測的準(zhǔn)確度。
[0053] 實施例2
[0054]酚醛樹脂中小分子殘余物含量的檢測方法，包括以下步驟：
[0055]取酚醛樹脂樣品0. lg，用2ml四氫呋喃溶解，得到溶解液，溶解液采用實施例1中制 成的流動相溶液定容至l〇ml，混勻，得到混合溶液；
[0056] 對混合溶液進行超聲波處理，超聲波的功率為100W，超聲波的頻率為40KHz，超聲 波的時間為30min，產(chǎn)生凝聚，然后于12000r/min離心30min，得到上清液；
[0057]將上清液用針筒過濾膜過濾，得到濾液；
[0058]采用與實施例1相同的高效液相色譜檢測條件對濾液檢測，得到的高效液相色譜 如圖3所示。
[0059]從圖2可以看出，酚醛樹脂樣品制得的濾液中的各小分子殘余物均得到了很好的 分離，且峰型較好，說明能很好的檢測酚醛樹脂樣品中苯酚和苯胺的含量。
[0060]另外，從圖2中可以得知，濾液中苯酚的峰面積為16.941，苯胺的峰面積為12.753， 將該峰面積分別帶入實施例1中制得的標(biāo)準(zhǔn)曲線中，得到苯酚的濃度為1.928ppm;苯胺的濃 度為 2 · 672ppm。
[0061 ]檢測出濾液中的苯酚和苯胺的含量，根據(jù)濾