比較大的。
[0045] 另外，對(duì)有無銅催化劑、銅催化劑與待測(cè)油品的質(zhì)量比分別進(jìn)行了單因素考查，銅 催化劑與待測(cè)油品的質(zhì)量比取0. 1:100,1:100、10:100、50:100 W及1:1，并固定其他操作 條件，可W發(fā)現(xiàn)氧化誘導(dǎo)期隨著銅催化劑量的增加逐漸降低，由于符合GB/T 3953規(guī)定的 銅絲即可滿足快速評(píng)定的要求，因此不需要對(duì)該因素做過多的考慮，統(tǒng)一采用長(zhǎng)度3. Om，直 徑。1. 63mm±0. 01mm的銅絲作為催化劑，即可滿足評(píng)定方法的要求，不再將銅絲的影響作 為變量考慮。而且發(fā)現(xiàn)如果不加入銅催化劑柴油在低溫下很難被氧化，因此不需要考慮無 銅催化劑的情況。
[0046] 實(shí)施例2
[0047] 通過W上實(shí)施例1的單因素分析之后，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)溫度和水含量對(duì)測(cè)定結(jié)果影響較 大，氧壓和柴油量的影響較小，現(xiàn)對(duì)W上四個(gè)因素分別取=水平進(jìn)行正交試驗(yàn)分析，W相同 試驗(yàn)條件下市售0#車用柴油和江津油庫(kù)-10#軍用柴油的結(jié)果差值評(píng)價(jià)其區(qū)分性，差值越 大表明區(qū)分性越好，反之則越差，通過正交試驗(yàn)得到較優(yōu)的測(cè)定方法的試驗(yàn)條件為；氧壓 SOOkPa、水含量10血、溫度100°C、待測(cè)樣品質(zhì)量40g。
[0048] 實(shí)施例3
[0049] W實(shí)施例2得到的最佳實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，待測(cè)樣品選取-10號(hào)軍用柴油，得到的 氧化曲線如附圖1所示，縱坐標(biāo)為電壓值（根據(jù)電壓值可換算成氧氣壓力），橫坐標(biāo)為反應(yīng) 時(shí)間，其中壓力從最高點(diǎn)下降175-180kPa所用時(shí)間即為氧化誘導(dǎo)期，斜率較大的一段曲線 為加速期，最后一段水平曲線為平緩期，從圖中可W看出，氧化誘導(dǎo)期為lOOmin，氧化終止 時(shí)間為416min。
[0050] 實(shí)施例4
[0化1] 為了說明本發(fā)明的測(cè)定方法的兩個(gè)指標(biāo)與SH/T 0175-2004《饋分燃料油氧化 安定性測(cè)定法（加速法）》中的總不溶物量的相關(guān)性，建立了本發(fā)明的測(cè)定方法與SH/T 0175-2004方法的回歸模型，氧化誘導(dǎo)期與總不溶物的回歸模型為y = 4. 22097-0. 04261 X+1. 89586X 1Q-V-3. 03207X lO-V，該回歸模型的校正決定系數(shù)R2為0. 94,因?yàn)槲覈?guó)普 通柴油、車用柴油和軍用柴油均規(guī)定SH/T0175-2004試驗(yàn)的合格指標(biāo)為總不溶物不大于 2. 5mg/100mL，由回歸模型可推導(dǎo)出合格柴油的氧化誘導(dǎo)期應(yīng)大于51min。
[0052] 氧化誘導(dǎo)期、氧化終止時(shí)間與總不溶物的回歸模型為y = 7. 6758+1. 2889X 1(T4x i2+l. 5547X1〇-4x22+0. 0271xi-0. 0547x2-2. 4962X 1〇-4XiX2, Xi表示氧化誘導(dǎo)期，X 2表示氧化 終止時(shí)間，y表示總不溶物，該回歸模型的校正決定系數(shù)R2為0.95。根據(jù)回歸模型可推導(dǎo) 出，如果柴油的氧化誘導(dǎo)期小于51min而大于30min，則氧化終止時(shí)間應(yīng)大于172min時(shí)甜/ T 0175-2004試驗(yàn)方可能是合格產(chǎn)品。
[0053] 其中，相關(guān)性的優(yōu)劣與決定系數(shù)R2化square)有關(guān)，決定系數(shù)R2越大，表明相關(guān)性 越好。但決定系數(shù)R2隨著自變量個(gè)數(shù)的增加，R將不斷增大，即變量越多，R2越大。當(dāng)對(duì)兩 個(gè)不同自變量個(gè)數(shù)的擬合方程的相關(guān)性進(jìn)行比較時(shí)，決定系數(shù)R 2不能真實(shí)地反映出結(jié)果。 校正決定系數(shù)R2 (adjust R square)是經(jīng)修正后的決定系數(shù)R2,其不受自變量個(gè)數(shù)的影響， 能夠真實(shí)地反映相關(guān)程度。本發(fā)明W校正決定系數(shù)R 2 (adjust R square)作為相關(guān)性優(yōu)劣 的判斷標(biāo)準(zhǔn)，其值越接近于1，說明相關(guān)性越好。
[0054] 實(shí)驗(yàn)例1
[0055] 為考察柴油氧化安定性旋轉(zhuǎn)氧彈法的測(cè)定結(jié)果；氧化誘導(dǎo)期、氧化終止時(shí)間同 SH/T 0175標(biāo)準(zhǔn)方法的總不溶物的相關(guān)性，本實(shí)驗(yàn)例W 0#車用柴油、-10 #軍用柴油、0 #普通 柴油、T501抗氧劑為基礎(chǔ)，按不同混合比例綜合調(diào)配了 22種油樣，目的在保證柴油氧化安 定性表征量實(shí)測(cè)值呈現(xiàn)連續(xù)性，W便于全面考察=種表征量之間的相關(guān)關(guān)系，具體結(jié)果如 下表1所示：
[0化6] 表1曲線擬合值與實(shí)測(cè)值誤差表
[0057]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種柴油氧化安定性測(cè)定方法，其特征在于，包括如下步驟： (A) 將待測(cè)油品以及銅催化劑放入盛樣器中，將所述盛樣器置于氧彈中，于氧彈中加入 水后充入氧氣，使所述氧彈在恒溫條件下旋轉(zhuǎn)進(jìn)行氧化反應(yīng)； (B) 將氧化反應(yīng)過程中氧彈內(nèi)的壓力變化與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系繪制氧化曲線圖，所述氧 化曲線圖上標(biāo)示的壓力從最高點(diǎn)下降175-180kPa所用的時(shí)間為氧化誘導(dǎo)期，所述氧化曲 線斜率最大處的切線與氧化曲線的尾部水平段的延長(zhǎng)線的交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的時(shí)間為氧化終止 時(shí)間。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的柴油氧化安定性測(cè)定方法，其特征在于，在所述步驟（B)之后 還包括步驟（C)，將所述氧化誘導(dǎo)期、所述氧化終止時(shí)間與SH/T 0175-2004《餾分燃料油氧 化安定性測(cè)定法（加速法）》中的總不溶物量之間進(jìn)行相關(guān)性考察建立回歸模型，并對(duì)所述 回歸模型進(jìn)行檢驗(yàn)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的柴油氧化安定性測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟（C)中，對(duì) 所述回歸模型進(jìn)行檢驗(yàn)的指標(biāo)為校正決定系數(shù)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的柴油氧化安定性測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟（C)中，對(duì) 所述回歸模型進(jìn)行檢驗(yàn)的指標(biāo)為回歸模型的預(yù)測(cè)結(jié)果與SH/T 0175-2004方法實(shí)測(cè)結(jié)果之 差是否滿足SH/T 0175-2004方法規(guī)定的精密度。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的柴油氧化安定性測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟（A)中，所 述待測(cè)樣品的質(zhì)量份數(shù)為30-70份。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的柴油氧化安定性測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟（A)中，所 述水的質(zhì)量份數(shù)為2-11份。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的柴油氧化安定性測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟（A)中，所 述氧彈在恒溫條件下旋轉(zhuǎn)進(jìn)行氧化反應(yīng)的恒溫反應(yīng)溫度為90-130°C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的柴油氧化安定性測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟（A)中，充 入氧氣后氧彈內(nèi)的氧壓為600-1200kPa。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的柴油氧化安定性測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟（A)中，所 述待測(cè)樣品的質(zhì)量份數(shù)為40-60份；優(yōu)選地，所述水的質(zhì)量份數(shù)為8-10份；優(yōu)選地，所述氧 彈在恒溫條件下旋轉(zhuǎn)進(jìn)行氧化反應(yīng)的恒溫反應(yīng)溫度為100_120°C ;優(yōu)選地，充入氧氣后氧彈 內(nèi)的氧壓為700-900kPa。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的柴油氧化安定性測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟（A)中，所 述待測(cè)樣品的質(zhì)量份數(shù)為40份，所述水的質(zhì)量份數(shù)為10份，所述氧彈在恒溫條件下旋轉(zhuǎn)進(jìn) 行氧化反應(yīng)的恒溫反應(yīng)溫度為100°c，充入氧氣后氧彈內(nèi)的所述氧壓為800kPa。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種柴油氧化安定性測(cè)定方法，包括如下步驟：(A)將待測(cè)油品以及銅催化劑放入盛樣器中，將所述盛樣器置于氧彈中，于氧彈中加入水后充入氧氣，使所述氧彈在恒溫條件下旋轉(zhuǎn)進(jìn)行氧化反應(yīng)；(B)將氧化反應(yīng)過程中氧彈內(nèi)的壓力變化與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系繪制氧化曲線圖，所述氧化曲線圖上標(biāo)示的壓力從最高點(diǎn)下降175-180kPa所用的時(shí)間為氧化誘導(dǎo)期，所述氧化曲線斜率最大處的切線與氧化曲線的尾部水平段的延長(zhǎng)線的交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的時(shí)間為氧化終止時(shí)間。此方法具有準(zhǔn)確度高，能完整描述柴油的整個(gè)氧化過程，操作簡(jiǎn)單、試驗(yàn)時(shí)間短、試驗(yàn)用溶劑毒性較小以及試驗(yàn)數(shù)據(jù)重復(fù)性好等有益效果。
【IPC分類】G01N7-00
【公開號(hào)】CN104596886
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510035860
【發(fā)明人】宋世遠(yuǎn), 徐景輝, 楊靈, 管亮, 王九, 杜鵬飛, 梅林
【申請(qǐng)人】中國(guó)人民解放軍后勤工程學(xué)院, 重慶美康高級(jí)潤(rùn)滑油有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2015年1月23日