專(zhuān)利名稱(chēng)：基質(zhì)固化的電解質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電化學(xué)半電池。更具體地，它涉及一種半電池內(nèi)的電解質(zhì)。
在先有技術(shù)中，電化學(xué)電池電解質(zhì)一般呈液狀，凝膠狀或漿液狀。每種電解液對(duì)某一特定用途來(lái)說(shuō)都具有優(yōu)于其它電解質(zhì)之處。但是，所有這些先有技術(shù)的電解質(zhì)都有一些共同的問(wèn)題。
電解質(zhì)的脫水是一個(gè)問(wèn)題。先有技術(shù)電解質(zhì)需要高含量的水。但是，經(jīng)過(guò)電池的接合處，水會(huì)因汽化或漏到被取樣溶液里而損失，因而降低了電池的穩(wěn)定性，縮短了電池的壽命。
電化學(xué)電池的穩(wěn)定性還取決于電極處確定的離子濃度。先有技術(shù)的水溶電解質(zhì)，由于其在電池內(nèi)電解質(zhì)的物理遷移率和電解質(zhì)內(nèi)的離子遷移率都很高，因而很容易透過(guò)電池接合部失去離子。
先有技術(shù)半選電池的另一個(gè)問(wèn)題是，電池內(nèi)的電極可被樣本溶液毒化。為電池的穩(wěn)定性電極最好能保持一定的金屬/金屬鹽比率。但是，樣本溶液包含有會(huì)改變這種電極內(nèi)部關(guān)系的離子。這些離子應(yīng)被排除在電池之外，而電解質(zhì)離子則須保留在電池之內(nèi)。在先有技術(shù)中，這個(gè)問(wèn)題已在某種程度上被提出，比如采用多接合部，每個(gè)接合部都擁有自己的電解液，以減緩樣本溶液中有毒離子從接合部向電池內(nèi)金屬電極的擴(kuò)散。
電化學(xué)電池還有一個(gè)在接合部?jī)啥诵纬呻妱?shì)的問(wèn)題。電勢(shì)的產(chǎn)生至少有兩個(gè)原因。
第一個(gè)原因是接合部鹽的聚積。大部分水溶電解液包含過(guò)量的鹽以補(bǔ)償逸散到樣本溶液的離子。有時(shí)，過(guò)量的鹽會(huì)在接合部結(jié)晶，因而能產(chǎn)生非常明顯的誤差，可達(dá)50到100mV。
第二個(gè)原因是導(dǎo)致樣本溶液和/或電解液經(jīng)接合部進(jìn)出電池運(yùn)動(dòng)的壓力變化。這種運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致接合部?jī)啥穗x子種類(lèi)和濃度的變化。這種運(yùn)動(dòng)使電池產(chǎn)生的電勢(shì)帶有明顯的誤差。
在Hettiarachchi所著題為“高溫液狀系統(tǒng)的固態(tài)聚合物電解質(zhì)內(nèi)部基準(zhǔn)電極”一文中，討論了具有固態(tài)電解質(zhì)的基準(zhǔn)電極(reference eledrode)。這種電極的制備如下把可商購(gòu)的高溫環(huán)氧樹(shù)脂與適當(dāng)?shù)腁l2O3填料和0.1M的KCL溶液相混合成一種相當(dāng)粘的混合物以固化氯離子。把混合物放進(jìn)一個(gè)具有Ag/AgCl元素的管內(nèi)，此管的開(kāi)口用多孔氧化鋯接頭塞住使得聚合物和將被取樣溶液的接觸最少。盡管這種電極是該技術(shù)的一種進(jìn)步，但是此電解質(zhì)因有粘在環(huán)氧樹(shù)脂內(nèi)的陶瓷Al2O3微粒而具有多孔的性質(zhì)。另外，電解質(zhì)因從內(nèi)部被KCL溶液潤(rùn)濕而易產(chǎn)生脫水和離子缺乏等問(wèn)題。
本發(fā)明包括一種用于基準(zhǔn)電化學(xué)半選電池的固態(tài)電解質(zhì)。此電解質(zhì)包括一種形成基質(zhì)的絕緣粘合劑，一種散布于此粘合劑內(nèi)并被此粘合劑固定的粒狀鹽和一種置于粒合劑內(nèi)的親水聚合物網(wǎng)，其量足夠多以實(shí)現(xiàn)電解質(zhì)內(nèi)的離子擴(kuò)散。


圖1是本發(fā)明電化學(xué)電池傳感器的截面圖。
圖2是加工前本發(fā)明電池傳感器電池外殼的截面圖。
圖3是加工后本發(fā)明電池傳感器外殼的截面圖。
本發(fā)明包括一個(gè)電化學(xué)電池傳感器10，它具有一個(gè)基準(zhǔn)半選電池11和一個(gè)液流不可滲透的離子擴(kuò)散接合部。在如圖1所示的優(yōu)選實(shí)施例10中，傳感器10包括外殼12，指示器或離子測(cè)量電極14，以及基準(zhǔn)半選電池11。
外殼12可以任何方式制得，如模壓，鑄造，或擠壓等。生產(chǎn)外殼12的一種較好的方式是注模。外殼可以是熱塑塑料、熱固塑料、橡膠、陶瓷或玻璃等。雖然選用的外殼12中裝入了離子專(zhuān)用電極(ion specific electrode)14和基準(zhǔn)半選電池11，但是本發(fā)明也可應(yīng)用于只裝入基準(zhǔn)半選電池的外殼。
基準(zhǔn)半選電池11包含了一個(gè)置于外殼12內(nèi)電解質(zhì)18中的電極16。最好用一個(gè)其形狀一般為圓柱形的內(nèi)壁22把電解質(zhì)18和電極16二者與離子專(zhuān)用電極電隔離起來(lái)。另一個(gè)辦法是，電極14自身是玻璃的，因而可提供所期望的電絕緣。內(nèi)壁22包圍了離子專(zhuān)用電極14，只露出與樣本溶液34接觸的作用區(qū)或頂部15。外殼12還包含一個(gè)其形狀一般也為圓柱形的外壁24，作為傳感器10的外壁。內(nèi)壁22的外表面和外壁24的內(nèi)表面把電極16和電解質(zhì)18圍在其內(nèi)。
傳感器10被一般工藝上的適當(dāng)柱塞26和封裝材料28密封。接線(xiàn)頭30把離子專(zhuān)用電極14和電極16與適當(dāng)儀器(未示出)相連，指示或記錄所感測(cè)到的電勢(shì)。
離子擴(kuò)散接合部32隔開(kāi)了電解質(zhì)18和被測(cè)樣本溶液34。本發(fā)明的離子擴(kuò)散接合部32不透液流且最好是傳感器外殼12的整體組成部分。不透液流和作為傳感器外殼的整體組成部分解決了傳統(tǒng)接合部的漏水問(wèn)題。另外，由于接合部是外殼的整體組成部分，外殼和接合部同時(shí)制造，因而降低了生產(chǎn)成本。
本發(fā)明的接合部32包含一種放有多種內(nèi)含物的固態(tài)基質(zhì)。內(nèi)含物意指任何材料，不管是中空的還是實(shí)心的，至少有一固態(tài)表面。材料可以是有機(jī)的或無(wú)機(jī)的，形狀可為粉狀，晶體，微粒，小珠或纖維，或這些材料的混合。一種用作內(nèi)含物的優(yōu)選材料是玻璃纖維。
此接合部的特征是沿這些內(nèi)含物的水解作用。水解作用的意思是通過(guò)與水反應(yīng)產(chǎn)生弱堿或弱酸的反應(yīng)(加水分解)。水解可沿基質(zhì)物質(zhì)和內(nèi)含物的界面產(chǎn)生，或內(nèi)含物具有可水解表層，或在內(nèi)含物上涂復(fù)可水解膜，或是以上方式的結(jié)合。
水解作用對(duì)沿內(nèi)含物與基質(zhì)界面發(fā)生的離子擴(kuò)散是必要的。內(nèi)含物排列取向使之在基質(zhì)內(nèi)形成從與電解質(zhì)18接觸的接合部表面到接合部另一端與樣本溶液34接觸表面的連續(xù)離子擴(kuò)散路徑。離子擴(kuò)散路徑不是從字面上理解的多孔的意思。離子擴(kuò)散路徑允許離子沿此路徑擴(kuò)散轉(zhuǎn)移。如果要估計(jì)孔徑當(dāng)量，可以認(rèn)為此當(dāng)量小于0.025微米。
基質(zhì)和內(nèi)含物最好采用惰性材料使得水解作用在內(nèi)含物和基質(zhì)接觸水溶樣本溶液時(shí)發(fā)生。另外，可在內(nèi)含物上涂復(fù)一層可水解膜以加強(qiáng)水解作用。由于接合部基質(zhì)材料和內(nèi)含物要與樣本溶液和基準(zhǔn)電解質(zhì)接觸，為此內(nèi)含物和接合部基質(zhì)必須選用電絕緣材料。
接合部基質(zhì)材料最好與外殼的材料一樣，因而使得接合部與外殼成一整體。接合部材料可以是熱塑塑料，熱固塑料，液晶，橡膠，陶瓷，玻璃，或這些材料的組合。接合部基質(zhì)材料最好是熱塑塑料。
在接合部32內(nèi)形成連續(xù)離子擴(kuò)散路徑的一個(gè)方法是把玻璃纖維作為分散在熱塑塑料里的內(nèi)含物注模形成傳感器外殼12。一種優(yōu)選材料是美國(guó)明尼蘇達(dá)州Winona的RTP公司生產(chǎn)的含以1%含量二氧化鈦為白色劑的牌號(hào)為1072的材料。包含糊狀材料、硅烷等類(lèi)的膠料最好包含在內(nèi)。在注模以前往玻璃纖維上涂復(fù)膠料作為可水解層。
為了使離子擴(kuò)散路徑如此作用，從樣本溶液到基準(zhǔn)電解質(zhì)的路徑必須是連續(xù)的。在玻璃纖維情形里，如果接合部壁厚超出纖維長(zhǎng)度，離子擴(kuò)散率可能會(huì)非常低，可能低到接合部無(wú)效的程度。有這樣一種情形，在注模加工時(shí)制模設(shè)計(jì)試圖使玻璃纖維走向與聚合物熔流一致。在這種情形里，幾乎沒(méi)有玻璃纖維的走向會(huì)橫切熔流，很難形成穿越接合部的離子擴(kuò)散路徑。在上述兩種的任一情形里，接合壁必須按預(yù)定設(shè)計(jì)減薄到玻璃纖維長(zhǎng)度的若干分之一。
另一種方法是，可設(shè)計(jì)注模工藝使產(chǎn)生無(wú)序流區(qū)域，令纖維在將要成為接合部的那一段外殼中無(wú)序。有百分之幾纖維的走向?qū)M切熔流使之在接合部那一段形成穿越外殼壁的連續(xù)離子擴(kuò)散路徑。
如圖2所示，外殼12a的截面圖標(biāo)明了包括定向纖維36的有序流區(qū)域和包括隨機(jī)散布纖維38的無(wú)序流區(qū)域。纖維36在外殼12a表面附近整齊地排列。隨機(jī)散布的纖維36有一部分橫切熔流方向并且在相向的有序流區(qū)域間延伸。纖維38構(gòu)成了離子擴(kuò)散路徑。
橫切纖維38必須露出來(lái)使得水解能發(fā)生，形成基質(zhì)和內(nèi)含物之間的離子擴(kuò)散路徑。有序流區(qū)域需被去除到所需深度以在表面露出橫切纖維。
有許多方法可用來(lái)暴露橫向纖維38，這取決于基質(zhì)材料。除去基質(zhì)材料的方法包括化學(xué)的，熱的，離子的，電子的，等離子的，或機(jī)械的方法。在所討論的基質(zhì)材料為熱塑塑料，內(nèi)含物為玻璃纖維的例子中，目前最好是采用機(jī)械加工來(lái)制作圖3所示的接合部32。
接合部32的擴(kuò)散性質(zhì)可通過(guò)調(diào)整任一參數(shù)或任一組合參數(shù)來(lái)控制，參數(shù)包括接合部表面積，玻璃纖維長(zhǎng)度，除掉有序流區(qū)域的深度，接合部厚度，以及纖維伸展方向。
涉及接合部的表面積時(shí)，擴(kuò)散率可由暴露的表面積(由機(jī)械加工或其它加工而成)大小控制。在有序流表層未被除掉的外殼區(qū)域，定向纖維和模壓處理過(guò)程中形成的熱塑塑料表層一起被保留下來(lái)，通過(guò)這一區(qū)域的離子擴(kuò)散可忽略不計(jì)。
也可改變纖維長(zhǎng)度以增大或減小離子擴(kuò)散率。因?yàn)樵跇颖救芤汉碗娊赓|(zhì)之間連續(xù)的每條纖維和/或每條由鄰近纖維組成的鏈形成了一條水解離子擴(kuò)散路徑。如果增加纖維長(zhǎng)度，則增大擴(kuò)散率?？s短纖維長(zhǎng)度會(huì)減少形成從電解質(zhì)表面到樣本溶液表面的連續(xù)路徑的纖維數(shù)，從而降低了擴(kuò)散率。
如以上所討論的，也可由控制注模過(guò)程的動(dòng)態(tài)使得有序流區(qū)域最小或最大，從而增加或減少在基質(zhì)中的橫向纖維數(shù)。有序流區(qū)域可看成注模期間具有較多層流的區(qū)域，而無(wú)序流區(qū)域可被看成注模期間具有較多湍流的區(qū)域。
增加或減少接合部區(qū)壁厚(從而增加或減少形成從基準(zhǔn)溶液表面到樣本溶液表面路徑的纖維數(shù))也可控制離子擴(kuò)散。
接合部處材料的構(gòu)成也可改變以增加或減少離子擴(kuò)散路徑數(shù)。例如，相對(duì)基質(zhì)材料量增加接合部的纖維含量將增加離子擴(kuò)散路徑數(shù)，因而增大了擴(kuò)散率。類(lèi)似地，可以選擇內(nèi)含物材料和基質(zhì)材料以增進(jìn)水解作用。擴(kuò)散路徑的可水解性越大，這些材料對(duì)離子擴(kuò)散的阻力越小，從而加強(qiáng)了離子擴(kuò)散。另外，可通過(guò)注模前在內(nèi)含物上涂復(fù)可水解膜來(lái)增強(qiáng)內(nèi)含物與基質(zhì)間界面的可水解性。
由于本發(fā)明接合部的獨(dú)特離子擴(kuò)散路徑，接合部壁可做得厚一點(diǎn)因而降低了接合部成本且增加了接合部的結(jié)構(gòu)整體性。例如，在一個(gè)采用的實(shí)施例中，接合壁厚已達(dá)0.12英吋，是普遍采用的先有技術(shù)接合部厚度的4倍。
另外，本發(fā)明的接合部不像許多先有技術(shù)接合部那樣需通過(guò)煮沸或加壓以激活此接合部。
下列例子僅做示范，而非對(duì)本發(fā)明的任何限制。除注明的以外，所有濃度單位是重量濃度。
電解質(zhì)18是一種由粘有鹽粒的固態(tài)電解基質(zhì)和親水長(zhǎng)鏈聚合物組成的電解質(zhì)。電解鹽在一種粘合劑中固定，而親水聚合物鏈提供了一種離子經(jīng)過(guò)固體擴(kuò)散的機(jī)制。還增加了一種高沸點(diǎn)酒精，在有未凝固的環(huán)氧樹(shù)脂成分存在的情況下，以加強(qiáng)鹽的溶合作用，這也加強(qiáng)了初始潤(rùn)濕和探頭在空氣里的重新潤(rùn)濕。只有最低限量的水被摻合進(jìn)來(lái)以水合電解質(zhì)和接合部32。在優(yōu)選實(shí)施例中，采用了固態(tài)電解質(zhì)18和接合部32。但是，把接合部32和先有技術(shù)電解質(zhì)一起使用，或反過(guò)來(lái)，把本發(fā)明的固態(tài)電解質(zhì)和慣用的液態(tài)接合部一起使用都屬本發(fā)明范圍。
電解質(zhì)基質(zhì)可以由任何粘附性或粘聚性絕緣材料做成。如環(huán)氧樹(shù)脂，酰化氰，硅樹(shù)脂，尿烷，陶瓷，或石蠟等。粘合劑最好是一種雙組份環(huán)氧樹(shù)脂，如美國(guó)馬薩諸塞州Med ford的Tra-ConInc.公司生產(chǎn)的TRA-BOND F-117樹(shù)脂和硬化劑。粘合劑的作用是固定住鹽。
所用的鹽是一種強(qiáng)電解質(zhì)，可以是任何一種常規(guī)使用在基準(zhǔn)半選電池溶液里的鹽類(lèi)，如氯化鉀。本發(fā)明電解質(zhì)中的鹽是固態(tài)的，如晶體、顆粒，微粒，或粉。在所討論的實(shí)施例中，鹽微粒最好。
親水聚合物是一種高分子量(2百萬(wàn)到5千萬(wàn))聚合物，是親水的和假塑性的。假塑性意為材料的粘性與材料承受的剪力成反比。親水聚合物還必須具有在混合后，但在混合物凝固以在固體電解質(zhì)內(nèi)形成聚合物鏈網(wǎng)之前重新形成聚合物鏈的能力。這種特征對(duì)制備混合物以形成電解質(zhì)18非常有利。如果混合物是在一種高剪力的環(huán)境下混合，親水聚合物鏈被剪斷，那么聚合物需要有能力在混合終止后恢復(fù)，使凝固后的親水聚合物在粘合劑內(nèi)形成一個(gè)網(wǎng)。正是沿著這個(gè)網(wǎng)產(chǎn)生離子擴(kuò)散。聚合物最好是一種天然的生物聚糖。這種優(yōu)選聚糖之一是黃化膠(Xanthan gum)。
在粘合劑/鹽的混合物中加了一種諸如甘油的高沸點(diǎn)溶劑，給鹽提供某種可溶性。此高沸點(diǎn)溶劑在水和樣本溶液中也是可混合的。此溶劑的沸點(diǎn)必須適合基準(zhǔn)半選電池的特定應(yīng)用溫度。甘油和其它高沸點(diǎn)醇類(lèi)均屬本發(fā)明的范圍。
潤(rùn)濕劑提供了一種機(jī)理以增強(qiáng)離子從電極16到電解質(zhì)18，以及接合部32到電解質(zhì)18的轉(zhuǎn)移。一種合適的潤(rùn)濕劑是美國(guó)康涅狄格州Danbwy的聯(lián)合碳化物公司(Union Carbide Corpo-ration)生產(chǎn)的Tergitol牌非離子表面活性劑，牌號(hào)為15-8-9。
本發(fā)明的電池只需要極其有限的水含量，例如美國(guó)加利福尼亞州Irvine的Rosemount Analytical Lnc公司生產(chǎn)的牌號(hào)為7921001的超高粘性雙交聯(lián)(double Junction)凝膠的含水已夠用。這是因?yàn)樗咽`在固態(tài)電解質(zhì)基質(zhì)里，不易從接合部漏失。
本發(fā)明的電池在電解質(zhì)粘合劑中還含有過(guò)量的鹽，由于粘合劑是固態(tài)的，因而鹽不會(huì)流動(dòng)。鹽的不移動(dòng)性減少了離子的移動(dòng)性。另外，由親水聚合物形成的低濃度聚合物網(wǎng)使離子擴(kuò)散減至最小。上述特性使得在電極處的離子濃度非常穩(wěn)定。
本發(fā)明降低了離子的移動(dòng)性，因而防止樣本溶液離子擴(kuò)散引起的毒化，保護(hù)了電極，延長(zhǎng)了電池的壽命。
由于過(guò)量的鹽被固定在電解質(zhì)粘合劑里，因此本發(fā)明也解決了過(guò)量的鹽沿接合部積聚問(wèn)題。另外，由于電解質(zhì)被固定住，電解質(zhì)不能流經(jīng)接合部而主要在接合部?jī)?nèi)留下原始樣本溶液，在接合部處幾乎沒(méi)有導(dǎo)致誤差產(chǎn)生的壓力變化。
下列例子僅作示范，對(duì)本發(fā)明不構(gòu)成任何限制。除注明的以外，所有濃度單位是重量濃度。
一種用于基準(zhǔn)半選電池的固態(tài)電解質(zhì)由一份新混合的環(huán)氧樹(shù)脂(如Tra-bond F117)和三份(重量比)氯化鉀微粒(KCL)(其直徑大約為0.015到0.030英吋)制得。環(huán)氧樹(shù)脂/氯化鉀混合物被充分地?cái)嚢枋沟盟械穆然浳⒘１画h(huán)氧樹(shù)脂包復(fù)直到獲得油灰般的稠度。向尚未凝固的環(huán)氧樹(shù)脂/KCL混合物中加入半份重量比為2%的飽和氯化鉀，黃化膠，凝膠，加入更少量的(如1.7%重量的)甘油和Tergiol表面活性劑以增強(qiáng)KCL的可溶性和電極/電解質(zhì)間界面以及電解質(zhì)/接合部間界面的潤(rùn)濕性。
然后把混合物攪打成奶油狀糊漿并放進(jìn)電極外殼12內(nèi)。電極16插進(jìn)此電解質(zhì)混合物。然后可以凝固此電解質(zhì)。電極16是Ag/AgCl電極。本發(fā)明的電池11和標(biāo)準(zhǔn)的液體基準(zhǔn)半選電池的性能相似。
雖然本發(fā)明是參照優(yōu)選實(shí)施例描述的，但是同行專(zhuān)家都會(huì)認(rèn)可本發(fā)明可做一些形式和細(xì)節(jié)上的變化而不違背本發(fā)明的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種用于具有一個(gè)電極和一個(gè)接合部的基準(zhǔn)電化學(xué)半選電池的固體電解質(zhì)，它包含一種形成基質(zhì)的絕緣粘合劑；一種散布在此粘合劑內(nèi)且被此粘合劑固定的鹽粒；一種置于此粘合劑內(nèi)的親水聚合物網(wǎng)，其量足夠多以實(shí)現(xiàn)電解質(zhì)內(nèi)的離子擴(kuò)散。
2.權(quán)利要求1的電解質(zhì)在粘合劑內(nèi)還包括一種高沸點(diǎn)溶劑，鹽在其中可溶。此溶劑可與水和將取樣的溶液混合。
3.權(quán)利要求1的電解質(zhì)還包括足夠量的潤(rùn)濕劑以潤(rùn)濕電極和接合部。
4.權(quán)利要求1的電解質(zhì)還包括足夠量的水以水合電解質(zhì)。
5.權(quán)利要求1的電解質(zhì)，其中鹽為氯化鉀。
6.權(quán)利要求1的電解質(zhì)，其中粘合劑為環(huán)氧樹(shù)脂。
7.權(quán)利要求1的電解質(zhì)，其中溶劑是一種高沸點(diǎn)醇。
8.權(quán)利要求7的電解質(zhì)，其中高沸點(diǎn)醇是甘油。
9.權(quán)利要求1的電解質(zhì)，其中親水聚合物的特征為其的假塑特性。
10.權(quán)利要求1的電解質(zhì)，其中親水聚合物是黃化膠。
11.一種電化學(xué)電池包括一個(gè)外殼;一種放在外殼的固態(tài)電解質(zhì)，此電解質(zhì)包括置于一種絕緣粘合劑內(nèi)的鹽粒和置于此粘合劑內(nèi)的親水聚合物網(wǎng)，其量足夠多以實(shí)現(xiàn)電解質(zhì)內(nèi)的離子擴(kuò)散;一種放在此電解質(zhì)內(nèi)并與之電導(dǎo)通的電極;一種與此電解質(zhì)和被測(cè)樣本溶液有電導(dǎo)通關(guān)系的接合部，因之離子擴(kuò)散可通過(guò)此接合部實(shí)現(xiàn)。
12.權(quán)利要求11的電池進(jìn)一步包括粘合劑中的一種高沸點(diǎn)溶劑，這種溶劑可溶解所述的鹽并可溶合于水和樣本溶液。
13.權(quán)利要求11的電池進(jìn)一步包括一種濕潤(rùn)劑，其量足以影響穿越電極與接合部間電解質(zhì)的離子的轉(zhuǎn)移。
14.權(quán)利要求11的電池進(jìn)一步包括水，其量足以使電解質(zhì)水合。
15.權(quán)利要求11的電池其中親水聚合物還具有假塑性。
全文摘要
一種用于基準(zhǔn)電化學(xué)半電池的固態(tài)電解質(zhì)，它包括形成基質(zhì)的絕緣粘合劑，散布在此粘合劑內(nèi)的鹽微粒，和置于此粘合劑內(nèi)親水聚合物網(wǎng)，其量足夠多以實(shí)現(xiàn)電解質(zhì)內(nèi)的離子擴(kuò)散。
文檔編號(hào)G01N27/416GK1060560SQ9110937
公開(kāi)日1992年4月22日 申請(qǐng)日期1991年9月28日 優(yōu)先權(quán)日1990年9月28日
發(fā)明者巴瑞·W·班頓 申請(qǐng)人:羅斯蒙德公司