一種日用陶瓷原料白度能力驗(yàn)證樣品，屬于實(shí)驗(yàn)室間能力驗(yàn)證技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

能力驗(yàn)證（proficiencytesting）是指利用實(shí)驗(yàn)室間比對確定實(shí)驗(yàn)室的校準(zhǔn)/檢測能力。目前，各種實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證活動(dòng)已經(jīng)成為評(píng)價(jià)一個(gè)實(shí)驗(yàn)室檢測水平的重要依據(jù)，越來越受到政府相關(guān)部門和第三方檢測實(shí)驗(yàn)室的重視。日用陶瓷白度作為傳統(tǒng)陶瓷行業(yè)中的一個(gè)重要指標(biāo)，在日用陶瓷行業(yè)領(lǐng)域有著非常重要的作用，因此如何保證陶瓷白度檢測能力對提高陶瓷質(zhì)量有著十分重要的影響。為提高陶瓷白度檢測能力，能力驗(yàn)證提供者組織行業(yè)內(nèi)相關(guān)檢測實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行陶瓷原料白度檢測能力驗(yàn)證將是十分重要的，因此對高均勻性和穩(wěn)定性的陶瓷原料白度能力驗(yàn)證樣品的制備提出了新的要求。目前，能力驗(yàn)證領(lǐng)域尚無對日用陶瓷原料白度的能力驗(yàn)證活動(dòng)。

超細(xì)氧化鋯作為日用陶瓷一種添加原料，在陶瓷、電子及耐火材料等領(lǐng)域獲得了較為廣泛的應(yīng)用，由于其具有特別穩(wěn)定的白度，以及特殊的物理與化學(xué)穩(wěn)定性，因此可以用作日用陶瓷白度能力驗(yàn)證樣品。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是：克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種日用陶瓷原料白度能力驗(yàn)證樣品，該能力驗(yàn)證樣品的白度均勻性和穩(wěn)定性達(dá)到cnas-gl03能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南要求，為開展實(shí)驗(yàn)室日用陶瓷原料白度能力驗(yàn)證提供了技術(shù)支撐，彌補(bǔ)了目前國內(nèi)日用陶瓷原料白度能力驗(yàn)證領(lǐng)域的空白。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：該能力驗(yàn)證樣品是由含量為99-100%，平均粒徑為0-74μm的氧化鋯顆粒制成的。

該能力驗(yàn)證樣品具體制備方法如下：

（1）鋯化合物水解：將鋯化合物溶解于蒸餾水中，鋯化合物與蒸餾水的質(zhì)量比為1:7~1:12，緩慢滴加一定量堿性試劑，鋯化合物與堿性試劑的質(zhì)量比為1:1.5~1:3，劇烈攪拌1~2小時(shí)，得含有白色沉淀的混合物；

（2）水洗：將步驟（1）所得混合物真空過濾，得白色濾餅，用二次蒸餾水洗滌4~5次，直至ph=7，停止洗滌；

（3）烘干：將步驟（2）所得樣品至于100~110℃的烘箱中烘干22~26小時(shí)；

（4）煅燒：將步驟（3）所得樣品放入馬弗爐中煅燒，控制煅燒350-500℃，煅燒時(shí)間2-4個(gè)小時(shí)；

（5）研磨：將步驟（4）所得煅燒后的樣品利用電磁粉碎儀進(jìn)行研磨，研磨后的粉末過篩。

（6）取7.00~20.00g步驟（5）所得樣品置于壓片機(jī)模具內(nèi)，以1.3~3mpa/s的速率加壓至23~27mpa，保壓25~35s，將樣品取出，對樣品的白度均勻性和穩(wěn)定性進(jìn)行測試。

優(yōu)選的，所述鋯化合物為八水合氯化氧鋯或者氯化鋯。

優(yōu)選的，所述堿性試劑為30%氨水。

對本發(fā)明的說明如下：

樣品中氧化鋯的含量和平均粒徑直接影響能力驗(yàn)證樣品的均勻性和穩(wěn)定性，氧化鋯含量在99-100%，平均粒徑0-74μm時(shí)，制備的能力驗(yàn)證樣品滿足能力驗(yàn)證要求；八水合氯化氧鋯或者氯化鋯是制備此類氧化鋯樣品的優(yōu)選前驅(qū)體，以八水合氯化氧鋯或者氯化鋯為前驅(qū)體水解較為充分，產(chǎn)生雜質(zhì)較少，從而保證了氧化鋯的含量；30%氨水制造的弱堿性環(huán)境有效控制了晶核的過飽和度，從而阻止了顆粒的進(jìn)一步增大，有利于制得粒徑較小的氧化鋯顆粒。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所具有的有益效果是：該能力驗(yàn)證樣品白度的均勻性和穩(wěn)定性滿足cnas—gl03《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》的要求，且制備方法簡單、成功率高，可以用來作為日用陶瓷原料白度能力驗(yàn)證樣品，為開展實(shí)驗(yàn)室日用陶瓷原料白度能力驗(yàn)證提供了技術(shù)支撐，填補(bǔ)了日用陶瓷原料白度能力驗(yàn)證領(lǐng)域的空白。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。

儀器設(shè)備：

電熱鼓風(fēng)干燥箱：上海實(shí)驗(yàn)儀器有限公司，101a-2b

激光粒度分析儀：horiba-la-950l2

白度色度儀：北京康光儀器有限公司wsd-iiia

電磁式礦石粉碎儀：df-4

馬弗爐：elf11/6b

實(shí)施例1為最佳實(shí)施例。

實(shí)施例1

（1）超細(xì)氧化鋯的制備：

稱取50.00克八水合二氯氧鋯于1l的三口燒瓶中，加入540ml蒸餾水，用滴液漏斗慢慢滴加90ml30%氨水，劇烈攪拌1小時(shí)，得白色沉淀；對上述制備的白色沉淀進(jìn)行真空過濾，用二次蒸餾水洗4次，當(dāng)ph為7.0時(shí)，停止洗滌，將樣品放入烘箱于105°c烘干24小時(shí)，然后在380℃馬弗爐里煅燒3h，將煅燒后的樣品冷卻后放入電磁粉碎儀進(jìn)行研磨，研磨后的粉末過篩。

利用x射線熒光光譜分析樣品的氧化鋯含量為99.91%，利用激光散射粒度分布儀測得樣品的平均粒徑為23.55μm。

（2）均勻性和穩(wěn)定性檢測：

取10.00g樣品置于壓片機(jī)模具內(nèi)，以一定速率加壓至25mpa下保壓30s，將樣品取出，重復(fù)壓制過程，制得樣片24個(gè)，利用白度計(jì)測量樣片的白度，用于均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)。

均勻性檢測：從樣品總體中隨機(jī)抽取12個(gè)均勻性測試樣品，每個(gè)樣品在重復(fù)條件下測試2次，樣品的所有重復(fù)測試應(yīng)按隨機(jī)次序進(jìn)行，對檢驗(yàn)結(jié)果不剔除離群值，使用cnas—gl03《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》單因素方差分析方法計(jì)算樣品間和樣品內(nèi)平方和ss、均方ms、自由度f及統(tǒng)計(jì)量f。顯著性水平α(通常α=0.05)的臨界值fα(f1，f2)為f0.05(11,12)=2.72。

表1白度能力驗(yàn)證樣品均勻性檢驗(yàn)結(jié)果

表2單因素方差分析結(jié)果

計(jì)算的f值為1.68，f＜f0.05(11,12)，這表明在0.05顯著性水平時(shí)，樣品中的白度是均勻的。

穩(wěn)定性檢測：

能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性試驗(yàn)通過t檢驗(yàn)法來評(píng)價(jià)。按能力驗(yàn)證樣品制備要求試制的樣品（每組不少于10件），按能力驗(yàn)證規(guī)定包裝后，存放兩個(gè)月以上(長于自樣品制備到參試實(shí)驗(yàn)室檢測的時(shí)間)；按能力驗(yàn)證方案規(guī)定的方法在制備時(shí)和存放一定時(shí)間后進(jìn)行白度的檢測，將兩次檢測的結(jié)果對照進(jìn)行t檢驗(yàn)，檢查兩組結(jié)果有無顯著性差異；若兩組結(jié)果無顯著性差異，說明樣品穩(wěn)定性合格；若兩組結(jié)果有顯著性差異，說明樣品穩(wěn)定性不合格。

表3白度能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性檢驗(yàn)報(bào)告

t<tα,f,表明在0.05顯著性水平時(shí)，所制備的樣品白度是穩(wěn)定的。

樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果顯示，該氧化鋯產(chǎn)品滿足能力驗(yàn)證樣品要求，可以作為日用陶瓷白度能力驗(yàn)證樣品。

（3）能力驗(yàn)證評(píng)價(jià)方法

a.對制備的樣品進(jìn)行篩選，篩選合格的進(jìn)行白度的檢測，同時(shí)進(jìn)行白度結(jié)果的統(tǒng)計(jì)分析，按能力驗(yàn)證方案的要求進(jìn)行均勻性、穩(wěn)定性檢查，來保證批量生產(chǎn)的樣品的均勻性和穩(wěn)定性。

b.樣品經(jīng)檢驗(yàn)合格后，將該能力驗(yàn)證樣品按3-4片每份裝在一個(gè)小塑料瓶中，在外包裝上貼上相應(yīng)標(biāo)簽。

c.用可發(fā)性泡沫塑料將每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的已包好的實(shí)物樣品樣品瓶固定在一個(gè)包裝內(nèi)。監(jiān)督特快專遞公司準(zhǔn)確填寫并將投遞標(biāo)簽加貼在每個(gè)參加實(shí)驗(yàn)室的樣品外包裝上以后，記錄樣品發(fā)放登記臺(tái)帳，交特快專遞公司投遞。對在運(yùn)輸過程中發(fā)生破損的實(shí)物樣品，按破損件和滲漏件的編號(hào)，找出同類備用樣品用特快專遞重發(fā)。

d.各參加實(shí)驗(yàn)室須在給出的期限內(nèi)按要求填寫測試結(jié)果表，報(bào)告結(jié)果值。單位%，白度結(jié)果保留一位小數(shù)。

e.統(tǒng)計(jì)分析的依據(jù)cnas-gl02：2014《能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理和能力評(píng)價(jià)指南》。

f.由方案協(xié)調(diào)人負(fù)責(zé)起草能力驗(yàn)證報(bào)告，提交技術(shù)顧問小組審議；印發(fā)給各參加實(shí)驗(yàn)室和其他有關(guān)單位。在能力驗(yàn)證報(bào)告中對參加實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)識(shí)只以編碼表示，以示對各參加實(shí)驗(yàn)室保密。

實(shí)施例2

（1）超細(xì)氧化鋯的制備：

稱取50.00克四氯化鋯于1l的三口燒瓶中，加入390ml蒸餾水，用滴液漏斗慢慢滴加65ml30%氨水，劇烈攪拌1小時(shí)，得白色沉淀；對上述制備的白色沉淀進(jìn)行真空過濾，用二次蒸餾水洗5次，當(dāng)ph為7.1時(shí)，停止洗滌，將樣品放入烘箱于100°c烘干25小時(shí)，然后在385℃馬弗爐里煅燒4h，將煅燒后的樣品冷卻后放入電磁粉碎儀進(jìn)行研磨，研磨后的粉末過篩后放置于干燥器中。

利用x射線熒光光譜分析樣品的氧化鋯含量為99.86%，利用激光散射粒度分布儀測得樣品的平均粒徑為29.97μm。

（2）均勻性和穩(wěn)定性檢測：

按照實(shí)施例1方法檢測其均勻性和穩(wěn)定性。

表4白度能力驗(yàn)證樣品均勻性檢驗(yàn)結(jié)果

表5單因素方差分析結(jié)果

計(jì)算的f值為2.05，f＜f0.05(11,12)，這表明在0.05顯著性水平時(shí)，樣品中的白度是均勻的。

表6白度能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性檢驗(yàn)報(bào)告

t<tα,f,表明在0.05顯著性水平時(shí)，所制備的樣品白度是穩(wěn)定的。

能力驗(yàn)證方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例3

（1）超細(xì)氧化鋯的制備：

稱取50.00克八水合二氯氧鋯于1l的三口燒瓶中，加入500ml蒸餾水，用滴液漏斗慢慢滴加100ml30%氨水，劇烈攪拌1小時(shí)，得白色沉淀；對上述制備的白色沉淀進(jìn)行真空過濾，用二次蒸餾水洗4次，當(dāng)ph為7.0時(shí)，停止洗滌，將樣品放入烘箱于110°c烘干26小時(shí)，然后在500℃馬弗爐里煅燒4h，將煅燒后的樣品冷卻后放入電磁粉碎儀進(jìn)行研磨，研磨后的粉末過篩。

利用x射線熒光光譜分析樣品的氧化鋯含量為99.45%，利用激光散射粒度分布儀測得樣品的平均粒徑為31.09μm。

（2）均勻性和穩(wěn)定性檢測：

取15.00g樣品置于壓片機(jī)模具內(nèi)，以一定速率加壓至25mpa下保壓30s，將樣品取出，重復(fù)壓制過程，制得樣片24個(gè)，利用白度計(jì)測量樣片的白度，用于均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)。

均勻性檢測：從樣品總體中隨機(jī)抽取12個(gè)均勻性測試樣品，每個(gè)樣品在重復(fù)條件下測試2次，樣品的所有重復(fù)測試應(yīng)按隨機(jī)次序進(jìn)行，對檢驗(yàn)結(jié)果不剔除離群值，使用cnas—gl03《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》單因素方差分析方法計(jì)算樣品間和樣品內(nèi)平方和ss、均方ms、自由度f及統(tǒng)計(jì)量f。顯著性水平α(通常α=0.05)的臨界值fα(f1，f2)為f0.05(11,12)=2.72。

表7白度能力驗(yàn)證樣品均勻性檢驗(yàn)結(jié)果

表8單因素方差分析結(jié)果

計(jì)算的f值為1.84，f＜f0.05(11,12)，這表明在0.05顯著性水平時(shí)，樣品中的白度是均勻的。

穩(wěn)定性檢測：

能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性試驗(yàn)通過t檢驗(yàn)法來評(píng)價(jià)。按能力驗(yàn)證樣品制備要求試制的樣品（每組不少于10件），按能力驗(yàn)證規(guī)定包裝后，存放兩個(gè)月以上(長于自樣品制備到參試實(shí)驗(yàn)室檢測的時(shí)間)；按能力驗(yàn)證方案規(guī)定的方法在制備時(shí)和存放一定時(shí)間后進(jìn)行白度的檢測，將兩次檢測的結(jié)果對照進(jìn)行t檢驗(yàn)，檢查兩組結(jié)果有無顯著性差異；若兩組結(jié)果無顯著性差異，說明樣品穩(wěn)定性合格；若兩組結(jié)果有顯著性差異，說明樣品穩(wěn)定性不合格。

表9白度能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性檢驗(yàn)報(bào)告

t<tα,f,表明在0.05顯著性水平時(shí)，所制備的樣品白度是穩(wěn)定的。

樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果顯示，該氧化鋯產(chǎn)品滿足能力驗(yàn)證樣品要求，可以作為日用陶瓷白度能力驗(yàn)證樣品。

能力驗(yàn)證方法同實(shí)施例1。

對比例1

（1）超細(xì)氧化鋯的制備：

稱取50.00克氯化鋯于1l的三口燒瓶中，加入300ml蒸餾水，用滴液漏斗慢慢滴加90ml30%氨水，劇烈攪拌1小時(shí)，得白色沉淀；對上述制備的白色沉淀進(jìn)行真空過濾，用二次蒸餾水洗5次，當(dāng)ph為7.0時(shí)，停止洗滌，將樣品放入烘箱于110°c烘干24小時(shí)，然后在520℃馬弗爐里煅燒4.5h，將煅燒后的樣品冷卻后放入電磁粉碎儀進(jìn)行研磨，研磨后的粉末過篩后放置于干燥器中。

利用x射線熒光光譜分析樣品的氧化鋯含量為98.31%，利用激光散射粒度分布儀測得樣品的平均粒徑為81.33μm。

（2）均勻性和穩(wěn)定性檢測：

按照實(shí)施例1方法檢測其均勻性和穩(wěn)定性。

表10白度能力驗(yàn)證樣品均勻性檢驗(yàn)結(jié)果

表11單因素方差分析結(jié)果

計(jì)算的f值為3.06，f＞f0.05(11,12)，這表明在0.05顯著性水平時(shí)，樣品中的白度不均勻。

表12白度能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性檢驗(yàn)報(bào)告

t<tα,f,表明在0.05顯著性水平時(shí)，所制備的樣品白度是穩(wěn)定的。

對比例2

（1）超細(xì)氧化鋯的制備：

稱取50.00克氯化鋯于1l的三口燒瓶中，加入300ml蒸餾水，用滴液漏斗慢慢滴加30mlg30%氨水，劇烈攪拌1小時(shí)，得白色沉淀；對上述制備的白色沉淀進(jìn)行真空過濾，用二次蒸餾水洗4次，當(dāng)ph為7.0時(shí)，停止洗滌，將樣品放入烘箱于105°c烘干24小時(shí)，然后在380℃馬弗爐里煅燒3h，將煅燒后的樣品冷卻后放入電磁粉碎儀進(jìn)行研磨。

（2）均勻性和穩(wěn)定性檢測：

按照實(shí)施例1方法檢測其均勻性和穩(wěn)定性。

表13白度能力驗(yàn)證樣品均勻性檢驗(yàn)結(jié)果

表14單因素方差分析結(jié)果

計(jì)算的f值為3.12，f＞f0.05(11,12)，這表明在0.05顯著性水平時(shí)，樣品中的白度不均勻。

表15白度能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性檢驗(yàn)報(bào)告

t<tα,f,表明在0.05顯著性水平時(shí)，所制備的樣品白度是穩(wěn)定的。

樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果顯示，實(shí)施例1-3制備的氧化鋯產(chǎn)品滿足能力驗(yàn)證樣品要求，可以作為日用陶瓷白度能力驗(yàn)證樣品；對比例1、對比例2制備的氧化鋯產(chǎn)品平均粒徑較大，氧化鋯含量小于99%，均勻性不能滿足能力驗(yàn)證樣品的要求，不可以作為日用陶瓷原料白度能力驗(yàn)證樣品。

以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非是對本發(fā)明作其它形式的限制，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員可能利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容加以變更或改型為等同變化的等效實(shí)施例。但是凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對以上實(shí)施例所作的任何簡單修改、等同變化與改型，仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍。